单取代环戊二烯基羰基钼化合物的合成、晶体结构及热稳定性

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一种合成六羰基钨或钼络合物的方法[发明专利]

(10)申请公布号 CN 102070180 A(43)申请公布日 2011.05.25C N 102070180 A*CN102070180A*(21)申请号 201010576551.4(22)申请日 2010.12.07C01G 1/04(2006.01)C01G 41/00(2006.01)C01G 39/00(2006.01)(71)申请人吉林吉恩镍业股份有限公司地址132311 吉林省吉林市磐石市红旗岭镇申请人钢铁研究总院(72)发明人袁凤艳李楠孟庆伟李一柳学全郑难忘霍静(74)专利代理机构长春菁华专利商标代理事务所 22210代理人戚欢(54)发明名称一种合成六羰基钨或钼络合物的方法(57)摘要本发明涉及一种合成六羰基钨或钼络合物的方法，本发明属于粉末冶金技术领域，涉及羰基金属钨或钼络合物的合成方法，该方法的具体步骤为：首先将六氯化钨或五氯化钼、还原剂、催化剂以及非极性有机溶剂置于带有磁力搅拌器的压力反应釜中；通过向反应釜中反复充放一氧化碳气体3次将反应体系中的空气驱除，然后通入一氧化碳至5MPa ～15MPa 并保压；反应釜升温至反应温度25℃～50℃，开启搅拌器，搅拌转速为100～360转/分钟，反应时间为1～12小时。

反应完毕待溶液冷至室温后将反应溶液取出，通过蒸馏和加热升华即得到六羰基钨或六羰基钼的无色晶体；本发明反应条件温和，不需要对原料进行额外处理，具有工艺简单、生产安全、成本低廉、合成效率高等优点。

(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页说明书 3 页附图 2 页1.一种合成六羰基钨或钼络合物的方法，其特征在于，具体工艺步骤为：a将六氯化钨或五氯化钼、等质量比的羰基铁粉和五羰基铁络合物以及无水乙醚或无水丙酮置于带有磁力搅拌器的压力反应釜中；b通过反复充放一氧化碳3次将反应体系中的空气驱除，然后反应釜升温至反应温度25℃～50℃；c向反应釜中通入一氧化碳至5MPa～15MPa并保压，然后开启搅拌器，搅拌器转速为100～360转/分钟，反应时间为1小时～12小时；d反应完毕待溶液冷至室温后将反应溶液取出，通过蒸馏和加热升华即得到六羰基钨或六羰基钼的无色晶体。

【精品文章】中科院大化所制备出高温稳定高载量单原子催化剂

中科院大化所制备出高温稳定高载量单原子催化剂
近日，中科院大连化物所航天催化与新材料研究中心乔波涛研究员和张涛院士团队，与清华大学李隽教授，以及天津理工大学罗俊教授合作，在单原子催化方面获得新进展。

利用金属-载体共价强相互作用成功制备出耐高温的高载量铂单原子催化剂，相关研究成果以《不用缺陷位点稳定的耐高温单原子催化剂》）为题发表在《自然通讯》上。

2011年，张涛研究团队与清华大学李隽教授以及美国亚利桑那大学刘景月教授合作，在国际上首次报道了单原子催化剂的制备与性能，并在此基础上提出了单原子催化的概念，当金属以原子级别分散于载体上形成单原子催化剂时，会表现出许多异于负载型纳米颗粒催化剂的特性，具有较高的表面能和热力学不稳定性，在高温条件下趋向于聚集成金属团簇甚至纳米颗粒，难以得到高温稳定的高载量单原子催化剂。

研究团队在长期探索单原子催化剂的制备和稳定机制的基础上，发现以共沉淀法制备的Pt1/FeOx单原子催化剂在800℃高温焙烧后依然完全保持原子级分散，证明金属与载体之间的强相互作用使单原子催化剂具有优异的热稳定性。

