钯三角双锥单孪晶的合成
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定 品 的选择 吸 附剂 来获 得优 势 晶面或 利用 对孪 品 品种 的选择 性氧 化蚀 刻来 获得 优势 品种也 是金 属纳 米｝ 控制 合 成 的有 效 手段 ’ ． 在 众 多钯 纳 米晶 中 ， 二 角双锥 钯 单 李 品 ｒ ｆ １ 于 暴露 ６个 ｛ １ ０ ０｝ 品 面且 拥 有 一 个 ｛ １ １ １ ｝ 孪 晶 面 及相 应 的缺 陷 ， 在 甲酸 氧化 等反 应 中表现 ｍ优 异 的催化 性能 ２ ３ １ ． 但 是 ，钯 三角 双锥 体是 一种 处 于 多孪 晶 和单
钯ｆ ｊ ｉ ｆ 驱 体 还 原 速 率 束 影 响 钯 品 种 的 生 Ｋ转 化 和产 物 的 形 貌 ，对 氧 化 蚀 刻 作 用 的 影 响 在较 高 ｐ Ｈ 值 下 并 不 明
．
钾 离 和钠 离 子 比例 的 变 化 并影 响 ｒ产物 的形 貌组 成 ， 此 刚离 子 效 应 可 归 因 ｌ 『反应 体 系 在钠 离 子 存 在
时较 钾离 存 时表现出 快的钯 前 体还 原速率 ． 关键词 ｉ 角舣锥 ； 钯 译孪品 ； 氧化蚀 刎；还原速率 ；阳离子效 应
中 图分 类 号 ０ ６ １ ４ ； （ ） ６ ４ １ 文献标志码 Ａ
贵金属 纳 水材料 具有 优 异 的化学 、光学 、电学 和 磁学 等性 能 ，因此 近年 来 其合 成备 受 关注 ’ ． 钯
孙 长 勇 ，林 亮 标 ，解 晓伟
（ 广尔ｌ 【 Ｉ ｌ 、 Ｉ 大学轻 ｌ 化 ｒ 学 院清 沾 化 学 技 术 匝 点 实 验 窒 ，广州 ５ １ 原法 ，以 Ｎ ａ Ｐ ｄ Ｃ Ｉ 为钯 源 ， Ｐ Ｖ Ｐ为 还 原 刹 和 分 散 剂 ， 碘 离 子 作 为 品 面选 择 吸 附 剂 和 配 位
ｆ 之 Ｉ １ ＿ ｊ Ｊ 的 孪 晶结 构 ， 其 合成 非 常 困难 ，尼 其 是 合 成规 整 的纯 度 较 高 的 钯 三 角双 锥 仍 具有 很 大 挑 战 ．
Ｘ ｉ ａ等 ”用 乙二 醇 作 为还 原 剂 和溶 剂 ，聚 乙烯 吡 咯烷 （ Ｐ Ｖ Ｐ ） 作 分散剂 ，Ｋ Ｉ 作 品面选择 吸 附剂 和 氧化 蚀 刻配佗 剂 ， 通 过调节 Ｋ Ｉ 浓度 米控 制 反应溶 液 中溶解 氧 的氧 化蚀 刻 程度 ，合 成 了纯 度 ＞ ９ ０ ％的单孪 晶 角舣锥 ；ｌ ， ｕ等 用 甲醛作 为还 原剂 ， Ｐ Ｖ Ｐ作分 散剂 ， 通过 在 水相 中添加 乙醇 或异 丙醇 ， 利 用有机 小 分子 ｔ — ｊ 碘 离子 的静 电卡 Ｈ 互作 用 来调节 氧 化蚀 刻配 位 剂 的活 性 ，也制 得 了单 孪 品ｔ 角 双锥 ． 显 然 ，上 述
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２ ０ Ｉ ７ １ ２ Ｊ ｊ
高 等 学 校 化 学 学 报
