第3章油脂的检验ppt课件
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（2）氢氧化钾标准溶液：c(KOH)＝0.2 mol／L。
（3）酚酞指示剂：ρ(酚酞)＝1 % 的乙醇溶液。
（4）滴定管：50 mL；三角瓶：150 mL。
测定步骤： 称取油脂样品1 g （称准至 0.00 1 g），加入70 mL中性乙醇，置水浴上加热至沸，并充分搅拌，滴加酚酞 溶液（3～4）滴，迅速以氢氧化钾标准溶液滴定至呈现粉 红色30 s内不退为止，即为终点。
第3章 油脂的检验
饲料用油脂的工业标准为：
(1)感观 有油脂固有的气味，无酸败气味，半透明状。 (2)TBA值 反映被氧化的程度，TBA应≤5ppm (3)皂化率 合理评价油的能量，皂化率≥98%（ ≥ 96%） 也可测定其含皂量. (4)酸价 仍有一定参考意义，酸价≤5mgKOH/g (5)矿物油 不得检出，定性检测 (6)石油醚（乙醚）不溶物≤1% (7)生物柴油 不得检出 (8)油脂中的水，水分一是高，二是水分测定方法和采样。 对于油罐而言，每天从油罐底部放水。(600-700kg的水 /10-12t油脂/天)
3.1 油脂物理性能的测定
一、熔点的测定：
油脂的熔点是指油脂由固态转为液态时的温度。 t mp
测定方法：毛细管法 提勒管式和双浴式
二、凝固点的测定
缓缓冷却逐渐凝固时，由于凝固放出的潜热而使温 度略有回升，回升的最高温度，即是该物质的凝固点， 所以熔化和凝固是可逆的平衡现象。
三、相对密度的测定
物质的密度与参比物质的密度在对两种物质所规定 的条件下的比。（0.87-0.97之间）
一、烘干法: 在一定的温度下，将试样烘干恒量，然后测定试样减少 的质量。）
1、仪器 恒温干燥箱；玻璃量瓶
三、共沸蒸馏法
测定步骤：（称取适量样品（估计含水2 mL～5 mL）， 放入250 mL锥形瓶中，加入新蒸馏的甲苯（或二甲苯） 75 mL，连接冷凝管与水分接收管，从冷凝管顶端注入甲 苯，装满水分接收管。）
1、测定原理 测定氧化脂肪酸含量是根据氧化脂肪酸不溶于石油醚 而能溶于乙醚的特性。因此，用石油醚及乙醚经分离处理， 便可得氧化脂肪酸的含量。
2、测定步骤
按照测总脂肪物的测定步骤，使油脂样品皂化完全， 回收乙醇后，加水10 mL，摇匀，蒸发至近干。
3、计算
4、注意事项
1）．氧化脂肪酸中可能含有无机盐，如果要求更高的准 确度，应将质量恒定后的残渣灰化，测出灰分的质量， 从氧化脂肪酸中扣除。
测定方法： 密度瓶法 / 密度计法 / 韦氏天平法
四、色泽的测定
油脂愈纯其颜色和气味愈淡，纯净的油脂应是无色无味 无臭的。测定方法： 铂-钴色度标准法 /
罗维明比色计法 / 或中常含磷脂、蛋白质以及其它能与水结合成胶
体的物质，使水不易下沉而混杂在油脂中。 测定方法：烘干法、热板法和蒸馏法等
计算
注意事项：
（1）若油脂颜色较深，可用碱性蓝6B乙醇溶液代替酚酞 作指示剂。油脂颜色深时，酸值用电位法测定为佳。
（2）滴定终点的确定：终点严格控制在30 s以内不退色。 如时间过长，碱与油脂皂化退色，多消耗碱。
（3）两次平行测定结果允许误差不大于0.5。
二、氢氧化钾乙醇溶液法
该法适用于脂肪酸类和山梨醇。用0.1 mol/L 氢氧化钾 的乙醇标准溶液代替0.2mol/L 氢氧化钾标准溶液进行中 和滴定试验。称样量为0.5 g左右。
试剂
（1）无水乙醇，化学纯以上。 （2）碘乙醇溶液：c（1/2I2）＝0.2 mol/L。
溶解分析纯的碘片25 g于1 L无水乙醇中，放置10 d后 使用。 （3）硫代硫酸钠标准溶液：c（Na2S2O3）＝l mol／L。 （4）淀粉指示剂。 （5）碘量瓶：250 mL；移液管：25 mL；滴定管：25 mL。
3、测定步骤