依此提出依靠金属-载体共价强相互作用来稳定活性金属，使单原子催化剂彻底摆脱载体缺陷位数量对金属载量的限制。

实验证明，负载在氧化铁载体上的Pt纳米颗粒，在空气中高温焙烧即可得到铂单原子催化剂，质量负载量可达1%。

对照实验和理论计算说明铂纳米颗粒受热分散并稳定成单原子。

η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基钼化合物的合成、结构及硅-硅键的稳定性

η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基钼化合物的合成、结构及硅-硅键的稳定性刘秋华;孙怀林【摘要】在三氟化硼存在下,三(三甲基硅基)苯基硅烷(Me3Si)3SiC6H4R(R=H,p-Me和p-Me0)与三吡啶三羰基钼反应得到相应的η6-[三(三甲基硅基)苯基硅烷]三羰基钼类化合物矿η6-([Me3 Si)3SiC6H4R]MO(CO)3.利用1H NMR,133C NMR,IR和元素分析对3个化合物进行了鉴定,并利用单晶X射线衍射法测定了化合物η6-[(Me3 Si) 3 SiC6 H4 R]Mo (CO) 3 (R = H)的分子结构.考察了这些化合物中硅-硅键被过渡金属活化的可能,结果表明,在加热条件下这些化合物中硅-硅键不与分子内过渡金属发生相互作用.%Intramolecular activation of Si-Si bond by transition metals had been found to occur in many types of complexes, including those containing polysilanyl groups linked to η4 - and Tη5-ligands. However, whether such Si-Si bond activation could occur in η6-phenyl complexes remains unclear. In this study, η6-[tris(tri-methylsilyl) phenylsilane ] tricarbonylmolybdenum ( R = H, p-Me and p-MeO ) were synthesized through reactions of tris ( trimethylsilyl) phenylsilane( SiMe3 )3SiC6H4R with tripyridine ( tricarbonyl) molybdenum in the presence of boron trifluoride. The complexes obtained were characterized by 1H NMR, 13C NMR, IR spectra and elemental analysis. The molecular struct ure of η6-[ (SiMe3 )3SiC6H4R] Mo( C0)3 ( R = H) was determined by the X-ray diffraction method. The possibility of the Si-Si bond activation by the intramolecular transition metal was studied. The results show that theSi-Si bonds in the complexes are stable under thermal conditions and hence unable to interact with the intramolecular transition metal.【期刊名称】《高等学校化学学报》【年(卷),期】2011(032)007【总页数】4页(P1537-1540)【关键词】多硅基;羰基钼;η6-苯基络合物;X射线衍射【作者】刘秋华;孙怀林【作者单位】南开大学化学系,元素有机化学国家重点实验室,天津,300071;南开大学化学系,元素有机化学国家重点实验室,天津,300071【正文语种】中文【中图分类】O626硅-硅键具有很高的热稳定性［1］，但很容易被过渡金属活化［2，3］.因此，对过渡金属活化硅-硅键的规律进行研究，尤其是探讨在何种情况下可能导致硅-硅键发生活化受到广泛关注，已有的研究多集中于与η4和η5配体相连的硅-硅键被分子内过渡金属活化的情况［4～7］.而对于硅-硅键与η6配体相连的体系来说，其硅-硅键是否可以被分子内过渡金属活化尚未见详细报道.前文［8］曾考察了五甲基二硅基Me3SiSiMe2取代的η6-苯基羰基铬、钼及钨化合物的合成和性质，并对四甲基二硅基Me2SiSiMe2桥连单核和双核η6-苯基羰基钼化合物的合成和结构进行了系统研究［9］，但均未得到硅-硅键被过渡金属活化的产物.在此基础上，本文进一步合成了含有三(三甲基硅基）硅基(Me3Si）3Si取代的η6-苯基三羰基钼类化合物，因为该类体系中含有3个可能与过渡金属发生作用的硅-硅键，理论上应该更容易与过渡金属发生反应而被活化.1.1 试剂与仪器47%(体积分数）三氟化硼的乙醚溶液为Alfa Asear公司产品；其它试剂均为国产分析纯试剂.反应在高纯氮气气氛下进行；乙醚在使用前经钠和二苯甲酮回流变蓝后蒸出使用.反应原料1［10，11］，2［12～14］，3［12～14］及三吡啶三羰基钼［15］分别参照文献方法合成.Bruker Equinox 55 FTIR型红外光谱仪(德国Bruker公司）；Bruker AMX-300M(德国Bruker公司）及Varian-400型核磁共振波谱仪(美国Varian公司）；Yanaco CHN CORDER MT-3自动元素分析仪.1.2 η6-［三(三甲基硅基）苯基硅烷］三羰基钼(4）的合成在惰性气体保护下，向100 mL三口瓶中加入0.22 g(0.67 mmol）三(三甲基硅基）苯基硅烷(1）、0.28 g(0.67 mmol）三吡啶三羰基钼和50 mL无水乙醚.搅拌下滴加47%(体积分数）三氟化硼的乙醚溶液0.29 g(2.0 mmol）.滴毕，反应液立刻由黄色浑浊液变成棕色浑浊液.继续反应2 h，加50 mL水水解未反应的三氟化硼.用100 mL正己烷萃取产物，萃取液经水洗涤3次后，经无水硫酸钠干燥.过滤后，减压蒸除溶剂得到黄绿色固体.快速用柱色谱纯化(中性氧化铝/二氯甲烷），产物用正戊烷溶解后在－20℃下冷冻，得到0.11 g化合物4的黄色晶体，产率33%，m.p.118～120℃.1H NMR(CDCl3），δ:0.26(s，27H，SiMe3），5.36 ～5.74(m，5H，phenyl）.13C NMR(CDCl3），δ:1.22(SiMe3），92.49，95.79，101.86，103.02(phenyl），221.39(CO）.IR(KBr），珓νco/cm－1:1872(s），1966(s）.元素分析实测值(%，C18H32O3Si4Mo计算值）:C 42.84(42.87）；H6.39(6.41）.1.3 η6-［三(三甲基硅基）对甲苯基硅烷］三羰基钼(5）的合成以三(三甲基硅基）对甲苯基硅烷(2）为原料，采用与化合物4类似的合成方法得到化合物5.用正己烷和二氯甲烷混合溶剂在－20℃下冷冻，得到化合物5的黄色晶体0.13 g，产率41%，m.p.170～172 ℃.1H NMR(CDCl3），δ:0.25(s，27H，SiMe3），2.25(s，3H，CH3），5.32(d，J=6.0 Hz，2H，phenyl），5.71(d，J=6.0 Hz，2H，phenyl）.13C NMR(CDCl3），δ:1.17(SiMe3），21.05(CH3），93.75，98.40，103.97，113.56(phenyl），222.24(CO）.IR(KBr），珓νco/cm－1:1875(s），1963(s）.