气相色谱-质谱联用仪测定果蔬中常用农药残留
气相色谱-质谱联用法快速筛查花生中44种农药残留
气相色谱-质谱联用法快速筛查花生中44种农药残留作者：邵丽王晓徐淑飞陆川滕振勇来源：《安徽农业科学》2021年第09期摘要[目的]基于QuEChERS 前处理方法，建立GC-MS快速篩查花生中44种农药残留。
[方法]样品经0.1%甲酸乙腈提取，提取液经MgSO4、PSA和C18净化后，通过GC-MS检测。
[结果]44种农药在0.01～1.00 μg/mL线性良好，相关系数均大于0.996，方法的定量限（LOQ）均可达0.01 mg/kg，通过实际样品加标回收试验，44种农药在0.01 mg/kg的加标回收率为87.8%～124.2%，相对标准偏差（RSD）为2.9%～12.3%。
[结论]该方法适用于花生中农药残留的筛查检测及定量分析。
关键词气相色谱-质谱联用;农药残留;筛查;花生中图分类号TS207.5+3文献标识码A文章编号0517-6611（2021）09-0182-03doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2021.09.050Abstract[Objective]A method for the simultaneous screening of 44 pesticide residues in peanut was developed by combining QuEChERS and GC-MS.[Method]The samples were extracted with0.1% acetonitrile acetate， then cleaned up with primary secondary amine （PSA）， anhydrous magnesium sulfate （MgSO4） and C18.Finally， the samples were detected by GC-MS.[Result]The 44 pesticides had good linearity at 0.01 - 1.00 μg/mL， the correlation coefficients were all greater than 0.996， and the limit of quantification （LOQ） of the method could reach 0.01 mg/kg.The average recoveries of the 44 pesticides at spiked levels of 0.01 mg/kg ranged from 87.8%-124.2%，respectively with relative standard deviations of 2.9%-12.3%.[Conclusion]This method is suitable for screening， detection and quantitative analysis of pesticide residues in peanuts.Key wordsGC-MS;Pesticide residues;Screening;Peanut我国是世界花生生产大国，同时也是花生贸易大国，年出口花生仁（果）及其制品占世界贸易量的47%。
蔬菜、水果中51种农药多残留的测定气相色谱-质谱法
蔬菜、水果中51种农药多残留的测定气相色谱-质谱法摘要：利用气相色谱-质谱法可以检测到蔬菜和水果中多达51种农药的残留量。
这种测试方法能快速准确地确定食物中的农药残留情况，帮助保护消费者的健康。
通过对样品进行分析，可以确定食物是否符合卫生标准，并为食品安全管理提供依据。
这种先进的检测技术使得农药残留问题得到有效监控和控制，有助于保证人们食用的蔬菜和水果的质量和安全性。
关键词：蔬菜；水果；农药多残留；气相色谱-质谱法前言：蔬菜和水果中农药残留的检测可以使用气相色谱-质谱法来进行。
这种方法可以检测出51种农药的残留物。
蔬菜和水果通常会遭受多种农药的残留，为了准确测定其残留物的含量，可以采用气相色谱-质谱法进行检测。
这种方法可以同时检测到51种常见农药的残留量，以确保蔬菜和水果的安全性。
常见的蔬菜和水果中常见的农药，如有机磷类农药、有机氯类农药、拟除虫菊酯类农药等，都可以通过GC-MS进行检测[1]。
1.气相色谱-质谱法测定农药多残留原理气相色谱-质谱法（GC-MS）是一种常用的分析技术，用于测定农药在食品、水、土壤等样品中的残留量。
其原理如下：1.1样品制备：首先，需要将样品进行预处理，以提取和浓缩农药。
常用的方法包括固相萃取、液液萃取、凝胶渗透色谱法等。
1.2气相色谱分离：提取的样品溶液经过进样器注入气相色谱柱，柱内涂有具有选择性的固定相。
样品中的农药化合物在柱内根据其分配系数的差异被分离开来。
1.3质谱检测：分离后的化合物进入质谱检测器。
质谱通过对分离化合物的质荷比进行检测和分析，确定化合物的分子结构和相对含量。
每个农药分子都有其特定的质谱图谱，可以用来鉴定和定量目标化合物。
1.4数据分析：通过对质谱图谱的解析，可以确定样品中农药的种类和含量。
通常使用内标法或外标法进行定量分析。
总的来说，气相色谱-质谱法结合了气相色谱的分离能力和质谱的鉴定能力，能够快速、准确地测定农药在样品中的残留量。
这种方法在农药残留监测和食品安全领域得到广泛应用[2]。
气相色谱法测定果蔬中5种拟除虫菊酯类农药残留
