化学中的分离方法
合集下载
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第27页，幻灯片共72页
这类萃取剂如以HR表示，它们与金属离子螯合和萃取过程可简 单表示如下：
第28页，幻灯片共72页
萃取剂HR愈易离解，它与金属离子所形成的螯合物MeRn愈稳 定；螯合物的分配系数愈大，而萃取剂的分配系数愈小，则萃取愈 容易进行，萃取效率愈高。
第29页，幻灯片共72页
2．形成离子缔合物的萃取体系
第42页，幻灯片共72页
第43页，幻灯片共72页
吸附剂和展开剂的一般选择原则是：非极性组分的分 离，选用活性强的吸附剂，用非极性展开剂；极性组分的 分离，选用活性弱的吸附剂，用极性展开剂。实际工作中 要经过多次实验来确定。
第44页，幻灯片共72页
2．展开及定量方法 从展开槽中取出薄层板，用铅笔标记溶剂前沿位置，并设法
第38页，幻灯片共72页
2．比移值
通常用比移值(Rf)来衡量各组分的分离情况。
a为斑点中心到原点的距离 (cm)，b为溶剂前沿到原点 的距离(cm)。
第39页，幻灯片共72页
Rf值最大等于1，即该组分随溶剂一起上升，也就是分配 比D值非常大；Rf值最小等于0，即该组分基本上留在原点不动 ，也就是分配比D值非常小。原则上讲，只要两组分的Rf值有 点差别，就能将它们分开。Rf值相差越大，分离效果越好。
第19页，幻灯片共72页
萃取效率由分配比D和体积比V水/V有决定。D愈大，萃取效 率愈高。如果D固定，减小V水/V有，即增加有机溶剂的用量， 也可提高萃取效率，但后者的效果不太显著。另一方面，增加有 机溶剂的用量，将使萃取以后溶质在有机相中的浓度降低，不利 于进一步的分离和测定。
在实际工作中，对于分配比较小的溶质，常常采取分几 次加入溶剂，连续几次萃取的办法，以提高萃取效率。
萃取两次后，水溶液中A的浓度为c2，按照同样方法可得：
第三次萃取后水溶液中A的浓度为
第22页，幻灯片共72页
若不用连续萃取的办法，而是使用增加有机溶剂量的办法 ，如使V有＝10V水，则萃取一次后水溶液中A的浓度c1：
第23页，幻灯高，而且还要考虑共 存组分间的分离效果要好，一般用分离因数β来表示分离效果。 β是两种不同组分分配比的比值，即
第8页，幻灯片共72页
氨和氯化铵缓冲溶液：将pH值控制在9左右，常用来沉淀不与 NH3形成络离子的许多种金属离子，亦可使许多两性金属离 子沉淀成氢氧化物沉淀。
其他如醋酸和醋酸盐、六次甲基四胺和其共轭酸所组成 的缓冲溶液等，可分别控制一定的pH值，以进行沉淀分离。
第9页，幻灯片共72页
利用难溶化合物的悬浮液来控制pH值：
例如[Zn2＋]＝0.1mol·L－1时，
利用ZnO悬浮液，可把溶液的pH值控制在5.5~6.5。
第10页，幻灯片共72页
氢氧化物沉淀分离法的优点是操作简便，适用面较宽。缺 点是大多数氢氧化物或含水氧化物的沉淀均是非晶形的，因此 表面积特别大，共沉淀现象严重，会使分析结果偏低，或使收 率偏低。
第11页，幻灯片共72页
第40页，幻灯片共72页
二、薄层层析分离法 1．方法原理
薄层层析分离法是将固定相吸附剂(例如硅胶、活性氧化铝、纤 维素等)均匀地涂在玻璃板上制成薄层板，把试液点在薄层板的一端 距边缘一定距离处，然后将薄层板放入盛有展开剂的容器中．使点 有试样的一端浸入展开剂，由于薄层的毛细管作用，展开剂沿着吸 附剂薄层上升，遇到试样时，试样就溶解在展开剂中并随展开剂上 升。
（如SiO2·xH2O、WO3·xH2O、Nb2O5·xH2O、SnO2·H2O等）