元素分析实测值(%，C19H34O3Si4Mo计算值）:C 43.99(43.90），H 6.61(6.81）.1.4 η6-［三(三甲基硅基）对甲氧基苯基硅烷］三羰基钼］(6）的合成以三(三甲基硅基）对甲氧苯基硅烷(3）为原料，采用与化合物4类似的合成方法得到化合物6.用正己烷和二氯甲烷混合溶剂在－20℃下冷冻，得到化合物6的黄色晶体0.12 g，产率38%，m.p.162～163 ℃.1H NMR(CDCl3），δ:0.25(s，27H，SiMe3），3.71(s，3H，CH3O），5.36(d，J=6.9 Hz，2H，phenyl），5.76(d，J=6.9 Hz，2H，phenyl）.13C NMR(CDCl3），δ:1.14(SiMe3），55.85(CH3O），80.50，94.99，103.48，146.33(phenyl），222.32(CO）.IR(KBr），珓νco/cm－1:1864(s），1878(s），1950(s）.元素分析实测值(%，C19H34O4Si4Mo计算值）:C 42.68(42.64），H 6.41(6.29）.1.5 化合物4的单晶X射线衍射分析化合物4的单晶于－20℃下从正戊烷溶液中得到.选取大小为0.26 mm×0.20mm×0.18 mm的晶体，在Bruker Smart-1000 X射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的Mo Kα射线(λ=0.07107 nm），在113(2）K下收集衍射数据.所得数据经LP因子校正.晶体结构由直接法(SHELXL-97）解出，对全部非氢原子采用各项异性热参数法进行全矩阵最小二乘法修正，氢原子参数未参与修正，氢原子的位置采用几何加氢法确定.前文［9］曾利用苯基五甲基二硅烷与六羰基钼在加热条件下反应，得到η6-(苯基五甲基二硅烷）三羰基钼，但收率较低；而在室温条件，用苯基五甲基二硅烷与三吡啶三羰基钼在三氟化硼存在下反应，可以较高收率地得到该产物［8］.当尝试用三(三甲基硅基）苯基硅烷(1）与六羰基钼在加热条件下反应时，发现生成的产物很少且极易分解(用中性氧化铝柱分离时，0.5 h左右全部分解），因此未能得到预期的产物.后改为用化合物1与三吡啶三羰基钼在三氟化硼存在下反应，顺利得到了所需要的η6-［三(三甲基硅基）苯基硅烷］三羰基钼(4）.原因在于后者的反应在室温下进行，且后处理速度快，产品不易发生分解.同样，利用苯环对位上带有甲基和甲氧基的化合物2和3分别与三吡啶三羰基钼在三氟化硼存在下反应，得到了相应的η6-苯基羰基钼化合物5和6(见Scheme 1）.化合物4～6为黄色固体，在固体状态下稳定.即使暴露于空气中，也可稳定存在数小时，并且化合物5和6的稳定性高于化合物4.在溶液状态下三者也很稳定，但在溶液状态下暴露于空气中会逐渐分解.对所得到的化合物4～6用1H NMR、13C NMR、IR、元素分析和熔点仪进行了表征.在1H NMR谱中，苯环上质子的化学位移均出现在δ 5.76～5.32范围内.在红外光谱中，在1966～1864 cm－1范围内均出现羰基的强伸缩振动吸收峰.其它数据亦与其结构相符.在－20℃条件下培养了化合物4的单晶，用于结构测定.但在室温下，晶体很快自动变成粉末，使晶体结构测定难以进行.为了克服这一困难，采取了低温下分离和保存晶体的方法，并在低温下收集衍射数据.该化合物的分子结构如图1所示，其晶体结构数据见表1.化合物4的苯环以六配位的方式与钼原子结合，钼原子上的3个羰基采取典型的三角锥结构.钼原子与苯环上6个碳原子的键长中Mo1—C4的键长最长，其它的键长基本接近，这是苯环上的多硅基和羰基之间，存在一定的空间张力引起的.所有硅原子上的基团都采取典型的四面体构型.3个硅-硅键的键长均为0.23 nm左右，属于正常值范围；苯基与硅之间的硅-碳键的键长为0.19 nm，亦属于正常值范围［5～10］.其它一些重要的键长和键角数据列于表2.化合物4～6的硅-硅键在其合成反应过程中保持不变，表明这些硅-硅键不容易被其分子内的过渡金属所活化.将化合物4～6置于正己烷中加热回流10 h，仍回收到原来的化合物，未发现新的硅-硅键断裂的金属钼化合物，说明该类化合物中的硅-硅键在加热条件下仍然是稳定的.在更高沸点的溶剂(如庚烷）中加热回流，导致化合物大量分解，但亦未分离到硅-硅键断裂产物.以上结果表明，与η4-硅杂环戊二烯［4］以及η5-环戊二烯基铁化合物［5～7］不同，此类η6-苯基羰基钼化合物中的硅硅键，不能被分子内金属所活化.【相关文献】［1］West prehensive Organometallic Chemistry［M］，Oxford:Pergamon，1983，9:365—397［2］Sharma H.K.，Pannell K.H..Chem.Rev.［J］，1995，95:1351—1374［3］Suginome M.，Ito Y..J.Chem.Soc.，Dalton Trans.［J］，1998:1925—1934［4］Zhang Z.，Gu J.，Zhang C.，Sun anometallics［J］，2008，27:2149—2151 ［5］Sun H.，Liu Q.，Gu J.，Zhang C.，Zhang Z.，Wang anometallics［J］，2008，27:4505—4512［6］Sun H.，Zhang Z.，Pan Y.，Yang J.，Zhou X..Inorg.Chem.［J］，2003，42:4076—4081［7］SUN Huai-Lin(孙怀林），ZHANG Hui-Li(张会利），MA Yu-Xi(马玉新）.Chem.J.Chinese Universities(高等学校化学学报）［J］，2006，27(12）:2097—2100［8］SUN Huai-Lin(孙怀林），XU Shan-Sheng(徐善生），ZHOU Xiu-Zhong(周秀中）.Chem.(有机化学）［J］，2003，23:996—1000［9］Sun H.L.，Chen Z.L.，Zhou X.Z..Inorg.Chim.Acta［J］，2003，355:404—407［10］Ishikawa M.，Nakagawa K.I.，Kumada anomet.Chem.［J］，1979，178:105—118［11］Oka K.，Nakao anomet.Chem.［J］，1990，390:7—18［12］Detty M.R.，Murray B.J.，Smith D.L.，Zumbulyadis N..J.Am.Chem.Soc.［J］，1983，105:875—882［13］Baines K.M.，Brook A.G.，Ford R.R.，Lickiss P.D.，Saxena A.K.，Chatterton W.J.，Sawyer J.F.，Behnam anometallics［J］，1989，8:693—709［14］Sanganee M.J.，Steel P.G.，Whelligan .Chem.［J］，2003，68:3337—3339［15］Nesmeyanov A.N.，Krivykh V.V.，Kaganovich V.S.，Rybinskayaanomet.Chem.［J］，1975，102:185—193。