精确称取样品（2～3）g（精确至0.000 1 g），置于碘量 瓶中，加入氯仿15 mL。待样品溶解后，用移液管加入氯化 碘溶液25 mL，充分摇匀后，置于25 ℃左右的暗处30 min。 将碘量瓶从暗处取出，加入碘化钾溶液各20 mL，再各加蒸 馏水100 mL，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色 时，加入淀粉指示剂，继续滴定到蓝色消失为终点。同时在 相同条件下作空白试验。
回流干燥
3、计算
4、注意事项 1．萃取时若醚层出现乳化，可加乙醇或数滴氢氧化
钾乙醇溶液破乳。 2．两次平行测定结果允许误差不大于5％。
3.7 总脂肪物的测定
油脂中的总脂肪物是制皂工业很重要的经济指标之一。 其测定方法有直接质量法和非碱金属盐沉淀质量法。其中直 接质量法准确度高，是测定总脂肪物的标准方法。若油脂样 品中含挥发性脂肪酸较多，则适宜用后一种方法。下面介绍 直接质量法。
3.4 皂化值的测定 皂化1 g油脂中的可皂化物所需氢氧化钾的质量，单位为
mg/g。 1、方法原理 (RCOO)3C3H5 ＋ 3KOH → 3RCOOK ＋ C3H5(OH)3 RCOOH ＋ KOH → RCOOK ＋ H2O KOH ＋ HCl → KCl ＋ H2O
2、试剂 0.5mol/L KOH 乙醇溶液 0.5mol/L HCl 标准溶液
1）．如果抽提时乙醚层澄清透明，可不必过滤。 2）．如乙醚或丙酮等有机溶剂末除尽，切勿放入烘箱中， 以免发生爆炸事故。 3）．平行测定结果允许误差不大于0.3％。
3.8 氧化脂肪酸的测定 油脂发生酸败后其产物主要是醛类。用酸败严重的油
脂制成的肥皂，常带恶臭异味，并能使肥皂进一步酸败， 色泽变绿。氧化脂肪酸的含量标志油脂酸败的程度。
2）．氧化脂肪酸并非绝对不溶于石油醚，测定时样品称 量和试剂用量必须按规定进行，否则重现性差。
3）．两次平行测定结果允许误差不大于0.05 ％。
二、氯化碘－乙酸法 1、测定原理 I2 + Cl2 → 2ICl R1CH=CHR2 ＋ ICl → R1CHI—CHClR2 ICl + KI → KCl + I2 I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6 2、试剂仪器： 碘量瓶：250 mL； 移液管：25 mL；滴定管：25 mL； 容量瓶：1 000 mL。
4、计算
3.6 不皂化物的测定
含义：油脂中所含的不能与苛性碱起皂化反应而又不溶 于水的物质，例如高分子醇类、树脂、蛋白质、蜡、色素、 维生素E以及混入油脂中的矿物油和矿物蜡等物质。
1、测定原理
油脂和碱皂化为肥皂后不溶于醚类有机溶剂，而不皂 化物却能溶于醚类溶剂。
2、测定步骤 样品皂化 石油醚溶解不皂化物 反复萃取 碱液洗涤
少的度量。
一、氢氧化钾水溶液法 该法适用于油脂、蜡、羊毛醇、脂肪醇、脂肪酸、香料
等试样中酸值的测定。 ） 方法原理：
RCOOH + KOH → RCOOK + H2O
试剂仪器：
（1）中性乙醇：95％。加（6～8）滴酚酞，用c＝0.5 mol／L 氢氧化钾溶液滴至刚显红色，以c＝0.l mol／L的盐 酸滴至红色刚退为止。
测定原理
利用油脂和碱起皂化反应，形成脂肪酸盐（肥皂），脂 肪酸盐与无机酸反应，分解析出不溶于水而溶于乙醚或石油 醚的游离脂肪酸，经分离、处理得脂肪酸。油脂中某些非脂 肪酸的有机物亦能溶于醚中，故测得的结果称为总脂肪物。
2、测定步骤 皂化-加热水溶解酸化-冷却析出的脂肪酸-乙醚萃
取—回流蒸干乙醚-烘干称量 3、计算 4、注意事项
测定步骤
称量取油脂样品，置于定碘瓶中，加无水乙醇（10～ 15）mL，使样品完全溶解。如果不易溶解可置于水浴上 加温到（50~60）℃至完全溶解，冷却。
精确移取25 mL碘乙醇溶液，注入已完全溶解并彻底 冷却了的样品液中，加水200 mL，塞紧瓶塞，充分摇荡， 使成乳浊状，放置阴凉处5 min。然后以硫代硫酸钠标准 溶液滴定到浅黄色，加1％淀粉液约l mL，继续滴定至蓝 色消失，即为终点。同时做空白试验。
4、计算
5、注意事项
