高等有机化学试卷(A)

天津师范大学考试试卷
2006—2007 学年第二学期期末考试试卷（A 卷）
科目： 高等有机化学 学院： 化生学院 专业：化学
一、 回答下列静态有机化学相关问题:（本大题共17 分）
1.
已知下列化合物的偶极矩，请指出偶极的方向 （4分）
N H
N CH 3
1.17
2.12D
N
N
CH 3
2.15D
2
.70D
D
2.
预计下列各对化合物中哪一个将有较大的氢化热
（
4分） （1） 1，3—戊二烯 1，4—戊二烯 （2） 双环[2.1.0]戊烷 环戊烯
（3） 1—丁烯 反—2—丁烯 （4）
CHCH 3
CH 2CH 3
3. 下列化合物哪一个具有对映异构（5分）
H3C H3C Br
Br
CO2H
NO2
CO2H
A
N N
CH3O CH3O
O OCH
3
C
H3
Ph2P PPh
2
B
CH CH3
Br
OH
C D
C C
C
Ph
CH3
Ph
CH3
E
4. 比较下列化合物的碱性（4分）
NHCCH3
O
C.
N
D
N
B
A.
N(CH3)2
二、 构象与构象分析（本大题共16分）
1.
画出下列化合物最稳定构象式 （6分）
CH 3
CH
3
FCH 2CH 2OH
2.
通过构象分析解释哪一个异构体更易生成季铵盐 （4分）
t -3)2
t -3)2
3．1，2 —二溴—1，2 —二苯基乙烷（PhCHBrCHBrPh）有三个立体异构体。

当它们分别在KI—丙酮溶液中脱溴时，内消旋体比外消旋体约快100倍，且产物分别得反—1，2—二苯乙烯和顺—1，2—二苯乙烯。

请通过构象分析对上述现象给于合理解释。

（6分）
31分）
1. 下列化合物其一有芳香性，另一个无芳香性，请判别并简要说明理由
（4分）
A B
2.
解释化合物A 不能通过SN1 机理进行取代反应，而化合物B 则可以迅速发生取代反应。

（4分）
H
Cl
A
B
H
3.
化合物A 与C 2H 5ONa / C 2H 5
OH 作用，可以获得取代和消除两种产物，而且两种产物形成的速度与碱的浓度有关，请写出取代和消除两种产物的构型式 （6分）
t -3
Br
A
4.
已经证明最初设想的对虫草酸（[α]D = +4.030
）的结构是错误的，试指出人们怀疑最初结构的理由。

（5分）
CO 2H
HO
OH
OH
OH
5.
下列两反应同位素效应研究结果如下所示，它为反应机理提供了什
么信息，请分别写出这两个消除反应的反应机理（6分）
CD 2CH 2OH
CD 2CH 2Br
+
33
CD
CH 2
CD
CH 2
k H
k D =
1
k H k D =
6.0
6. 请简要说明下列反应产物选择性生成的原因 （6分）
CH 3
BH
N BH 3
_3
CH
3
优于
3
18分）
1.
卤代烃A 发生水解反应可得到化合物B ，请给出合理的反应机理。

（6分）
C 6H
5CH CHCH 2CH 2CH 2Cl _
C 6H 5CH
OH A
B
2.
化合物A 与 亚硝酸（HNO 2）反应得一环酮，写出反应历程和产物 （6分）
OH NH 2A
3.
写出下列反应的机理 （6分）
CH 2CH 2CHC
CH 3
CH 3
CH 3
OH +
五、 完成下列方程式（每小题2分，本大题共18分）
1.
CH 3
N
OH PCl
2.
浓KOH 1.2+
3.
3
4.
NH NH OMe
MeO
NH
NH
+
HCl
5.
O
B r
C H ONa
25
6.
+
第 11 页 （共 11 页） 7.
COCl
CH 2N 2(过量）252
8.
H CH 32
CH 3Br
9.
CHO
H Ph CH 3HCN
(费歇尔投影式）。