第6页，幻灯片共72页
利用氢氧化物沉淀分离，关键在于根据实际情况，适当选 择和严格控制溶液的pH值。
第7页，幻灯片共72页
氢氧化物沉淀分离时常用下列试剂来控制溶液的pH值：
NaOH溶液：可控制pH值≥12，常用于两性金属离子和非两性 金属离子的分离。 许多非两性金属离子都生成氢氧化物沉淀，只有溶解度较 大的钙、锶等离子的氢氧化物才部分沉淀。 两性金属离子则生成含氧酸阴离子留在溶液中。
第34页，幻灯片共72页
15.3 层析分离法
层析分离法又称色层分离法或色谱法，是一种物理化学 分离方法。它是利用混合物中各组分在两相（流动相和固定 相）中的分布程度的差异而达到分离目的的物理方法。
层析分离法的最大特点是分离效率高，它能把各种性质 极相类似的组分彼此分离、而后分别加以测定．因而是一类 重要而常用的分离手段。
确定各种被分离组分的位置。若被分离组分是有色组分则最简单 ；若是无色组分，则喷洒一种试剂使各种被分离组分显色；若被 分离组分能与荧光指示剂发生荧光．则可在紫外光下观察，以确 定其位置。
第45页，幻灯片共72页
在薄层板上的待测组分，可通过测定斑点面积的大小和比较其颜 色的深浅，与在同样条件下标准物质的斑点面积和颜色相对照，进行 半定量分析。或将吸附剂上的斑点刮下，用适当溶剂将其溶解，再用 适当方法测定其含量。此法结果较准确．但操作繁琐。还可采用光度 计或荧光计直接测定斑点的吸光度或荧光强度，以确定待测物质的含 量。
沉淀分离法挥发和蒸馏分离法液液萃取分离法离子交换分离法色谱分离法等151沉淀分离法沉淀分离法是利用沉淀反应有选择地沉淀某些离子沉淀分离法是利用沉淀反应有选择地沉淀某些离子而其它离子则留于溶液中从而达到分离的目的
关于化学中的分离方法
第1页，幻灯片共72页
在定量分析中，常遇到比较复杂的试样，在测定其中 某一组分时，共存的组分便会产生干扰，可通过控制分析 条件或采用掩蔽法来消除干扰。若仍无法解决问题，就需 要将待测定组分与干扰组分分离。在有些试样中，待测组 分的含量较低，而现有测定方法的灵敏度又不够高，这时 必须先对待测组分进行富集，然后进行测定。富集过程也 就是分离过程。
第31页，幻灯片共72页
在HNO3溶液中，用磷酸三丁酯(TBP)萃取UO22+，也属于这—类。 UO22+在水溶液中成水合离子[UO2(H2O)6]2+，由于磷酸三丁酯中的 氧原子具有较强的配位能力，它能取代水合离子中的水分子形成 溶剂化离子，并与NO3－缔合成疏水性的溶剂化分子 UO2(TBP)6(NO3)2，而被磷酸三丁酯所萃取。
溶于有机溶剂的物质，这种试剂叫萃取剂。 根据被萃取组分与萃取剂所形成的可被萃取分子性质的不同
，可把萃取体系分类如下:
第25页，幻灯片共72页
1．形成内络盐的萃取体系
所用萃取剂一般是有机弱酸，也是螯合剂。 例如8－羟基喹啉，可与Pd2＋、T13＋、Fe3＋、Ga3＋、In3＋、A13
＋、Co2＋、Zn2＋，等离子螯合：
第32页，幻灯片共72页
对于这类萃取体系，加入大量的与被萃取化合物具有相 同阴离子的盐类，例如在HNO3溶液中用磷酸三丁酯(TBP)萃取 UO22+时加入NH4NO3，可显著地提高萃取效率，这种现象称盐析作用
，加入的盐类为盐析剂。
第33页，幻灯片共72页
3．形成三元配合物的萃取体系
这是最近一二十年中新发展起来的一类萃取体系。由于三 元络合物具有选择性好、灵敏度高的特点，因而这类萃取体系 近年来发展较快。例如为了萃取Ag+，可使Ag+与邻二氮杂菲络合 成络阳离子，并与溴邻苯三酚红的阴离子缔合成三元络合物。在 pH为7的缓冲溶液中可用硝基苯萃取之，然后就在溶剂相中用光度 法进行测定。
