熔喷工艺知识

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美国海军实验室研究并开发用于收集上层大气中放射 性微粒的过滤材料,1954年发表研究成果。 20世纪60年代中期,美国ESSO公司(今Exxon公司)进一 步对这一工艺进行改进,并取得了相关的美国专利。 20世纪80年代后期,由于熔喷法非织造布市场的开发, 一些非织造布机械制造商开始参与熔喷法生产设备的制造, 其中有美国的Accurate公司和J & M公司,德国的 Reifenhaeuser公司等。
通常的方法是尽量保证每孔聚合物和热空气的 流量相等,可采用了较长的聚合物熔体分配通道 以及迷宫式热空气通道。
熔喷模头清洁处理时应注意防止变形和损伤。
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(5)熔喷超细纤维成形机理
1) 熔体从喷丝孔挤出
熔喷工艺与传统纺丝具有相似原理,聚合物熔 体从模头喷丝孔挤出的历程可分为入口区、孔流 区和膨化区。
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四、熔喷非织造工艺的特点:
1、能耗大; 2、超细纤维纤网结构; 3、过滤、阻菌、吸附方面有突出的优点; 4、纤维取向度较差; 5、纤维强力低;
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§8-1 熔喷聚合物原料及性能
一、熔喷工艺对聚合物熔体性能的要求 从理论上讲,凡是热塑性聚合物切片原料均
可用于熔喷工艺。聚丙烯是熔喷工艺应用最多的 一种切片原料,除此之外,熔喷工艺常用的聚合 物切片原料有聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚四氟乙 烯、聚苯乙烯、PBT、EMA、EVA、聚氨基甲酸酯 等。
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三、我国熔喷非织造工艺的发展情况
我国熔喷法非织造工艺研究始于20世纪70年 代中期,80年代中后期,熔喷法非织造布在我国 得到推广应用,主要产品有过滤材料、吸油材料、 保暖材料、电池隔膜等。
我国现有熔喷法非织造布生产线60多条,其 中引进1.5m~2.5m幅宽生产线6条,其余为国产间 歇式生产线,生产能力为1万吨/年。由于间歇式 与连续式熔喷非织造布产品相互间具有不可替代 性,因此两种工艺方法仍将相辅相成。
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通常,聚丙烯、聚乙烯及其共聚物在熔喷工 艺设计时主要考虑MFI。而其他热塑性高聚物 熔喷时考虑用熔体粘度或特性粘度来反映原料 的分子量大小。
采用MFI较低的聚丙烯原料可生产出强力较 高的熔喷法非织造布。但目前的趋势是采用较 高的MFI切片原料,这样可提高产量,降低加 热温度,从而降低能耗。
分子量分布越集中,大分子的分子量均等 性好,便于均匀受热、熔融并得到均匀的纤网, 因此,熔喷工艺要求聚合物原料的分子量分布 尽量集中。
固体切片进入螺杆后,首先在螺杆进料段被输送和 预热,继而经螺杆压缩段压实、排气并逐渐熔化,然后 在螺杆计量段中进一步混和塑化,并达到一定的温度, 以一定的压力输送到计量泵。
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(2)过滤
熔喷工艺中,聚合物熔体进入模头之前,应 经过过滤,以滤去杂质和聚合反应后残留的催化 剂。常用过滤介质有细孔烧结金属、多层细目金 属筛网、石英砂等。
对于聚合物熔体来说,要求均匀发生降解, 避免聚合物熔体降解不一致而造成粘度不均匀, 分子量分布离散。同时还要求不能过度降解。
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六、含杂
熔喷工艺所用的模头的喷丝孔直径较小,若聚合 物原料含杂多,易引起喷丝孔堵塞。因此,改善聚合 物切片原料生产环境,优化切片生产工艺,降低切片 含杂量,可有效延长熔喷模头更换周期,减少耗能, 降低产品生产成本。
熔体形成超细纤维首先要通过入口区和孔流区。 在入口区,聚合物熔体由锲状导入口缩紧进入喷 丝毛细孔之前,在入口处熔体流速加快,散失的 部分能量以弹性能贮存在熔体内。其后,熔体细 流进入喷丝孔孔流区,在该区域,剪切速率增大, 大分子构象发生改变,排列比较规整。
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熔体从喷丝孔挤出历程
熔喷工艺中,从模 头喷丝孔挤出的熔体 细流发生膨化胀大的 同时,受到两侧高速 热空气流的牵伸,处 于粘流态的熔体细流 被迅速拉细。同时, 两侧的室温空气掺入 牵伸热空气流,使熔 体细流冷却固化成形 ,形成超细纤维。
聚合物熔体分配系统几何形状一旦确定,必须 确定相应的聚合物原料性能指标。
②熔喷模头系统是整个组合件中另一重要部分: 熔喷法非织造布的均匀度与模头设计、制造有