（ ： Ｉ １ ＥＭＩ ＣＡＩ Ｊ （ ） Ｉ 』 ＲＮＡｌ 【 ） （ ： Ｉ Ｉ Ｉ ＮＥＳ Ｅ ¨Ｎｌ ＶＥ ＲＳ Ｉ ＴＩ Ｅ Ｓ
Ｎｏ ． １ ２
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钯 三 角 双 锥 单 孪 晶 的 合 成
剂， 硝酸根 离子 作为氧化蚀刻刺 ，水为溶 剂 ， 住， （ Ｎ ａ ， Ｐ ｄ Ｃ Ｉ ）＿ ， Ｊ （ Ｐ Ｖ Ｐ ） ： ｎ （ Ｋ Ｉ ） （ Ｎ ａ Ｎ Ｏ ） ＝Ｉ ： ３ ５： １ ０： ９ 和 ｐ Ｈ＝ｌ ｌ 条件下 ，合成 了形貌 规蘩 的纯 度火于 ９ ９ ％的钯 三角 舣锥 孪 品． 碘 离子在 合成体 系中主要通 过改 变
合成 巾控 制 氧化蚀 刻程 度是 关键 ． 但 是 ，由于反 应 溶 液 中溶 解 氧 的 叮控 性 差 ， 仅 通 过调 控 氧 化蚀 刻 配 他 剂 碘离 来 控制 氧化 蚀 刻程度 ，合成 体 系很 容易受 到干 扰 ， 导致 产 物纯度 高．
本文 以 Ｐ Ｖ Ｐ同时作 为还 原剂 和分 散 剂 ，利 用 可 自由调 节加 人 最 的硝 酸根 离子 作 为 氧 化蚀 刻 剂 来 提 高 氧化蚀 刻 的 町控 性 ， 在 较高 ｐ Ｈ值 下解决 了较 少 含量 的溶解 氧单 独 氧化 蚀 刻 易 受干 扰 的 问题 ，合 成的钯 ： ｉ角双锥 单 孪 晶纯度 大于 ９ ９ ％． 本文 还探 ｝ 寸了钯 晶种 生 长转化 过 程 中碘 离 子对 还原 速 率 和氧 化
价 格较 低 ，并在 催 化 和电化 学领域 具有Ｊ ’ ‘ 泛应用 ， 例 如可 用 于催 化 加 氢 、 碳 碳偶 联 、选 择性 还 原 及 电
氧 化等
． 纳 米 晶的性 能 通 常 与其 尺 寸和形 貌 相关 ，凶此 控 制 合成 一 定 尺寸且 具 有规 整 几 何形 貌 的
纳 米 晶体 ・ 直是 研究 热点 ～ ．目前 ，采用 湿化学 法 已经 合成 出 多种不 同形 貌 的钯纳米 晶 ， 例如 由多孪 品 品种 生 长而成 的二 十 面体 。 。 。 、 十 面体 。 １ 、五重 孪 晶线 ＇ ｊ 、■角 片 ｊ 、 六 角 片 等 ，由单 孪
蚀 刻 的双 霞作 用及 合成 体 系中存 在 的阳离 子效 应 ．
收稿 ¨ ：２ （ ） １ ７ － ０ ５ — ３ １ 网络 ¨ ； 版 几期 ：２ ０ １ ７ — １ Ｉ 一 ２ Ｉ 螭 金项 ｆ ｊ ： 家 ｎ然科 学 琏 衾 （ 批 准 ： ２ １ １ ０ ３ １ ８ ２， ２ １ ２ ７ ３ ０ ４ ９） 、 广 尔 行 自然 利－ 学基金（ 批准 号： ￥ ２ ０ １ ３ ０ ５ ０ ０ １ ４ １ ２ ７ ） 和 广 东省 教 育 厅 项 （ 批 准 ： Ｃ Ｇ Ｚ Ｈ Ｚ Ｉ ｝ Ｉ １ ０ ４， ２ ０ Ｉ ３ Ｃ Ｘ Ｚ Ｉ ） Ａ ０ １ ６ ） 资助． 联 系 人 柏 介 ：解 晓 伟 ，女 ， 教 授 ，主 要 从小 纳 水 利 料 ｌ 羽 【 多 化研究 Ｅ － ｍａ ｉ ｌ ：ｘ ｗ ｘ ｉ ｅ ＠ｇ ｄ ｕ ｔ ． ｅ ｄ ｕ ． ｃ ｎ