取代环戊二烯的合成和1HNMR谱

取代环戊二烯的合成和1HNMR谱
刘玉龙
【期刊名称】《高等学校化学学报》
【年(卷),期】1989(10)5
【摘要】本文研究了苯基锂和对、间、邻甲苯基锂及对、邻甲氧苯基锂与6,6-二烷基富烯环外双键加成反应的立体效应。

在室温下于乙醚溶剂中,6,6-二烷基富烯同上述芳基锂反应,形成取代环戊二烯基锂,经水解给出含或不含手性碳的叔烷基环戊二烯。

【总页数】1页(P546)
【作者】刘玉龙
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】O623.122
【相关文献】
1.烯基环戊二烯基ⅣB族金属衍生物的合成和1HNMR谱 [J], 陈寿山
2.多取代1,4-戊二烯-3-醇的合成及其在螺环四氢喹啉衍生物合成中的应用 [J], 赵余徉;谷占收;苏秋玲;薛浩栋;王治明
3.取代环戊二烯钛,锆,铪络合物的XPS及其价带谱研究 [J], 纪海星;刘芬
4.桥环菁染料——Ⅱ.1-(N-烷基-4-吡啶鎓基)-3-(N-烷基-4-吡啶亚基)-4,5-二取代-1,4-环戊二烯菁染料的合成和质子化及荧光性质研究 [J], 范伟强;王瑾;江金龙;张永敏
5.1(2)-(1,1-二烷基-3-丁烯基)-1,3-环戊二烯的合成和~1HNMR谱分析 [J], 李吉海;焦纶基;林玉斌;徐利斌
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羰基钼反应机理

羰基钼反应机理
甲氧基羰基钼(Methoxycarbonylmethyl-tungsten, MOCM)反应是一个自由基反应，它被用于缩合、芳烃偶联和制备杂环化合物。

甲氧基羰基钼反应是将双电子原子与具有有机接口性的羰基基团反应，从而形成高碳数的产物。

由于原料物质有机氧化物羰基提供的活性羟基，甲氧基羰基钼回流反应在低温反应温度下也很有效。

该反应的催化机理被认为是由W(OAr)5 (Ar=3,5-二甲基苯基)单键被破坏，而
形成重键的结果。

在这种情况下，经典的理论认为，催化剂是使用氧化方法进行活化的。

活化反应构成强酸中心，从而允许催化剂捕获用于组装反应的活性羟基自由基。

所形成的中心可以捕获双电子给子，比如醋酸或氨基，使反应活化，而反应物上的C=O基团将形成重键，从而产生了稳定的反应产物。

此外，甲氧基羰基钼反应在不同的温度下可以产生不同的产物。

当反应温度被调整至25–30 ℃时，表现出氮/氧芳烃不对称偶联反应，从而产生伯乙烯亚胺类的
催化试剂，而且可以产生具有耐光的杂环有机分子。

在190–200 ℃的反应温度下，产生的产物是稳定的杂环有机分子，这些分子能够在高温下反应，在杂环中发生由烷基到环状结构的转变。

事实上，由于甲氧基羰基钼反应能够有效地合成高碳数的产物，它也被用于制备具有药用活性、用于化学信号的探针、用于合成高性能的有机分子等多种应用，是杂环化学领域有用的反应。

此外，该反应还可以用于生产医药、精细化学中的完整体系，这使它们更容易地被女性和孩子所接受，从而拓展了材料科学、医学和其他工业领域的应用。

整体而言，甲氧基羰基钼反应因其效率、经济性和简便性而极具吸引力。

二维单原子催化剂合成方法

合成二维单原子催化剂的方法具有多种不同的途径。

以下是几种常见的合成方法：
1.金属有机框架（MOF）模板法：这种方法通过在金属有机框架中引入单原子催化剂前体，
并利用热解或其他化学处理将其转化为单原子状态。

MOF作为模板可以提供稳定的结构和高比表面积，有利于单原子分散和固定。

2.热脱层法：该方法通常使用层状材料（如二硫化钼、氧化钼等）作为前驱体。

通过加热
层状材料，在高温下使层状结构解离并释放出单原子，然后再将其固定在载体上，形成二维单原子催化剂。

3.化学气相沉积法：这种方法通过在气相反应条件下，将金属前驱体、催化剂载体和气体
反应物引入反应室进行反应。

在适当的温度和压力下，金属前驱体会在载体表面发生反应，并以单原子形式沉积在载体上。

4.气-液界面还原法：这种方法在气-液界面上进行反应，通过将金属盐溶液和还原剂引入
反应体系。

在界面上，金属离子会被还原为单原子形式，并被吸附在载体上。

5.原位生成法：该方法通过在反应体系中使用特定的前驱体和条件，使金属原子在反应过
程中形成单原子态，并尽快固定在载体上。

这种方法可以根据具体需求进行设计和调控。

这些方法仅是合成二维单原子催化剂的一部分示例，实际上还存在着其他多种方法。

选择合适的合成方法取决于所需催化剂的性质、载体材料以及预期的应用场景等因素。

此外，制备高质量的二维单原子催化剂也需要考虑表征和表面修饰等方面的工作，以确保其结构稳定和催化活性。

2-[[(4.吡啶)甲基]硫]-1H-苯并咪唑Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热稳定性

2-[[(4.吡啶)甲基]硫]-1H-苯并咪唑Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热稳定性刘家成;洪慧琴;宋雪艳;楚朝霞;陈立伟【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2011(27)6【摘要】本文报道了fNiL2(NCS)2(CH3OH)2](L=2.[[(4-吡啶)甲基]硫]-1H-苯并咪唑)配合物的合成,并通过IR、X-射线单晶衍射、热稳定性进行了表征.晶体结构测试表明:该配合物属于单斜晶系,空间群 P21/n,晶胞参数:α＝94420(12)nm,b=1.35733(17)am,c=1.34164(17)nm,β=97.9830(10)°,V=1.7028(4)am3,Z=2,F(000)=748,D=1.407 g·cm-3,Final GooF=1.027,R1=0.0468,wR2=0.1071.中心Ni(Ⅱ)原子采用六配位,分别与2个2-I[(4-吡啶)甲基]硫]-1H-苯并咪唑上的2个N原子,2个硫氰酸根的2个N原子和2个甲醇分子上的2个0原子进行配位.在Ni(Ⅱ)基本配位单元之间存在N…H-O氢键,形成一维双链堆积结构.%A nickel(Ⅱ) complex [NiL2(NCS)2 (CH3OH)2] (L =2-[[(4-Pyridyl)methyl]thio]-1H-benzimidazole) was synthesized and characterized by IR spectra, X-ray diffraction and TG analysis. Crystal data for this complex:monoclinic, space group P21/n,a=0.944 20(12) nm, b=1.357 33(17) nm, c=1.341 64(17) nm, β=97.9830(10)。