1）．如果溶液颜色较深，终点观察不明显，可以改用ρ＝10 g／L百里酚
酞作指示剂。 2）．皂化时要防止乙醇从冷凝管口挥发，同时要注意滴定液的体积，酸 标准溶液用量大于15 mL，要适当补加中性乙醇，加入量参照酸值测定。 3）．两次平行测定结果允许误差不大于0.5。
3.5 碘值的测定
结果表示
注意事项：
（1）选用的溶剂必须与水不互溶，不与样品发生化学反应， 混合液的共沸点要分别低于溶剂的沸点。
（2）仪器必须清洁而干燥，安装要求不漏气。
（3）用标样做对照实验。
3.3 酸值的测定 酸值是指中和1 g样品所需氢氧化钾的质量，单位为mg/g。 酸值是油脂品质的重要指标之一，是油脂中游离脂肪酸多
碘值是指100 g油脂所能吸收卤素的质量，单位为g/100g。 一、碘酊法
测定原理 I2 ＋ H2O → HIO ＋ HI 2HIO ＋ C2H5OH → I2 ＋ CH3CHO ＋ 2H2O R1CH=CHR2 ＋ 2HIO ＋ C2H5OH →
R1CHI—CHIR2 ＋ CH3CHO ＋ 2H2O I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
计算
注意事项
（l）称取样品的质量应控制在样品消耗硫代硫酸钠标 准溶液的体积是空白试验消耗硫代硫酸钠的一半或略大 于一半，否则结果有偏低的倾向。 （2）静置时间应严格控制在5 min，时间短加成反应可 能不完全；相反，时间过长取代反应可能发生。实践证 明，5 min取代反应尚未开始。 （3）两次平行测定结果允许误差不大于1％。
3、测定步骤：
称取除水分和杂质的油脂样品3 g～5 g（如为工业脂肪酸，则称2 g，称 准至 0.00 1 g），置于250 mL锥形瓶中，准确放入50 mL氢氧化钾乙醇标准 溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流0.5 h以上，使其充分皂化。 停止加热，稍冷，加酚酞指示剂（5～10）滴，然后用盐酸标准溶液滴定至红 色消失为止。同时吸取50 mL氢氧化钾乙醇标准溶液按同法做空白试验。
（3）酚酞指示剂：ρ(酚酞)＝1 % 的乙醇溶液。
（4）滴定管：50 mL；三角瓶：150 mL。
测定步骤： 称取油脂样品1 g （称准至 0.00 1 g），加入70 mL中性乙醇，置水浴上加热至沸，并充分搅拌，滴加酚酞 溶液（3～4）滴，迅速以氢氧化钾标准溶液滴定至呈现粉 红色30 s内不退为止，即为终点。
第3章 油脂的检验
饲料用油脂的工业标准为：
(1)感观 有油脂固有的气味，无酸败气味，半透明状。 (2)TBA值 反映被氧化的程度，TBA应≤5ppm (3)皂化率 合理评价油的能量，皂化率≥98%（ ≥ 96%） 也可测定其含皂量. (4)酸价 仍有一定参考意义，酸价≤5mgKOH/g (5)矿物油 不得检出，定性检测 (6)石油醚（乙醚）不溶物≤1% (7)生物柴油 不得检出 (8)油脂中的水，水分一是高，二是水分测定方法和采样。 对于油罐而言，每天从油罐底部放水。(600-700kg的水 /10-12t油脂/天)
3.1 油脂物理性能的测定
一、熔点的测定：
油脂的熔点是指油脂由固态转为液态时的温度。 t mp
测定方法：毛细管法 提勒管式和双浴式
二、凝固点的测定
缓缓冷却逐渐凝固时，由于凝固放出的潜热而使温 度略有回升，回升的最高温度，即是该物质的凝固点， 所以熔化和凝固是可逆的平衡现象。
三、相对密度的测定
物质的密度与参比物质的密度在对两种物质所规定 的条件下的比。（0.87-0.97之间）
一、烘干法: 在一定的温度下，将试样烘干恒量，然后测定试样减少 的质量。）
1、仪器 恒温干燥箱；玻璃量瓶
三、共沸蒸馏法
测定步骤：（称取适量样品（估计含水2 mL～5 mL）， 放入250 mL锥形瓶中，加入新蒸馏的甲苯（或二甲苯） 75 mL，连接冷凝管与水分接收管，从冷凝管顶端注入甲 苯，装满水分接收管。）