第35页，幻灯片共72页
一、纸层析
1．方法原理
纸层析法是根据不同物质在两相间的分配比不同而进行分 离的。
第36页，幻灯片共72页
第37页，幻灯片共72页
纸层析法用滤纸作载体，将待分离的试液用毛细管滴在滤纸的原 点位置上，利用纸上吸着的水分作固定相，另取一有机溶剂作流动相 (展开剂)。由于毛细管作用，流动相自下而上地不断上升。流动相上 升时，与滤纸上的固定相相遇，这时被分离组分就在两相间一次又一 次地分配(相当于一次又一次的萃取)。分配比大的组分上升很快．分 配比小的组分上升得慢，从而将它们逐个分开。经一定时间后．取出 滤纸，喷上显色剂显斑，即可以得到色谱图。
如果DA和DB相差很大，分离因数很大，两种物质可以定量 分离；如果DA和DB相差不多，两种物质就难以完全分离。
第24页，幻灯片共72页
二、萃取体系的分类和萃取条件的选择
大多数无机金属物质在水溶液中会离解成离子，因此，它很难溶 于非极性或极性弱的有机试剂，而不能被萃取。若使无机物进入有机 相，必须在水中加入某种试剂，将其生成不带电荷的、难溶于水而易
②硫化物沉淀分离法
硫化物沉淀分离所用的主要沉淀剂是H2S:
控制适当的酸度，亦即控制[S2－]，即可进行硫化物沉淀 分离。
第12页，幻灯片共72页
硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中的水解反应：
第13页，幻灯片共72页
2．有机沉淀剂沉淀分离法
选择性和灵敏度较高，生成的沉淀性能好，显示了有机沉淀剂的 优越性，因而得到迅速的发展。
属于这一类的是带不同电荷的离子，互相缔合成疏水性的中 性分于，而被有机溶剂所萃取。
第30页，幻灯片共72页
用乙醚从HCl溶液中萃取Fe3+时，Fe3+与Cl－络合成络阴离子FeCl4
－。而溶剂乙醚可与溶液中的H+结合成洋离子：
洋离子与FeCl4－络阴离子缔合成中性分子洋盐：
洋盐是疏水的，可被有机溶剂乙醚所萃取。在这类萃取体系中， 溶剂分子参加到被萃取的分子中去，因此它既是溶剂又是萃取剂。
第15页，幻灯片共72页
15.2 溶剂萃取分离法
一、分配系数，分配比和萃取效率，分离因数
这种分离方法是基于各种不同物质，在不同溶剂中分配系 数大小不等这一客观规律。
第16页，幻灯片共72页
当溶质A同时接触两种互不混溶的溶剂时，如果一种是水，一 种是有机溶剂，A就分配在这两种溶剂中：
A水 A有
当这个分配过程达到平衡时：
所生成的螯合物难溶于水，可用有机溶剂氯仿萃取。
第26页，幻灯片共72页
二硫腙
它微溶于水，形成互变异构体，并可与Ag＋、Bi3＋、Cd2＋ 、Ga3＋、Hg2＋、Cu2＋、Co2＋等离子螯合。所生成的螯合物难 溶于水，可用CCl4萃取。
乙酰基丙酮、铜试剂（二乙基胺二硫代甲酸钠）、丁二肟都是常用 的萃取剂。
第20页，幻灯片共72页
设D＝10，在原来水溶液中A的浓度为c0，体积为V水，以有 机溶剂(体积为V有)萃取之，达到平衡后水溶液中及有机溶剂相中A 的浓度各等于c1和c’1，在分析工作中，一般常用等体积的溶剂 来进行萃取，当V水＝V有时，在萃取一次后水溶液中A的浓度c1可计 算如下：
第21页，幻灯片共72页
第41页，幻灯片共72页
在此过程中，试样中的各组分在固定相和流动相之间不断地发生 溶解、吸附、再溶解、再吸附的分配过程。易被吸附的物质移动得慢 些，较难吸附的物质移动得快些。经过一段时间后，不同物质上升的 距离不一样而形成相互分开的斑点从而达到分离。展开时间一般为几 分钟至几十分钟。试样各组分分离情况也用比移值Rf来衡量。