气相色谱法测定果蔬中5种拟除虫菊酯类农药残留 蒋瑞东 金戈辉(丹东市农业环境与农产品质量监督检验检测中心,丹东 118000) (葫芦岛出入境检验检疫局,葫芦岛 125000) 摘要 建立快速、准确测定果蔬中5种拟除虫菊酯类农药残留量的方法。
采用漩涡振荡提取农药残留,固相萃取柱净化,毛细管柱气相色谱法-μE CD检测器测定。
该法可同时分离检测5种拟除虫菊酯类农药残留,检出限为0.001～0.005μg/mL。
拟除虫菊酯类农药残留量在0.01～1μg/mL范围内与色谱峰高线性关系良好,相关系数大于0.9998。
测定结果的相对标准偏差为4.8%～10.5%(n=6),回收率为89.9%～105.0%。
关键词 漩涡振荡 拟除虫菊酯 农药残留 气相色谱法 拟除虫菊酯类农药是一类仿生合成杀虫剂,在农业上用于果蔬中多种病虫害的防治,由于其杀毒能力强、施药量小而成为有机氯类和有机磷类农药的替代品。
拟除虫菊酯属于神经毒物,可引起神经麻痹、神经感觉异常等症状,并且由于具有拟雌性激素活性,能够干扰内分泌,引发儿童性早熟等[1,2]。
世界各国和地区对果蔬中拟除虫菊酯类农药残留量都有明确规定[3]。
此类农药残留量的测定方法主要经过提取、净化和检测等过程,具体步骤可采用多种不同方式[4-6]。
笔者尝试利用漩涡振荡加速提取农药残留、固相萃取(SPE)柱净化、气相色谱-μECD检测的方案。
该法比传统方法省时、省力、节省试剂,提取效果好、检测结果准确。
1 实验部分1.1 主要仪器与试剂 气相色谱仪:6890N型,美国Agilent公司; 组织捣碎机:JJ-2B型,金坛金南仪器厂; 快速混匀器:SK-1型,金坛神科仪器厂; 旋转蒸发仪:RE-2000型,上海亚荣生化仪器厂; 甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准品溶液:浓度均为100μg/mL,农业部环境保护检测所; 标准品工作溶液:浓度均为10μg/mL,准确吸取甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯标准品溶液1mL于10mL容量瓶中,用石油醚稀释到刻度,用时用石油醚逐级稀释到所需浓度; 混合标准品工作溶液:分别准确吸取适当浓度各种标准品溶液混合均匀,用石油醚稀释,逐级配制成所需浓度; 石油醚(沸程3～6℃)、丙酮、乙酸乙酯农药残留级,美国D公司; 无水硫酸钠:农药残留级,德国Sig m a公司,用前于650℃烘烤4h; Na2S O4溶液:20g/L,称取20g N a2S O4用水溶解,定容到1000mL容量瓶中; Florisil-SPE柱:含量1.0g,美国Supelco公司。
气相色谱_质谱联用检测中药材中16种残留农药
基金项目:浙江省重大科技计划项目(021103549)资助作者简介:吴永江,男,博士,教授 3通讯作者:程翼宇,男,博士,教授,博士生导师 T el :(0571)88273061 E 2mail :yjwu @zju 1edu 1cn 气相色谱2质谱联用检测中药材中16种残留农药吴永江,朱炜,程翼宇3(浙江大学药学院中药科学与工程学系,杭州310028)摘要:目的 建立中药材中有机氯、有机磷及拟除虫菊酯等16种残留农药的气相色谱2质谱联用分析方法。
方法 中药材样品以丙酮提取,并经弗罗里硅土净化处理,在DB 25MS 弹性石英毛细管柱上用程序升温技术分离,采用选择离子检测方式,以保留时间和特征离子进行目标成分的定性鉴别,以外标法定量。
结果 16种农药可在55min 内完全分离,在3个水平添加时的回收率在7015%～10510%之间,相对标准偏差小于1019%。
该方法对各农药的检测限为0103～7123μg ・kg -1,定量限0113～9104μg ・kg -1。
在18种中药材中均检出有农药残留。
结论 本方法灵敏度高,重现性好,可用于中药材中16种残留农药的检测。
关键词:气相色谱;质谱;有机氯;有机磷;拟除虫菊酯;农药残留;中药材中图分类号:R92711 文献标识码:A 文章编号:1001-2494(2006)19-1497-05Determination of 16R esidual Pesticides in Crude Drug by G as Chrom atography 2Mass SpectrometryW U Y ong 2jiang ,ZH U Wei ,CHE NG Y i 2yu 3(Department o f Chinese Medicine Science &Engineering ,College o f Pharmaceutical Sci 2ences ,Zhejiang Univer sity ,Hangzhou 310028,China )ABSTRACT :OBJECTIVE T o establish a gas chromatography 2mass spectrometric method for the simultaneous determination of 16pesticides in crude drug 1METH ODS The sample was extracted with acetone ,and the extract was cleaned using s olid 2phase extraction on a florisil col 2umn 1The pesticides were separated on a DB 25MS column using a temperature program and were detected