1、测定原理 测定氧化脂肪酸含量是根据氧化脂肪酸不溶于石油醚 而能溶于乙醚的特性。因此，用石油醚及乙醚经分离处理， 便可得氧化脂肪酸的含量。
2、测定步骤
按照测总脂肪物的测定步骤，使油脂样品皂化完全， 回收乙醇后，加水10 mL，摇匀，蒸发至近干。
3、计算
4、注意事项
1）．氧化脂肪酸中可能含有无机盐，如果要求更高的准 确度，应将质量恒定后的残渣灰化，测出灰分的质量， 从氧化脂肪酸中扣除。
测定方法： 密度瓶法 / 密度计法 / 韦氏天平法
四、色泽的测定
油脂愈纯其颜色和气味愈淡，纯净的油脂应是无色无味 无臭的。测定方法： 铂-钴色度标准法 /
罗维明比色计法 / 或中常含磷脂、蛋白质以及其它能与水结合成胶
体的物质，使水不易下沉而混杂在油脂中。 测定方法：烘干法、热板法和蒸馏法等
计算
注意事项：
（1）若油脂颜色较深，可用碱性蓝6B乙醇溶液代替酚酞 作指示剂。油脂颜色深时，酸值用电位法测定为佳。
（2）滴定终点的确定：终点严格控制在30 s以内不退色。 如时间过长，碱与油脂皂化退色，多消耗碱。
（3）两次平行测定结果允许误差不大于0.5。
二、氢氧化钾乙醇溶液法
该法适用于脂肪酸类和山梨醇。用0.1 mol/L 氢氧化钾 的乙醇标准溶液代替0.2mol/L 氢氧化钾标准溶液进行中 和滴定试验。称样量为0.5 g左右。
试剂
（1）无水乙醇，化学纯以上。 （2）碘乙醇溶液：c（1/2I2）＝0.2 mol/L。
溶解分析纯的碘片25 g于1 L无水乙醇中，放置10 d后 使用。 （3）硫代硫酸钠标准溶液：c（Na2S2O3）＝l mol／L。 （4）淀粉指示剂。 （5）碘量瓶：250 mL；移液管：25 mL；滴定管：25 mL。
3、测定步骤
精确称取样品（2～3）g（精确至0.000 1 g），置于碘量 瓶中，加入氯仿15 mL。待样品溶解后，用移液管加入氯化 碘溶液25 mL，充分摇匀后，置于25 ℃左右的暗处30 min。 将碘量瓶从暗处取出，加入碘化钾溶液各20 mL，再各加蒸 馏水100 mL，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色 时，加入淀粉指示剂，继续滴定到蓝色消失为终点。同时在 相同条件下作空白试验。
回流干燥
3、计算
4、注意事项 1．萃取时若醚层出现乳化，可加乙醇或数滴氢氧化
钾乙醇溶液破乳。 2．两次平行测定结果允许误差不大于5％。
3.7 总脂肪物的测定
油脂中的总脂肪物是制皂工业很重要的经济指标之一。 其测定方法有直接质量法和非碱金属盐沉淀质量法。其中直 接质量法准确度高，是测定总脂肪物的标准方法。若油脂样 品中含挥发性脂肪酸较多，则适宜用后一种方法。下面介绍 直接质量法。
3.4 皂化值的测定 皂化1 g油脂中的可皂化物所需氢氧化钾的质量，单位为
mg/g。 1、方法原理 (RCOO)3C3H5 ＋ 3KOH → 3RCOOK ＋ C3H5(OH)3 RCOOH ＋ KOH → RCOOK ＋ H2O KOH ＋ HCl → KCl ＋ H2O
2、试剂 0.5mol/L KOH 乙醇溶液 0.5mol/L HCl 标准溶液
1）．如果抽提时乙醚层澄清透明，可不必过滤。 2）．如乙醚或丙酮等有机溶剂末除尽，切勿放入烘箱中， 以免发生爆炸事故。 3）．平行测定结果允许误差不大于0.3％。
3.8 氧化脂肪酸的测定 油脂发生酸败后其产物主要是醛类。用酸败严重的油
脂制成的肥皂，常带恶臭异味，并能使肥皂进一步酸败， 色泽变绿。氧化脂肪酸的含量标志油脂酸败的程度。
2）．氧化脂肪酸并非绝对不溶于石油醚，测定时样品称 量和试剂用量必须按规定进行，否则重现性差。
3）．两次平行测定结果允许误差不大于0.05 ％。
二、氯化碘－乙酸法 1、测定原理 I2 + Cl2 → 2ICl R1CH=CHR2 ＋ ICl → R1CHI—CHClR2 ICl + KI → KCl + I2 I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6 2、试剂仪器： 碘量瓶：250 mL； 移液管：25 mL；滴定管：25 mL； 容量瓶：1 000 mL。