第2页，幻灯片共72页
对分离的要求是分离得完全．即干扰组分减少至不干扰被测组分 的测定；被测组分在分离过程中的损失要小至可忽赂不计；同时选用 的分离富集方法应简便。
被测组分的损失，用回收率来衡量。
第3页，幻灯片共72页
沉淀分离法 挥发和蒸馏分离法
液－液萃取分离法
离子交换分离法 色谱分离法等
第4页，幻灯片共72页
15.1 沉淀分离法
沉淀分离法是利用沉淀反应有选择地沉淀某些离子，而 其它离子则留于溶液中，从而达到分离的目的。
沉淀分离法的主要依据是溶度积原理。
第5页，幻灯片共72页
1．无机沉淀剂沉淀分离法
①氢氧化物沉淀分离
使离子形成氢氧化物沉淀 [如Fe(OH)3、A1(OH)3、Mg(OH)2等]
或含水氧化物
这个分配平衡中的平衡常数称分配系数
第17页，幻灯片共72页
分配比D是存在于两相中的溶质的总浓度之比，即：
c代表溶质以各种形式存在的总浓度。只有在最简单的萃取 体系中，溶质在两相中的存在形式又完全相同时，D＝KD；在 实际情况中D≠KD。
第18页，幻灯片共72页
当溶质A的水溶液用有机溶剂萃取时，如已知水溶液的体积为 V水，有机溶剂的体积为V有，则萃取效率E(以百分率表示)应该等 于：
有机沉淀剂与金属离子形成的沉淀主要有：螯合物沉淀，缔 合物沉淀和三元络合物沉淀。
第14页，幻灯片共72页
由于有机共沉淀剂一般是大分子物质，它的离子半径大 ，在其表面电荷密度较小，吸附杂质离子的能力较弱，因而 选择性较好。又由于它是大分子物质，分子体积大，形成沉 淀的体积亦较大，这对于痕量组分的富集很有利。另一方面 ，存在于沉淀中的有机共沉淀剂，在沉淀后可藉灼烧而除去 ，不会影响以后的分析。
这类萃取剂如以HR表示，它们与金属离子螯合和萃取过程可简 单表示如下：
第28页，幻灯片共72页
萃取剂HR愈易离解，它与金属离子所形成的螯合物MeRn愈稳 定；螯合物的分配系数愈大，而萃取剂的分配系数愈小，则萃取愈 容易进行，萃取效率愈高。
第29页，幻灯片共72页
2．形成离子缔合物的萃取体系
第42页，幻灯片共72页
第43页，幻灯片共72页
吸附剂和展开剂的一般选择原则是：非极性组分的分 离，选用活性强的吸附剂，用非极性展开剂；极性组分的 分离，选用活性弱的吸附剂，用极性展开剂。实际工作中 要经过多次实验来确定。
第44页，幻灯片共72页
2．展开及定量方法 从展开槽中取出薄层板，用铅笔标记溶剂前沿位置，并设法
第38页，幻灯片共72页
2．比移值
通常用比移值(Rf)来衡量各组分的分离情况。
a为斑点中心到原点的距离 (cm)，b为溶剂前沿到原点 的距离(cm)。
第39页，幻灯片共72页
Rf值最大等于1，即该组分随溶剂一起上升，也就是分配 比D值非常大；Rf值最小等于0，即该组分基本上留在原点不动 ，也就是分配比D值非常小。原则上讲，只要两组分的Rf值有 点差别，就能将它们分开。Rf值相差越大，分离效果越好。
第19页，幻灯片共72页
萃取效率由分配比D和体积比V水/V有决定。D愈大，萃取效 率愈高。如果D固定，减小V水/V有，即增加有机溶剂的用量， 也可提高萃取效率，但后者的效果不太显著。另一方面，增加有 机溶剂的用量，将使萃取以后溶质在有机相中的浓度降低，不利 于进一步的分离和测定。
在实际工作中，对于分配比较小的溶质，常常采取分几 次加入溶剂，连续几次萃取的办法，以提高萃取效率。