, V=1.7028(4) nm3, Z=2, F(000)=748, Dc=1.407 g·cm-3, Final GooF=1.027, R1=0.0468, wR2=0.107 1. The crystal structure shows the nickel(Ⅱ) atom is six-coordinated with two nitrogen atoms from two 2-[[(4-Pyridyl)methyl]thio]1H-benzimidazole, the other two nitrogen atomsfrom two thiocyanate radical and two oxygen atoms from methanol molecules. The double-chain one dimensional motifs are formed by hydrogen bonds N…H-O conecting different nic kel(Ⅱ) units. CCDC: 792992.【总页数】4页(P1077-1080)【作者】刘家成;洪慧琴;宋雪艳;楚朝霞;陈立伟【作者单位】生态环境相关高分子材料教育部重点实验室;甘肃省高分子材料重点实验室;西北师范大学化学化工学院.兰州,730070;生态环境相关高分子材料教育部重点实验室;甘肃省高分子材料重点实验室;西北师范大学化学化工学院.兰州,730070;生态环境相关高分子材料教育部重点实验室;甘肃省高分子材料重点实验室;西北师范大学化学化工学院.兰州,730070;生态环境相关高分子材料教育部重点实验室;甘肃省高分子材料重点实验室;西北师范大学化学化工学院.兰州,730070;生态环境相关高分子材料教育部重点实验室;甘肃省高分子材料重点实验室;西北师范大学化学化工学院.兰州,730070【正文语种】中文【中图分类】O614.81+3【相关文献】1.基于2-（1H-咪唑-1-甲基）-1H-苯并咪唑和邻苯二甲酸配体的Co（II）配合物的合成及晶体结构 [J], 齐永芳;刘絮;张贵阳;孟祥茹2.3-甲基-4-对甲基苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4.三唑双核锰(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构 [J], 王作祥;徐海军;宫晓宁;吴平锋3.2-氨甲基-1H-苯并咪唑锌(Ⅱ)配位聚合物的\r合成、晶体结构和热稳定性研究[J], 杨晓东;赵海燕4.2-{[4-(3-甲氧基丙氧基)-3-甲基吡啶-2-基]-甲硫基}1H-苯并咪唑的合成 [J], 冯晓亮;吾国强;潘向军5.(S)-2-{[4-(3-甲氧基丙氧基)-3-甲基吡啶-2-基]甲基亚硫酰基}-1H-苯并咪唑的合成 [J], 徐宝财;刘家胜;周雅文;辛秀兰;胡燕霞;肖阳因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

二羰基环戊二烯基钴合成路线

二羰基环戊二烯基钴合成路线
【最新版】
目录
一、引言
二、二羰基环戊二烯基钴的背景和重要性
三、合成路线的步骤和过程
四、总结与展望
正文
【引言】
二羰基环戊二烯基钴是一种具有高度反应活性和选择性的金属有机
化合物，被广泛应用于有机合成、催化剂等领域。

然而，其合成方法较为复杂，需要经过多步反应，这给研究和应用带来了一定的困难。

本文将对二羰基环戊二烯基钴的合成路线进行探讨，以期为相关领域的研究提供参考。

【二、二羰基环戊二烯基钴的背景和重要性】
二羰基环戊二烯基钴（Co(C5H5)(CO)2）是一种金属有机化合物，具有独特的结构和反应活性。

其主要应用于催化剂、有机合成等领域，尤其在催化不对称氢化反应、环化反应等方面表现出优异的催化性能。

因此，研究二羰基环戊二烯基钴的合成具有重要的理论和实际意义。

【三、合成路线的步骤和过程】
目前，二羰基环戊二烯基钴的合成方法有多种，但较为经典的合成路线主要包括以下步骤：
1.钴的载体选择与预处理：选择合适的钴源，如钴粉、钴酸铵等，并进行预处理，以提高催化剂的活性和稳定性。

2.配体选择与活化：选用适当的配体，如邻苯二胺、1,2-二胺环己烷等，与钴源反应生成钴配合物前驱体。

3.二羰基环戊二烯基钴的合成：将钴配合物前驱体与适当的二羰基环戊二烯反应，生成二羰基环戊二烯基钴。

4.后处理：对合成的二羰基环戊二烯基钴进行分离、纯化等后处理操作，以得到所需的目标化合物。

【四、总结与展望】
二羰基环戊二烯基钴是一种具有重要应用价值的金属有机化合物。

通过对其合成路线的研究，可以为相关领域的研究和应用提供参考。

羰基钼反应机理

羰基钼反应机理以《羰基钼反应机理》为标题，写一篇3000字的中文文章羰基钼反应作为一种用于合成有机物的重要方法，其在有机合成领域有着广泛的应用。

该领域的研究者们对羰基钼反应的反应机理有着浓厚的兴趣，在近十多年的研究中，人们对其反应机理进行了详细的分析，目前已形成了基本的羰基钼反应机理框架。

羰基钼反应的反应机理主要在于钼原子被亲核外电子层电子轨道内的羰基离子转移协同掩蔽作用非常有效地稳定其反应物中的羰基离子，从而利用有机原料就可以实现羰基钼反应。

大体上，羰基钼反应存在以下三个步骤：第一，羰基反应物通过CO键与钼原子形成羰基钼缩合物。

首先，羰基反应物（例如：羰基拜耳基）会与钼原子形成一种化学键。

由于羰基的基团具有一定的稳定性，可以使它们能够被钼原子掩蔽，因此结合后羰基拜耳基的稳定性增强，而形成羰基钼缩合物。

羰基钼缩合物具有一定的反应活性，在后续反应中起着重要作用。

第二，羰基离子被电子轨道内的羰基离子转移掩蔽，从而稳定羰基离子。

一旦羰基反应物与钼形成键合，CO键将被电子轨道内的羰基离子转移掩蔽，从而稳定羰基离子。

同时，键合的羰基反应物的电子层也可以被钼原子外电子层的电子轨道所掩蔽，从而稳定羰基离子。

第三，羰基离子与有机原料发生反应，从而形成有机产物。

一旦羰基离子被稳定，就可以与有机原料发生反应了。

这种反应通常会在反应温度（绝大多数情况下都是在室温下进行）和反应时间（绝大多数情况下都在几小时内完成）的设定下，形成有机原料中一些指定位置上官能团转移以及环化反应，从而形成目标有机产物。