密切关系。通常,熔喷模头的加工精度要求很 高,因此熔喷模头制造成本较昂贵。 喷丝孔直径0.2~0.4mm,长径比≥10,要求整个 宽度上每个喷丝孔挤出聚合物量相等;
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熔体细流的流速在毛细管中呈抛物线分布,孔壁速 度小,中心速度大,形成明显的径向速度梯度,这是非 牛顿流体的特征。在孔流区,剪切速率达到最大,熔体 一出喷丝孔,由于剪切速率和剪切应力迅速减小,由此 产生的弹性回复和应力松弛,将导致熔体细流膨化胀大。
膨化区熔体细流直径大于喷丝孔径的膨化现象,表 现出熔体弹性和流动曲线的非牛顿性,可解释为高聚物 柔性长链分子的粘弹性的宏观表现。和传统聚合物纺丝 工艺中存在的膨化现象一样,熔喷工艺过程中聚合物熔 体从大的空间进入模头喷丝孔时的弹性变形和通过喷丝 孔后的松弛所产生的膨化现象是明显的,尤其是拉伸热 空气流速度较低时。
单体含量增加,熔体粘度降低。
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MFI为800的聚丙烯切片在不同温度下的熔体粘 度与切变率的关系
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五、聚合物降解性能
聚合物降解有助于修正聚合物熔体粘度和 分子量分布。
通常有三种降解方式:化学、机械剪切和 热降解。
聚合物熔喷时或熔喷前,可采用氧或过氧 衍生物来实现化学降解,增加挤压速率、热量 和熔体滞留时间均可达到机械剪切降解和热降 解的目的。
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Exxon公司专利U.S.P 3,825,379中有关的熔喷模头
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Reifenhaeuser公司熔喷模头
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Kasen公司熔喷模头
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熔喷模头中,牵伸热空气通道的设计也是非常重 要的,要求在整个熔喷模头长度方向上保持热空 气流喷出速度和流量一致,以获得均匀的熔喷纤 网。目前,世界上熔喷非织造生产线的制造商均 有自己的设计特点。
熔喷工艺知识
内容
§8-1 熔喷工艺应用的原料 §8-2 熔喷工艺原理与过程 §8-3 熔喷设备 §8-4 熔喷产品性能与应用 §8-5 熔喷工艺理论与进展
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熔喷非织造工艺发展概况
一、熔喷法工艺是聚合物挤压法非织造工艺中的一 种,起源于20世纪50年代初。
1951年,美国Arther.D.Littll’Inc公司开始研究用气流喷射 -静电纺丝法生产聚苯乙烯超细纤维非织造布,取得了相 关美国专利。
烯烃类和酯类聚合物原料熔喷工艺的差异
原料品种 烯烃类 酯类
模头温度 较高 较低
热空气温度 干燥工艺
较高
一般不需要
较低
需要
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烯烃类聚合物原料(如聚丙烯)的聚合度较高,因此 加热温度高于其熔点100℃以上方能顺利熔喷,而聚酯加 热温度稍高于其熔点就可熔喷。烯烃类聚合物原料几乎 不含水,因此熔喷时一般不需要干燥。而聚酯中含有微 量水分,加热后由于水分的存在会导致酯类的水解,产 生不利于非织造布产品质量的副反应物,因此必须进行 切片干燥。 三、分子量及其分布(P267-268)
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二、从20世纪80年代开始,熔喷法非织造布增长 迅速,保持了10~12%的年增长率。1990年全世 界已有70多条熔喷生产线,年产量达到5万吨以 上。 美国的Kimble-clark公司为了克服熔喷法非织 造布强力低的缺点,开发了熔喷非织造布与纺丝 成网非织造布叠层材料,即SMS复合材料,大量 应用于手术服、过滤材料等,有力地推动了熔喷 非织造布的发展。随着复合技术的应用和熔喷法 非织造布的应用开发,目前,世界熔喷法非织造 布的年产量已超过10万吨。
(3)计量
熔喷工艺中采用齿轮计量泵进行熔体计量, 高聚物熔体经准确计量后才送至熔喷模头,以精 确控制纤维细度和熔喷法非织造布的均匀度。
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(4)熔喷模头组合件及工作原理
模头组合件是熔喷设备中最关键的部分; ① 聚合物熔体分配系统的作用:保证聚合物熔体在
整个熔喷模头长度方向上均匀流动并具有均一的滞留时 间,从而保证熔喷法非织造布在整个宽度上的具有较小 的单位面积质量偏差和其它物理机械性能的差异;
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作业与思考题
1、简述熔喷非织造工艺发展概况? 2、熔喷聚合物原料及性能?