萃取两次后，水溶液中A的浓度为c2，按照同样方法可得：
第三次萃取后水溶液中A的浓度为
第22页，幻灯片共72页
若不用连续萃取的办法，而是使用增加有机溶剂量的办法 ，如使V有＝10V水，则萃取一次后水溶液中A的浓度c1：
第23页，幻灯高，而且还要考虑共 存组分间的分离效果要好，一般用分离因数β来表示分离效果。 β是两种不同组分分配比的比值，即
第8页，幻灯片共72页
氨和氯化铵缓冲溶液：将pH值控制在9左右，常用来沉淀不与 NH3形成络离子的许多种金属离子，亦可使许多两性金属离 子沉淀成氢氧化物沉淀。
其他如醋酸和醋酸盐、六次甲基四胺和其共轭酸所组成 的缓冲溶液等，可分别控制一定的pH值，以进行沉淀分离。
第9页，幻灯片共72页
利用难溶化合物的悬浮液来控制pH值：
例如[Zn2＋]＝0.1mol·L－1时，
利用ZnO悬浮液，可把溶液的pH值控制在5.5~6.5。
第10页，幻灯片共72页
氢氧化物沉淀分离法的优点是操作简便，适用面较宽。缺 点是大多数氢氧化物或含水氧化物的沉淀均是非晶形的，因此 表面积特别大，共沉淀现象严重，会使分析结果偏低，或使收 率偏低。
第11页，幻灯片共72页
第40页，幻灯片共72页
二、薄层层析分离法 1．方法原理
薄层层析分离法是将固定相吸附剂(例如硅胶、活性氧化铝、纤 维素等)均匀地涂在玻璃板上制成薄层板，把试液点在薄层板的一端 距边缘一定距离处，然后将薄层板放入盛有展开剂的容器中．使点 有试样的一端浸入展开剂，由于薄层的毛细管作用，展开剂沿着吸 附剂薄层上升，遇到试样时，试样就溶解在展开剂中并随展开剂上 升。
（如SiO2·xH2O、WO3·xH2O、Nb2O5·xH2O、SnO2·H2O等）
第6页，幻灯片共72页
利用氢氧化物沉淀分离，关键在于根据实际情况，适当选 择和严格控制溶液的pH值。
第7页，幻灯片共72页
氢氧化物沉淀分离时常用下列试剂来控制溶液的pH值：
NaOH溶液：可控制pH值≥12，常用于两性金属离子和非两性 金属离子的分离。 许多非两性金属离子都生成氢氧化物沉淀，只有溶解度较 大的钙、锶等离子的氢氧化物才部分沉淀。 两性金属离子则生成含氧酸阴离子留在溶液中。
第34页，幻灯片共72页
15.3 层析分离法
层析分离法又称色层分离法或色谱法，是一种物理化学 分离方法。它是利用混合物中各组分在两相（流动相和固定 相）中的分布程度的差异而达到分离目的的物理方法。
层析分离法的最大特点是分离效率高，它能把各种性质 极相类似的组分彼此分离、而后分别加以测定．因而是一类 重要而常用的分离手段。
确定各种被分离组分的位置。若被分离组分是有色组分则最简单 ；若是无色组分，则喷洒一种试剂使各种被分离组分显色；若被 分离组分能与荧光指示剂发生荧光．则可在紫外光下观察，以确 定其位置。
第45页，幻灯片共72页
在薄层板上的待测组分，可通过测定斑点面积的大小和比较其颜 色的深浅，与在同样条件下标准物质的斑点面积和颜色相对照，进行 半定量分析。或将吸附剂上的斑点刮下，用适当溶剂将其溶解，再用 适当方法测定其含量。此法结果较准确．但操作繁琐。还可采用光度 计或荧光计直接测定斑点的吸光度或荧光强度，以确定待测物质的含 量。
沉淀分离法挥发和蒸馏分离法液液萃取分离法离子交换分离法色谱分离法等151沉淀分离法沉淀分离法是利用沉淀反应有选择地沉淀某些离子沉淀分离法是利用沉淀反应有选择地沉淀某些离子而其它离子则留于溶液中从而达到分离的目的
关于化学中的分离方法
第1页，幻灯片共72页