品 晶种生 长 而成 的三 角 双 锥 体 ’ ” ，由单 晶 品种 生 长 ｆ ｆ ｆ ｆ 成 的立 方 体 ㈠
、 八 面体 ㈠ 。 ＇ 如 ＇ ］ 、 立 方 八 面
体 ’ 、ｔ二面 体 。 ” 等． 研 究表 明 ， 控 制 前驱 体 的还 原速 率是 调控 合成纳 米 晶 的关键 ，而通 过添 加特
钯ｆ ｊ ｉ ｆ 驱 体 还 原 速 率 束 影 响 钯 品 种 的 生 Ｋ转 化 和产 物 的 形 貌 ，对 氧 化 蚀 刻 作 用 的 影 响 在较 高 ｐ Ｈ 值 下 并 不 明
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贵金属 纳 水材料 具有 优 异 的化学 、光学 、电学 和 磁学 等性 能 ，因此 近年 来 其合 成备 受 关注 ’ ． 钯
孙 长 勇 ，林 亮 标 ，解 晓伟
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高 等 学 校 化 学 学 报
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本文 以 Ｐ Ｖ Ｐ同时作 为还 原剂 和分 散 剂 ，利 用 可 自由调 节加 人 最 的硝 酸根 离子 作 为 氧 化蚀 刻 剂 来 提 高 氧化蚀 刻 的 町控 性 ， 在 较高 ｐ Ｈ值 下解决 了较 少 含量 的溶解 氧单 独 氧化 蚀 刻 易 受干 扰 的 问题 ，合 成的钯 ： ｉ角双锥 单 孪 晶纯度 大于 ９ ９ ％． 本文 还探 ｝ 寸了钯 晶种 生 长转化 过 程 中碘 离 子对 还原 速 率 和氧 化
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蚀 刻 的双 霞作 用及 合成 体 系中存 在 的阳离 子效 应 ．
收稿 ¨ ：２ （ ） １ ７ － ０ ５ — ３ １ 网络 ¨ ； 版 几期 ：２ ０ １ ７ — １ Ｉ 一 ２ Ｉ 螭 金项 ｆ ｊ ： 家 ｎ然科 学 琏 衾 （ 批 准 ： ２ １ １ ０ ３ １ ８ ２， ２ １ ２ ７ ３ ０ ４ ９） 、 广 尔 行 自然 利－ 学基金（ 批准 号： ￥ ２ ０ １ ３ ０ ５ ０ ０ １ ４ １ ２ ７ ） 和 广 东省 教 育 厅 项 （ 批 准 ： Ｃ Ｇ Ｚ Ｈ Ｚ Ｉ ｝ Ｉ １ ０ ４， ２ ０ Ｉ ３ Ｃ Ｘ Ｚ Ｉ ） Ａ ０ １ ６ ） 资助． 联 系 人 柏 介 ：解 晓 伟 ，女 ， 教 授 ，主 要 从小 纳 水 利 料 ｌ 羽 【 多 化研究 Ｅ － ｍａ ｉ ｌ ：ｘ ｗ ｘ ｉ ｅ ＠ｇ ｄ ｕ ｔ ． ｅ ｄ ｕ ． ｃ ｎ
品 晶种生 长 而成 的三 角 双 锥 体 ’ ” ，由单 晶 品种 生 长 ｆ ｆ ｆ ｆ 成 的立 方 体 ㈠
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