易燃液体(整理)

消防知识
• 在整个燃烧的科学中，燃烧和氧化这两个术语基本上 是当作同义词应用，但是有区别的。 • 氧化是一类与原子中电子得失有关的化学过程，又叫 氧化反应。 • 燃烧是氧化反应的一种，是指两种或数种物质化合， 同时放出光和热的过程。因其中一种物质经常是氧或 含氧物质，一般被认为燃烧仅是由氧所支持的。但并 非如此，象氯、硫及其他一些元素也能支持某些物质 的燃烧。镁在氯气中燃烧就是一个例子。 • 但生活中常见的是由氧和含氧物质所支持的燃烧。
仅2个Br•俘 获了3个H•和 1个O•，反 应完又剩下2 个Br •,没消 耗。这里还 没有考虑F自 由基。
卤族灭火剂
• • • • • • 用4位或5为阿拉伯数字表示。 第一位：碳原子数； 第二位：氟原子数； 第三位：氯原子数； 第四位：溴原子数； 第五位：碘原子数。
如：1301 1211
乙醇的理化性质
闪点℃
-40 -34 -30 -27 -20 -15 -11 8
品名
甲酸戊酯 丁醇 吗啡啉 硝基甲烷 乙基己醛 二氯乙醚 松香油 乙醇
闪点℃
27 29 38 44 52 55 61 12等，电阻率都很大， （实验表明电阻率在1012Ω.cm的物质最容易产生静 电，而1010-1016Ω.cm 能产生静电）在装卸、运输过 程中易积聚静电，发生静电放电而引起可燃性蒸气 混合物的燃烧爆炸。 当两种不同性质的物体相互摩擦或接触是，由 于它们的原子核对电子的吸力大小各不相同，发生 电子转移，使甲物失去一部分电子而带正电荷，乙 物获得一部分电子而带负电荷。如果该物体对大地 绝缘，则电荷无法泄露，而停留在物体内部或表面 上呈相对静止状态，这种电荷称为静电。静电的产 生与物质的导电性能有很大关系，它以电阻率来表 示。电阻率越小，导电性能越好。
该类又分为易燃固体（Flammable Solids）、自反 应物质（ Self-reactive Substances）和固体退敏 爆炸品（desensitized explosives）。
易燃固体的种类
• 易燃固体：包括易燃的固体、粉末和糊状 物，一经起火蔓延迅速，有时还产生毒性 的燃烧产物； • 自反应物质：是遇热不稳定的物质，甚至 在没有空气的参与下容易产生激烈的放热 分解，并可能产生有毒气体和蒸气； • 固体退敏爆炸品：是用水或其他液体适当 地将爆炸品浸湿后包装的，且包装和封口 应在任何情况下有效地防止液体的渗漏。
自由基连 锁反应之 后，共消 耗3分子 CH4和3分 子O2，生 成2分子 H2O、1分 子O2和1分 子CO2，更 重要的是 还有2个
CH3•和2个 H•，又一 轮的自由 基反应开
化学中断法的灭火机理
• 又称为“自由基俘获法”， 以一溴三氟甲烷为例： • 2CF3Br 2CF3•+2Br• F • 2H •+2Br• 2HBr • HBr+H• H2+Br • • HBr+ •OH H2O+Br •
溶解性
• 易燃液体是否溶解于水是应掌握的重要信息。 某种易燃液体如果溶于水，则不论比重大小， 在发生火灾时，都可以用水灭火。水即可以降 低燃烧物的温度，又使易燃液体减少了可燃蒸 气的挥发，从而达到灭火的目的。 • 对于不溶于水的易燃液体，如果是在限定容器 内，可以用水降低容器的温度和压力，避免卷 入火灾；但如果已经溢出，是否可用水分两种 情况：如该液体相对密度小，不能用水灭火； 但如果相对密度大，可以用水来隔绝空气。
易燃固体
• 易燃固体：易燃固体是指易于燃烧和经摩擦可能起火 的纤维状、粉末状、颗粒状或糊状的物质。这些物质 与燃烧的火柴等火源短暂接触时易于点燃且火焰蔓延 迅速。此外，本类的大部分物质（如赛璐珞）加热或 卷入火灾会散发出有毒的气体产物。金属粉末尤其危 险，一旦起火难以扑救而且用二氧化碳或水会增加其 危险。 • 按《试验和标准手册》的确认方法，标准样品燃烧时 间低于 45 秒或燃烧率高于 2.2mm/s （金属粉末或合金 如果可被点燃且覆盖样品整个长度的反应时间等于或 少于10分钟），属于本类。
易燃固体的分类
IMDG关于此类物质的分类 4.1项 易燃固体 4.2项 易自燃物质
4.3项 遇水放出可燃气体的物质
第4类的标志
4.1类易燃固体
第4.1类 易燃固体
本类物质是在运输所经受条件下，易于燃烧或易 于通过摩擦可能起火的固体；易于发生强烈热 反应的自反应物质（固体或液体）；如没有充 分稀释的情况下有可能爆炸的退敏爆炸品。
雷德蒸气压
• 是在一定的容器内装入125ml液体，并使 液体与气体的体积比为4：1，在37.8 ℃ （华氏100度）下测得的蒸气压。运用得 广泛。尤其适用于不同液体间易燃性的 比较。
真蒸气压
• 是指在液面空间最小的情况下测得的最 高蒸气压。即在真空状态下测得的蒸气 压。这种测定是比较困难的。如果成分 明确且很纯，可以算出来。
饱和蒸气压