在定量分析中，常遇到比较复杂的试样，在测定其中 某一组分时，共存的组分便会产生干扰，可通过控制分析 条件或采用掩蔽法来消除干扰。若仍无法解决问题，就需 要将待测定组分与干扰组分分离。在有些试样中，待测组 分的含量较低，而现有测定方法的灵敏度又不够高，这时 必须先对待测组分进行富集，然后进行测定。富集过程也 就是分离过程。
第31页，幻灯片共72页
在HNO3溶液中，用磷酸三丁酯(TBP)萃取UO22+，也属于这—类。 UO22+在水溶液中成水合离子[UO2(H2O)6]2+，由于磷酸三丁酯中的 氧原子具有较强的配位能力，它能取代水合离子中的水分子形成 溶剂化离子，并与NO3－缔合成疏水性的溶剂化分子 UO2(TBP)6(NO3)2，而被磷酸三丁酯所萃取。
溶于有机溶剂的物质，这种试剂叫萃取剂。 根据被萃取组分与萃取剂所形成的可被萃取分子性质的不同
，可把萃取体系分类如下:
第25页，幻灯片共72页
1．形成内络盐的萃取体系
所用萃取剂一般是有机弱酸，也是螯合剂。 例如8－羟基喹啉，可与Pd2＋、T13＋、Fe3＋、Ga3＋、In3＋、A13
＋、Co2＋、Zn2＋，等离子螯合：
第32页，幻灯片共72页
对于这类萃取体系，加入大量的与被萃取化合物具有相 同阴离子的盐类，例如在HNO3溶液中用磷酸三丁酯(TBP)萃取 UO22+时加入NH4NO3，可显著地提高萃取效率，这种现象称盐析作用
，加入的盐类为盐析剂。
第33页，幻灯片共72页
3．形成三元配合物的萃取体系
这是最近一二十年中新发展起来的一类萃取体系。由于三 元络合物具有选择性好、灵敏度高的特点，因而这类萃取体系 近年来发展较快。例如为了萃取Ag+，可使Ag+与邻二氮杂菲络合 成络阳离子，并与溴邻苯三酚红的阴离子缔合成三元络合物。在 pH为7的缓冲溶液中可用硝基苯萃取之，然后就在溶剂相中用光度 法进行测定。
第35页，幻灯片共72页
一、纸层析
1．方法原理
纸层析法是根据不同物质在两相间的分配比不同而进行分 离的。
第36页，幻灯片共72页
第37页，幻灯片共72页
纸层析法用滤纸作载体，将待分离的试液用毛细管滴在滤纸的原 点位置上，利用纸上吸着的水分作固定相，另取一有机溶剂作流动相 (展开剂)。由于毛细管作用，流动相自下而上地不断上升。流动相上 升时，与滤纸上的固定相相遇，这时被分离组分就在两相间一次又一 次地分配(相当于一次又一次的萃取)。分配比大的组分上升很快．分 配比小的组分上升得慢，从而将它们逐个分开。经一定时间后．取出 滤纸，喷上显色剂显斑，即可以得到色谱图。
如果DA和DB相差很大，分离因数很大，两种物质可以定量 分离；如果DA和DB相差不多，两种物质就难以完全分离。
第24页，幻灯片共72页
二、萃取体系的分类和萃取条件的选择
大多数无机金属物质在水溶液中会离解成离子，因此，它很难溶 于非极性或极性弱的有机试剂，而不能被萃取。若使无机物进入有机 相，必须在水中加入某种试剂，将其生成不带电荷的、难溶于水而易
②硫化物沉淀分离法
硫化物沉淀分离所用的主要沉淀剂是H2S:
控制适当的酸度，亦即控制[S2－]，即可进行硫化物沉淀 分离。
第12页，幻灯片共72页
硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中的水解反应：
第13页，幻灯片共72页
2．有机沉淀剂沉淀分离法
选择性和灵敏度较高，生成的沉淀性能好，显示了有机沉淀剂的 优越性，因而得到迅速的发展。
属于这一类的是带不同电荷的离子，互相缔合成疏水性的中 性分于，而被有机溶剂所萃取。
第30页，幻灯片共72页