总而言之，羰基钼反应是一种有效的有机合成方法，其反应机理主要可归结为钼原子被亲核外电子层电子轨道内的羰基离子转移协同掩蔽，从而稳定羰基离子，最终实现羰基钼反应。

羰基钼反应的研究一直备受重视，现已有大量的实验数据及理论研究结果，可以更好地解释该反应的机理。

2024年广东省高考化学总复习高频考点必刷题20 有机化学基础和物质结构综合大题含详解

【尖子生创造营】2024年高考化学总复习高频考点必刷1000题（广东专用）必练20有机化学基础和物质结构综合大题1．(2023·广东高考真题)室温下可见光催化合成技术，对于人工模仿自然界、发展有机合成新方法意义重大。

一种基于CO、碘代烃类等，合成化合物ⅶ的路线如下（加料顺序、反应条件略）：（1）化合物i的分子式为___________。

化合物x为i的同分异构体，且在核磁共振氢谱上只有2组峰。

x的结构简式为___________（写一种），其名称为___________。

（2）反应②中，化合物ⅲ与无色无味气体y反应，生成化合物ⅳ，原子利用率为100%。

y为___________。

（3）根据化合物v的结构特征，分析预测其可能的化学性质，完成下表。

序号反应试剂、条件反应形成的新结构反应类型a______________________消去反应b______________________氧化反应（生成有机产物）（4）关于反应⑤的说法中，不正确的有___________．A．反应过程中，有C-I键和H-O键断裂B．反应过程中，有C=O双键和C-O单键形成C．反应物i中，氧原子采取sp3杂化，并且存在手性碳原子D．CO属于极性分子，分子中存在由p轨道“头碰头”形成的键（5）以苯、乙烯和CO为含碳原料，利用反应③和⑤的原理，合成化合物ⅷ。

基于你设计的合成路线，回答下列问题：（a）最后一步反应中，有机反应物为___________（写结构简式）。

（b）相关步骤涉及到烯烃制醇反应，其化学方程式为___________。

（c）从苯出发，第一步的化学方程式为___________（注明反应条件）。

2.(2022·广东高考真题)基于生物质资源开发常见的化工原料，是绿色化学的重要研究方向。

以化合物I为原料，可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工产品，进而可制备聚丙烯酸丙酯类高分子材料。

(1)化合物I 的分子式为_______，其环上的取代基是_______(写名称)。

氯化环戊二烯三羰基钼(钨)与β—环糊精超分子化合物的合成和表征

卢Ｃ上海化学试剂公司）水重结晶两次，于．Ｄ（经真空８ ℃ 干燥至恒重后使用，氯化环戊二烯三羰基０钨（）考文献 ‘ 合成。其余试剂均为分析纯；钼参Ｐ．４０型元素分析仪；８１Ｅ２０４０型ＩＰ发射光谱仪测Ｃ定金属含量；ＡｐａＣｎａｒＦｌｈｅｔｕｉＴ型红外光谱仪，Ｄ－０型热分析仪；Ｄ／ｘ１Ｔ４ｍａ．１Ｃ型Ｘ射线衍射仪；１．
ｅ
研究简报
氯化环戊二烯三羰基钼（）钨与环糊精超分子化合物的合成和表征
张有明魏太保
（北师范大学化学系，州７０７）西兰３００
关键词
羰基过渡金属配合物
０６ｌ１６．ｏ６４１．３
＝
１实验部分
１１试剂和仪器．
收稿日期：０２０．０收修改稿日期：０２０－６２０．３２。２０ —５１。
３．４９９，Ｈ％＝５０，Ｗ％＝１．３．３２２）表明无论投料
比如何，均得到１１的包合物，这符合ＣＰＫ分子：．．模型。用硅胶Ｇ２４板，使用正丙醇：：酸乙酯：５水乙
用水重结晶，空干燥，黄色晶体，ｐ（Ｏ）Ｃ／真得ＣＷＣ，１／Ｃ３Ｄ类似上述方法制得，为黄色晶体。－亦

1,1′-(四甲基二硅氧撑)双[环戊二烯基羰基钼配合物]的合成及结构

1,1′-(四甲基二硅氧撑)双[环戊二烯基羰基钼配合物]的合成及结构金仁志;徐善生;周秀中;王宏根;王如骥【期刊名称】《化学学报》【年(卷),期】1992(50)12【摘要】以1,3-二环戊二烯基四甲基二硅氧烷相继与n-BuLi及Mo(CO)_6反应生成1,1'-(四甲基二硅氧撑)双[环戊二烯基三羰基钼负离子盐](Ⅰ),Ⅰ分别与多种卤化物反应生成在钼原子上引入其它基团的衍生物,(Me_2SiOSiMe_2)[C_5H_4Mo(CO)_3R]_2.以元素分析、IR及~1HNMR谱表征了这些化合物的结构,并对其中之一的单晶(R=I>进行了X射线衍射分析.晶体属单斜晶系,P21/n空间群.晶体学数据.a=0.8707(2),b=1.0746(4),c=2.9719(8)nm;β=91.18(2)°,V=2.7799nm^3,Z= 4,D_c=2.09g·cm^(-3)最终偏差因子R为0.067.【总页数】6页(P1200-1205)【关键词】环戊二烯基;羰基;钼配合物【作者】金仁志;徐善生;周秀中;王宏根;王如骥【作者单位】南开大学化学系;南开大学中心实验室【正文语种】中文【中图分类】O614.612【相关文献】1.1,1‘—（四甲基二硅氧撑）双[环戊二烯基羰基钼... [J], 金仁志;王宏根2.六甲基三硅二氧撑桥联双(环戊二烯基三羰基碘钼)及钼—钼络合物的合成和表征[J], 邝代治3.1，1′─［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基三羰基钨配合物）的合成及反应 [J], 万一千;周秀中;刘伟文4.1,1＇-[四甲基二硅氧撑]双环戊二烯基ⅣB族金属二氯化物的合成及结构研究 [J], 王瑛;周秀中;王宏根;姚心侃5.1,1′-(四甲基二硅撑)双[环戊二烯基三羰基钼配合物]的合成及结构 [J], 周秀中;金仁志;王宏根;姚心侃因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