4、计算
3.6 不皂化物的测定
含义：油脂中所含的不能与苛性碱起皂化反应而又不溶 于水的物质，例如高分子醇类、树脂、蛋白质、蜡、色素、 维生素E以及混入油脂中的矿物油和矿物蜡等物质。
1、测定原理
油脂和碱皂化为肥皂后不溶于醚类有机溶剂，而不皂 化物却能溶于醚类溶剂。
2、测定步骤 样品皂化 石油醚溶解不皂化物 反复萃取 碱液洗涤
少的度量。
一、氢氧化钾水溶液法 该法适用于油脂、蜡、羊毛醇、脂肪醇、脂肪酸、香料
等试样中酸值的测定。 ） 方法原理：
RCOOH + KOH → RCOOK + H2O
试剂仪器：
（1）中性乙醇：95％。加（6～8）滴酚酞，用c＝0.5 mol／L 氢氧化钾溶液滴至刚显红色，以c＝0.l mol／L的盐 酸滴至红色刚退为止。
测定原理
利用油脂和碱起皂化反应，形成脂肪酸盐（肥皂），脂 肪酸盐与无机酸反应，分解析出不溶于水而溶于乙醚或石油 醚的游离脂肪酸，经分离、处理得脂肪酸。油脂中某些非脂 肪酸的有机物亦能溶于醚中，故测得的结果称为总脂肪物。
2、测定步骤 皂化-加热水溶解酸化-冷却析出的脂肪酸-乙醚萃
取—回流蒸干乙醚-烘干称量 3、计算 4、注意事项
测定步骤
称量取油脂样品，置于定碘瓶中，加无水乙醇（10～ 15）mL，使样品完全溶解。如果不易溶解可置于水浴上 加温到（50~60）℃至完全溶解，冷却。
精确移取25 mL碘乙醇溶液，注入已完全溶解并彻底 冷却了的样品液中，加水200 mL，塞紧瓶塞，充分摇荡， 使成乳浊状，放置阴凉处5 min。然后以硫代硫酸钠标准 溶液滴定到浅黄色，加1％淀粉液约l mL，继续滴定至蓝 色消失，即为终点。同时做空白试验。
4、计算
5、注意事项
1）．如果溶液颜色较深，终点观察不明显，可以改用ρ＝10 g／L百里酚
酞作指示剂。 2）．皂化时要防止乙醇从冷凝管口挥发，同时要注意滴定液的体积，酸 标准溶液用量大于15 mL，要适当补加中性乙醇，加入量参照酸值测定。 3）．两次平行测定结果允许误差不大于0.5。
3.5 碘值的测定
结果表示
注意事项：
（1）选用的溶剂必须与水不互溶，不与样品发生化学反应， 混合液的共沸点要分别低于溶剂的沸点。
（2）仪器必须清洁而干燥，安装要求不漏气。
（3）用标样做对照实验。
3.3 酸值的测定 酸值是指中和1 g样品所需氢氧化钾的质量，单位为mg/g。 酸值是油脂品质的重要指标之一，是油脂中游离脂肪酸多
碘值是指100 g油脂所能吸收卤素的质量，单位为g/100g。 一、碘酊法
测定原理 I2 ＋ H2O → HIO ＋ HI 2HIO ＋ C2H5OH → I2 ＋ CH3CHO ＋ 2H2O R1CH=CHR2 ＋ 2HIO ＋ C2H5OH →
R1CHI—CHIR2 ＋ CH3CHO ＋ 2H2O I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
计算
注意事项
（l）称取样品的质量应控制在样品消耗硫代硫酸钠标 准溶液的体积是空白试验消耗硫代硫酸钠的一半或略大 于一半，否则结果有偏低的倾向。 （2）静置时间应严格控制在5 min，时间短加成反应可 能不完全；相反，时间过长取代反应可能发生。实践证 明，5 min取代反应尚未开始。 （3）两次平行测定结果允许误差不大于1％。
3、测定步骤：
称取除水分和杂质的油脂样品3 g～5 g（如为工业脂肪酸，则称2 g，称 准至 0.00 1 g），置于250 mL锥形瓶中，准确放入50 mL氢氧化钾乙醇标准 溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流0.5 h以上，使其充分皂化。 停止加热，稍冷，加酚酞指示剂（5～10）滴，然后用盐酸标准溶液滴定至红 色消失为止。同时吸取50 mL氢氧化钾乙醇标准溶液按同法做空白试验。