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§8-2 熔喷工艺与设备
一、熔喷工艺原理
熔喷非织造工艺是采用高速热空气流对模头喷丝 孔挤出的聚合物熔体细流进行拉伸,然后冷却空气在 模头下方一定位置从两侧补入,使纤维冷却结晶,再 对形成的超细纤维收集在凝网帘或滚筒上,同时自身 粘合而成为熔喷法非织造布。
聚合物切片原料的性能与熔喷工艺密切相关, 主要的参数有:聚合物种类、分子量及其分布、 聚合物降解性能、切片形状、含杂等。
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二、聚合物种类
聚合物种类不同时,分子结构差异很大,决定了 熔点及流变性能的不同。对于每一种聚合物原料,均有 对应的熔喷工艺,如在加热温度、螺杆长径比、螺杆形
式、原料干燥工艺等方面都有一定的差异。
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Exxon公司早期研制的熔喷模头
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Exxon公司专利U.S.P 3,825,379中有关的熔喷模 头,这也是目前熔喷工艺中常用的结构。其喷丝 孔采用毛细管,通过焊接与模头成为一体。其他 喷丝孔的加工方法有机械钻孔、电弧深孔加工等。 对于毛细管焊接模头,喷丝孔长径比大,但模头 工作寿命短。对于机械钻孔等,由于加工上的难 度,喷丝孔的长径比不能做到很大,但模头寿命 较长。
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聚丙烯切片的MFI、MWD与牵伸空气 温度的关系
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四、聚合物熔体粘度与流动特性
熔体粘度是熔体流变性能的表征,影响纤维成 形好坏;温度升高,熔体粘度下降;
熔体粘度与分子质量有关,聚酯分子量低于 20000时,熔体粘度与温度呈线性关系;而高 于20000时呈非线性关系;
切力变稀----剪切速率提高,剪切应力增长缓慢。 原因:随着剪切速率提高,拆散聚合物大分子 链之间缠结点的作用越来越强,缠结点数量减 少相应使熔体粘度下降;(P270图9-7)
聚合物原料的分子量及分子量分布是影响熔喷工艺 和熔喷法非织造布性能最主要的因素。对熔喷工艺来说, 一般认为聚合物原料分子量低、分子量分布窄有利于熔 喷纤网的均匀性。聚合物分子量大小与其熔体指数(MFI) 成反比,与聚合物熔体的熔融粘度成正比。也即聚合物 分子量越低,MFI越高,熔体粘度越低,越能适合于熔喷 工艺较弱的牵伸作用。
目前熔喷工艺中主要采用衣架型聚合物熔体分 配系统;图9-10
歧管倾斜角α影响: α增加,熔体在分配系统中央处
的流动速率减小,两边流动速率增加,倾斜角α须保证 分配系统出口处流动速率一致;
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熔喷组合模头衣架型熔体分配系统示意图
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歧分配系统高度影响:系统高度增加,熔体在系统出口 处的流动速率更加均匀;
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分配系统高度对分配系统出口处熔体流率分布的影响
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熔喷工艺需用大量的热空气。空压机输出的压缩 空气经除湿过滤后输送到空气加热器加热,然后 再送至熔喷模头组合件。空气加热器是压力容器, 同时要抵抗高温空气的氧化作用,因此材料必须 选用不锈钢。
熔喷工艺对拉伸空气加热器的温度控制精度要求 较高,要求稳定在±1℃的范围内。
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熔喷工艺原理
聚合物熔体
热空气
热空气
冷却空气
冷却空气
喷雾装置
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至后道工序 接收装置
熔喷过程
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二、熔喷工艺流程与设备
1、熔喷非织造工艺过程:(P271)
熔体准备→过滤→计量→熔体从喷丝孔挤出→熔 体细流拉伸→冷却→成网
2、熔喷非织造设备及工作原理
(1)熔体准备
熔喷非织造工艺使用聚酯、聚酰胺等切片原料时, 必须对切片进行干燥预结晶。聚丙烯切片通常不需要干 燥。熔喷工艺主要采用螺杆挤出机对聚合物切片进行熔 融并压送熔体。
拉伸热空气风道夹角θ为60º,保证整个工作宽度 上热空气喷出速度和流量一致,对熔体细流均匀 拉伸,采用迷宫式热空气分配系统;P273图9-12
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熔喷过程
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Nippon Kodoski公司迷宫式熔喷模头
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熔喷模头设备
Exxon公司早期研制的熔喷模头,共有192个喷 丝孔,分成4个区域,每个区域有48个喷丝孔, 区域之间被25.4mm宽的空间所隔开,该空间用 于固定上下两块模体,因此,该熔喷模头的喷 丝孔实际上是由上下模体配合形成的。先在上 下模体结合面上各自加工出微细的凹槽,然后 上下模体贴合,校正后即可形成一排喷丝孔。 该结构的特点是,可得到较大的喷丝孔长径 比,模头清洁较方便,但加工精度和装配精度 要求较高,目前已较少应用。
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