桥连或取代环戊二烯基(茚基)钼-钼键羰基化合物的研究进展

对于简单环戊二烯和单桥连二环戊二烯而言，双桥连二
环戊二烯由于其比较僵硬的特殊结构，引起人们的广泛兴趣．别是近年来，由于这类配体的合成方法日趋完特善，促进了各种双桥连二环戊二烯基金属有机化合物的合成、结构及应用研究，并发现这类金属有机化合物在结构和催化等方面都表现出一些特殊的性质．对于桥连双环戊二烯基双核金属有机化合物，由于桥原子的引
环上取代基的立体效应和电子效应．本文将综述桥连或取代环戊二烯基（茚基）钼～钼键羰基化合物的合成、化合物的结构以及钼～钼键的反应活性．
２０世纪８０年代初茂金属催化剂的发现，使桥连二环戊
二烯基金属有机化合物的研究更加深入和广泛【】相ｌ．Ｉ２
维普资讯
２０年第２０８８卷第８期，４０１９１９￣４８
有机化学
ＣｈｎｓｏｒａｆＯｒａｉｅｓｒｉｅｅＪｕｎｌｇｎｃＣｈｍｉｔｙｏ
Ｖｌ２．０８＿８２０Ｎｏ８１９～１９．．４Ｏ４８
ＰｏｒｓｒｇｄｏｕｓｉｔｄＣｃｐｎａｉｎＩａｄＩｄｎ１ｒｇｅｓｉＢｉｅｒｂｔｕｅｙＩｅｔｄｅｙ（ｎｅｙｎｄＳｔｏｎ）
ＭＯＭＯＢｏｄＣａｒｏｎｌｍｐｅｅ — ｎｂｙＣｏｌｘｓ
ＫｅｗｏｄｓｃｌｐｎａｉｎｌｉｄｅｌＭｏＭｏｂｏｄ；ａｂｏｙｌｏｐｅｙｒｙｃｏｅｔｄｅｙ；ｎｎｙ； — ｎｃｒｎｍｌｘｃ

用羰基法制取钼（钨）粉

用羰基法制取钼（钨）粉
王炳根
【期刊名称】《中国钼业》
【年(卷),期】1994(018)003
【总页数】1页(P9)
【作者】王炳根
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TF123.24
【相关文献】
1.冶金工业中羰基钼（钨）粉的深加工及应用 [J], 王炳根
2.以蓝钨为原料制取的粗颗粒W粉,WC粉特性的研究 [J], 张立;陈泳华
3.以2-(1-吡唑基甲基)吡啶类化合物为配体的羰基钼、钨衍生物的合成及结构 [J], 陆继廷;陈丹峰;宋海斌;唐良富
4.氯化环戊二烯三羰基钼(钨)与β-环糊精超分子化合物的合成和表征 [J], 张有明;魏太保
5.阴离子交换排代法分离钨、钼的研究——Ⅱ.D290树脂分离钨、钼效果探讨 [J], 吴王锁;李静;凌达仁;许君政
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环戊二烯三羰基锰的制备方法[发明专利]

专利名称：环戊二烯三羰基锰的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：胡斌,殷元骐,张晓红,高润雄,虎孝忠,赵转云,杨晶沐,王欣玫,郭秋玲
申请号：CN00122359.3
申请日：20000907
公开号：CN1284493A
公开日：
20010221
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种环戊二烯三羰基锰的制备方法,属于无铅汽油添加剂的制备方法。

本发明以环戊二烯,锰盐和一氧化碳为反应原料,金属钠或烷基铝作为还原剂,一步法合成环戊二烯三羰基锰。

本发明简化了反应过程,可以提高了生产效率,降低生产成本。

申请人：中国科学院兰州化学物理研究所
地址：730000 甘肃省兰州市城关区天水路342号
国籍：CN
代理机构：中国科学院兰州专利事务所
代理人：方晓佳
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钼及其化合物的最新用途

钼及其化合物的最新用途冯鹏发;党晓明;胡林;赵虎;王娜;张常乐;陈二雷【摘要】给出了钼及其化合物的4种新用途.钼的同位素99Mo及其衰变后的“孪生”元素99mTc在癌症的诊断等医疗诊断流程中显示出极其重要的作用.MoS2作为新一代半导体材料使半导体芯片厚度降低2/3,储用功率可降低10万倍,极大地促进集成电路的微型化和异型化.Mo2C和Mo2N作为催化物的基底材料,可有效提高催化物的比表面积,Mo2C和Mo2N基催化剂在制氢和制烃的反应中具有强烈的催化作用.Mo-Mo2C等离子喷涂技术在活塞环表面形成具有一定韧性的致密涂层,远优于钼金属火焰喷涂效果,涂层使用寿命可达到150 000 km.【期刊名称】《中国钼业》【年(卷),期】2015(039)001【总页数】4页(P46-49)【关键词】钼;钼同位素;MoS2;Mo2C;Mo2N;用途【作者】冯鹏发;党晓明;胡林;赵虎;王娜;张常乐;陈二雷【作者单位】金堆城钼业股份有限公司技术中心,陕西西安710077;金堆城钼业股份有限公司技术中心,陕西西安710077;金堆城钼业股份有限公司技术中心,陕西西安710077;金堆城钼业股份有限公司技术中心,陕西西安710077;金堆城钼业股份有限公司技术中心,陕西西安710077;金堆城钼业股份有限公司技术中心,陕西西安710077;金堆城钼业股份有限公司技术中心,陕西西安710077【正文语种】中文【中图分类】TF125.2+411 Mo 的同位素99Mo 在医疗诊断中的应用众所周知，原子是由原子核和环绕周围的带负电荷的电子构成，原子核由带有正电荷的质子和不带电的中子组成。