蒸气压是指在一定温度下,与液体相平衡的蒸气所具 有的压力成为饱和蒸气压,简称蒸气压。 蒸气压是液体所具有的一种特性，他随温度升 高而增大。一般蒸气压高的易燃液体较蒸气压低的 液体更危险。依然液体蒸气压大同样表示其易于挥 发，易燃液体都是些蒸气压较大的液体，它易产生 能引起燃烧所需要的最低限度的蒸气量，所以蒸气 压越大，其危险性也越大。其次，温度对蒸气压的 大小影响很大，温度不断升高，其蒸气压也不断增 大。 不同温度下，液体的饱和蒸气压是不同的，所以在给 出饱和蒸气压数据时，应说明温度。
苯的理化性质
• • • • • • • • • • 相对密度 0.88； 熔点 5.4 °C； 沸点 80.1 °C； 蒸气压 100毫米汞柱（26 °C）； 爆炸范围 1.5~8%； 闪点 -14 °C； 自燃点 562 °C； TLV（TWA）10ppm; TLV（STEL）25ppm; 膨胀系数 1.237*10-3°C-1
最低空气 含量% 68.8 71.7 62.1
爆炸 不燃不爆 极限% 区域%
燃烧 区域%
1.2~ 0~1.2,31.2 7.2~ 7.2 31.2 以上 3.3~18 0~3.3,28.3 18~ 28.3 以上 2.6~ 0~2.6,37.9 12.8~ 12.8 37.9 以上
乙醚
12.0
57.3
1.85~ 0~1.85, 36.5~ 36.5 42.7以上 42.7
闪点
易燃液体挥发出的蒸气和空气形成的混合物，与 明火接触时，产生瞬间闪光的最低温度称为闪 点。闪点是衡量易燃液体危险性的重要参数。 各种易燃液体的闪点各不相同，闪点越低，易 燃性越大，也越危险。
品名
二乙醚 甲酸乙酯 二硫化碳 乙醛 丙酮 羰基铁 苯 甲基三氯硅烷
5.11 1 1 0 -78.5 -56.6 20 31
温度（℃ ）
着火四面体
• • • • 可燃物 助燃物 能量 自由基
自由基燃烧机理
• • • • • • • • • 2CH4 2CH3• +2H• 2H• +2O2 2 • OH+2O• CH4 + • OH H2O +CH3• CH3•+O2 HCHO+ • OH HCHO+O• HC•O+ • OH HC•O CO+H• CO+ • OH CO2+H • 2 •OH H2O+O • 2O • O2
二硫化碳的理化性质
• • • • • • • • • • 相对密度 1.26； 沸点 46 °C； 熔点 -112 °C； 蒸气压 400毫米汞柱（28 °C）； 蒸气的相对密度 2.63； 爆炸范围 1~44%； 闪点 -30 °C； 自燃点 100 °C； TLV 10ppm（皮肤）; 膨胀系数 1.20*10-3°C-1
易燃液体的标志
易燃液体的分类
根据易燃危险性划分的包装类：
包装类 I II III 闪点℃，闭杯 （c.c） — <23 ≥23至≤61 初沸点℃ ≤35 >35 >35
易燃液体的危险性
• 蒸气压大；用饱和蒸气压、雷德蒸气压 和真蒸气压和沸点来衡量； • 易燃易爆；用闪点、爆炸极限、自燃点 来衡量； • 导电性差；用电阻率来衡量； • 窒息性或毒性；用LD50和阈限值来衡量。 • 溶解性；
毒性
大多数易燃液体及其蒸气都具有不 同程度的毒性或麻醉性,而且很多毒性还 比较大(如苯、二硫化碳），吸入后均能 引起急性中毒。如乙醚具有麻醉性，若 长期吸如其蒸气会引起麻醉，深度麻醉 会引起死亡。还有的蒸气具有腐蚀性、 窒息性。因而装载易燃液体的舱室应适 时通风，以控制蒸气浓度。开舱卸货之 前应先通风，以免工人下舱作业而中毒。
丙酮的理化性质
• • • • • • • • • 相对密度 0.791； 沸点 56.1 °C； 蒸气压 184毫米汞柱（20 °C）； 爆炸范围 2.0~12.8%； 闪点 -20 °C； 自燃点 538 °C； TLV（TWA）750ppm; TLV（STEL）1000ppm; 膨胀系数 1.487*10-3°C-1
第3类易燃液体
该类别包括：易燃液体和液态退敏的爆炸品。 易燃液体是在闭杯闪点试验61℃（相当于开杯试验 65.6℃） 或在61℃以下时放出易燃蒸气的液体或液体混合物，或 含有处于溶液中或悬浮状态的固体或液体（如：油漆、 清漆、真漆等，但不包括由于其它危险性已另列入其他 类别中的物质），上述温度通常指闪点。还包括： ① 交付运输的液体在闪点温度或高于闪点温度；和 ② 交付运输的液体物质在加温条件下运输，这些物质在 温度等于或低于最高运输温度时会放出易燃的蒸气。 液态退敏爆炸品（Desensitized Explosives）是溶于或悬浮 于水或其它液体物质，形成同性质的液体混合物以抑制 其爆炸特性的爆炸性物质。
易燃液体消防注意事项
1.对于密度比水小又不溶与水的易燃液体，发生火灾时， 可选用泡沫或干粉灭火剂灭火，火势不大时，可用二 氧化碳扑救。 2.对能溶于水或部分溶于水的易燃液体，发生火灾时，可 用雾状水、泡沫、干粉或大量水（水柱不得直接冲在 易燃液体上）进行扑救。 3.对密度大于水又溶于水的易燃液体,发生火灾时,可用水 扑救,但水层必须有一定的厚度。 4.对具有毒性、麻醉性和腐蚀性的易燃液体，发生火灾时， 消防人员应穿戴相应的防护用具，尽可能地处于上风 位置扑灭火灾。