用乙醚从HCl溶液中萃取Fe3+时，Fe3+与Cl－络合成络阴离子FeCl4
－。而溶剂乙醚可与溶液中的H+结合成洋离子：
洋离子与FeCl4－络阴离子缔合成中性分子洋盐：
洋盐是疏水的，可被有机溶剂乙醚所萃取。在这类萃取体系中， 溶剂分子参加到被萃取的分子中去，因此它既是溶剂又是萃取剂。
第15页，幻灯片共72页
15.2 溶剂萃取分离法
一、分配系数，分配比和萃取效率，分离因数
这种分离方法是基于各种不同物质，在不同溶剂中分配系 数大小不等这一客观规律。
第16页，幻灯片共72页
当溶质A同时接触两种互不混溶的溶剂时，如果一种是水，一 种是有机溶剂，A就分配在这两种溶剂中：
A水 A有
当这个分配过程达到平衡时：
所生成的螯合物难溶于水，可用有机溶剂氯仿萃取。
第26页，幻灯片共72页
二硫腙
它微溶于水，形成互变异构体，并可与Ag＋、Bi3＋、Cd2＋ 、Ga3＋、Hg2＋、Cu2＋、Co2＋等离子螯合。所生成的螯合物难 溶于水，可用CCl4萃取。
乙酰基丙酮、铜试剂（二乙基胺二硫代甲酸钠）、丁二肟都是常用 的萃取剂。
第20页，幻灯片共72页
设D＝10，在原来水溶液中A的浓度为c0，体积为V水，以有 机溶剂(体积为V有)萃取之，达到平衡后水溶液中及有机溶剂相中A 的浓度各等于c1和c’1，在分析工作中，一般常用等体积的溶剂 来进行萃取，当V水＝V有时，在萃取一次后水溶液中A的浓度c1可计 算如下：
第21页，幻灯片共72页
第41页，幻灯片共72页
在此过程中，试样中的各组分在固定相和流动相之间不断地发生 溶解、吸附、再溶解、再吸附的分配过程。易被吸附的物质移动得慢 些，较难吸附的物质移动得快些。经过一段时间后，不同物质上升的 距离不一样而形成相互分开的斑点从而达到分离。展开时间一般为几 分钟至几十分钟。试样各组分分离情况也用比移值Rf来衡量。
第2页，幻灯片共72页
对分离的要求是分离得完全．即干扰组分减少至不干扰被测组分 的测定；被测组分在分离过程中的损失要小至可忽赂不计；同时选用 的分离富集方法应简便。
被测组分的损失，用回收率来衡量。
第3页，幻灯片共72页
沉淀分离法 挥发和蒸馏分离法
液－液萃取分离法
离子交换分离法 色谱分离法等
第4页，幻灯片共72页
15.1 沉淀分离法
沉淀分离法是利用沉淀反应有选择地沉淀某些离子，而 其它离子则留于溶液中，从而达到分离的目的。
沉淀分离法的主要依据是溶度积原理。
第5页，幻灯片共72页
1．无机沉淀剂沉淀分离法
①氢氧化物沉淀分离
使离子形成氢氧化物沉淀 [如Fe(OH)3、A1(OH)3、Mg(OH)2等]
或含水氧化物
这个分配平衡中的平衡常数称分配系数
第17页，幻灯片共72页
分配比D是存在于两相中的溶质的总浓度之比，即：
c代表溶质以各种形式存在的总浓度。只有在最简单的萃取 体系中，溶质在两相中的存在形式又完全相同时，D＝KD；在 实际情况中D≠KD。
第18页，幻灯片共72页
当溶质A的水溶液用有机溶剂萃取时，如已知水溶液的体积为 V水，有机溶剂的体积为V有，则萃取效率E(以百分率表示)应该等 于：
有机沉淀剂与金属离子形成的沉淀主要有：螯合物沉淀，缔 合物沉淀和三元络合物沉淀。
第14页，幻灯片共72页
由于有机共沉淀剂一般是大分子物质，它的离子半径大 ，在其表面电荷密度较小，吸附杂质离子的能力较弱，因而 选择性较好。又由于它是大分子物质，分子体积大，形成沉 淀的体积亦较大，这对于痕量组分的富集很有利。另一方面 ，存在于沉淀中的有机共沉淀剂，在沉淀后可藉灼烧而除去 ，不会影响以后的分析。