在一个中性的原子中，电子和质子的数量相同。

但同一元素的原子可以有不同数量的中子，成为该元素的同位素。

钼具有33 种同位素，其中6 种呈现稳定的结构和性质，27 种具有放射性衰变性质［1］。

99Mo 是唯一可以用于医疗诊断的Mo 放射性同位素，具有42 个质子和57 个中子。

β-环糊精功能化石墨烯的制备及热稳定性的增强

通常大体积的反应试剂优先和Ｃ６位Ｏ反应．本文采用２种合成策略，利用ＣｓＨＤ的活泼羟基制备
了环糊精共价修饰的功能化石墨烯．（）利用羧基活化反应合成酰氯衍生物（Ｏ１，１ＧＣ）而后将ＣｓＤ连接到ＧＯ的边缘；（）利用有机偶联剂甲苯２４二异氰酸酯（Ｄ）Ｇ２，一ＴＩ在Ｏ表面和边缘形成活化中心，进而将Ｃｓ价连接．２种产物分别命名为Ｇ —Ｄ及Ｇ —Ｄ —Ｄ．本研究旨在保证２种材料具有与ＧＤ共ＯＣｓＯＴＩｓＣＯ相似的溶剂分散性能，大幅提高其热学稳定性，以期在进一步的研究中更好地作为纳米填料以提高聚合物复合材料的热性能；或应用于化学与生物传感器及图案化生物医用材料等医学检测领域．
合成策略的不同导致溶剂分散性能存在一定的差别，但它们均可均匀分散于 Ⅳ，＿甲基甲酰胺（ＭＦ、 Ⅳ二Ｄ）二甲基亚砜（ＭＳ）ＤＯ和乙二醇中．同时，环糊精的引入使其热学稳定性显著提高．该材料在阻燃型复合材料等
领域中具有一定的潜在应用价值．关键词环糊精；功能化石墨烯；热稳定性
０２６文献标识码ＡＤＩ１．９９ｊｉｎ０５－９．０２０．１Ｏ：０３６／．ｓ．２１７０２１．６０６ｓ０中图分类号
石墨烯（ｒｐｅｅ是由ｓ杂化碳原子按蜂窝状排列形成的以１个原子厚度存在的二维原子晶Ｇａｈｎ）ｐ

γ-取代-β-二酮二羰基合铑的合成与介晶性

γ-取代-β-二酮二羰基合铑的合成与介晶性
万文;赵可清;关文捷;杨立梅;张良辅
【期刊名称】《化学学报》
【年(卷),期】1998(056)003
【摘要】合成了体系中含一个苯环、二个苯环的γ-取代-β二酮二羰基合铑棒状金属有机化合物,并对其介晶性进行了表征.探讨了分子长宽比、刚性实和结构对液晶性质的影响.同时表明了向列相有机液晶分子的模型设计同样能很好地指导金属有机液晶分子的设计、合成及介晶性行为的研究.
【总页数】6页(P278-283)
【作者】万文;赵可清;关文捷;杨立梅;张良辅
【作者单位】中国科学院成都有机化学研究所,成都,610041;中国科学院成都有机化学研究所,成都,610041;中国科学院成都有机化学研究所,成都,610041;中国科学院成都有机化学研究所,成都,610041;中国科学院成都有机化学研究所,成
都,610041
【正文语种】中文
【中图分类】O6
【相关文献】
1.无柔性末端链的二茂铁液晶化合物的合成、结构及取代基对介晶性的影响 [J], 胡平;赵可清;许洪波;张良辅
2.棒状β—二酮金属有机液晶的合成与介晶性 [J], 万文;关文捷
3.2,6-哌嗪二酮类抗肿瘤药物的研究 1-取代苯基-4-(2',3'-二乙酰氧基-5'-甲氧羰基苄基)-2,6-哌嗪二酮的合成 [J], 李全;沈旭;蒋华良
4.单取代二茂铁西佛碱型液晶化合物的合成及介晶性研究 [J], 胡平;赵可清;许洪波;张良辅
5.抗肿瘤药物2，3－二乙酰氧基－5－烷氧羰基－1－（3′，5′－二酮－N（4′）－取代哌嗪甲基）苯的合成研究（Ⅲ） [J], 杨成达;徐美忠;谢毓元
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取代四甲基环戊二烯基钌羰基化合物的合成及结构

第２９卷第９期
２０１３年９月
无机
化
学
学
报
Ｖｏ１．２９Ｎｏ．９１８８２ — １８８６
ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＩＮＯＲＧＡＮＩＣＣＨＥＭＩＳＴＲＹ
取代四甲基环戊二烯基钌羰基化合物的合成及结构
￣ＣｏｌｅｌｇｅｆＢｏａｓｉｃＭｅｄｃｉｉｎｅ，ＨｅｂｅｉＭｅｄｃｉａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｊｉｉａｚｈｕａｎｇ０５００１７，Ｃｈｉｎａ）

ｇｉｖｅｔｈｒｅｅｎｅｗｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌｄｉｒｕｔｈｅｎｉｕｍｍｅｔａｌｃａｒｂｏｎｙｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［（￣ｆ－Ｃ５Ｍｅ４Ｒ）Ｒｕ
ｒａｙｓｉｎｇｌｅｃｙｓｒｔａｌｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ．ＣＣＤＣ：８９１１４０，１；８３７７２７，２．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｒｕｔｈｅｎｉｕｍｃａｒｂｏｎｙｌ；ｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅ “ ｙｌ；ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；Ｘ— ｒａｙｓｉｎｇｌｅｃｒｙｓｔａｌｄｉｆｒａｃｔｉｏｎ