with a mass selective detector in se 2lective ion m onitoring (SI M )m ode 1The target pesticides were identified by comparing their retention times and characteristic ions with refer 2ence 1RESU LTS 16Pesticides were separated within 55min 1The average spiked recoveries in three levels were 7015%～10510%with rel 2ative standard deviations (RS Ds )below 1019%1The limits of detection (LODs )were 0103～7123μg ・kg -1,and the limits of quantitation (LO 2Qs )were 0113～9104μg ・kg -1with RS Ds below 1918%1The pesticide residues were detected in all 18samples 1CONC L USION The method is sensitive and suitable for the residue analysis of 16pesticides in crude drugs 1KE Y WOR DS :gas chromatography ;mass spectrometry ;organochlorine ;organophosphorus ;pyrethriods ;pesticide residue ;crude drug 农药是中药的重要污染物之一,检测、控制中药中的农药残留对于中药现代化和国际化具有重要意义。
气相色谱法在食品农药残留检测中的应用
气相色谱法在食品农药残留检测中的应用摘要：随着生活质量的提升，人们越来越重视食品安全问题，为此，则需加大食品农药残留检测技术的研究及应用。
而应用气相色谱法方可更好的了解食品中农药的残留情况，判断食品是否存在质量或者安全问题，这样方可有效保证人们的饮食安全。
基于此，本文重点讨论了气相色谱法在食品农药残留检测中的应用。
关键词：气相色谱法；食品农药残留检测；应用1.气相色谱法概述运用气相色谱法可分离易挥发但难以分解的化合物，准确确定化合物的纯度，与此同时，运用色谱技术对其进行鉴别，方可准确判断、有效确定化合物中各类物质的含量，若要准确检测混合物中一些特定物质的含量，方可将气相色谱法与其他设备结合使用，提纯所需化学物质，并运用特定的检测方法检测农药残留，当前，在食品农药残留检测中气相色谱法已得到了广泛应用。
1.气相色谱法的原理及发展前景2.1气相色谱法的原理气相色谱法是一种以氮气、氦气等惰性气体为流动相，将检测物质引入色谱柱及检测器后，对其进行分离、检测的一种方法，运用该方法方可准确检测气体或者液体中各类物质的比重。
气相色谱法因其分辨率高、检测方式灵敏，所以，在各类物质的检测中该方法得到了广泛应用。
运用色相色谱法不仅可检测液态及固态混合物，还可检测结构较为复杂的混合物，但检测方式都较为简单，操作也非常方便，而且结果准确。
气相色谱法通常则是通过流动相将不同成分引入色谱柱中，当不同成分经过固定相时，因不同成分及固定相间的作用力存在较大差异，固定相则会吸附各种成分，但吸附时间的长短及流出时间各不相同，所以，各种成分方会被先后分离出来，依次进入检测器，获得检测信号，通过检测信息方可对各种成分进行定性、定量分析。
应用色谱法的过程中，主要使用的分析类型包括定性及定量两种。
但定性分析法对于应用条件有着特定限制，通常需综合比较每一组分的重要数值，应用此方法时，可有效防止载气流速及固定液用量对定性分析带来的不利影响，这样方可有效保证定性分析法的检测精度。
气相色谱-质谱联用原理和应用
气相色谱-质谱联用测定农药多残留摘要：本文研究了气相色谱-质谱联用〔GS-MS〕仪检测农药残留的方法，辅助以样品前处理技术，对蔬菜、水果、食用油、土壤中的农药多残留的检测方法进行了研究，取得了比较理想的效果。
关键词：气相色谱-质谱联用仪；农药多残留；检测1引言当前人类环境持续恶化，世界各国在工业、民用、科技、商业和军事防御等领域都面临着严重的环境污染问题。
随着人们对环境污染、食品安全的关注，环境、食品中有机污染物检测方面的标准越来越严格，相应的检测技术也越来越先进。
在各种有机物检测技术中，色谱仪器与质谱仪器联用作为一种比较成熟的检测手段，既可发挥色谱法的高别离能力，又兼具质谱准确鉴定化合物结构的优点，即可定性又可定量，尤其适用于环境样品中微量、痕量有机污染物的分析检测工作。
1979 年美国环保局〔EPA〕将GC-MS〔Gas Chromatography-Mass Spectrometry〕联用技术列为检测饮用水、地表水中有机物的标准分析方法。
随着仪器的不断完善与发展，检测技术的成熟与推广，GC-MS 法应用范围越来越广。
除了在传统挥发油、脂肪油等的分析测定方面不断发展与普及外，在环境有机污染物检测、食品安全、农药残留、化装品禁用成分研究等方面的应用也得到了广泛开展。
近年来,由于农药的大量使用引起的食品安全问题已被人们广泛的认识、关注和重视。
人们食用了受到农药严重污染的蔬菜水果,而造成人体急性中毒或者慢性中毒的事件屡有发生。
为保证食品的质量,世界卫生组织和世界各国制订了严格的限量标准，与此同时,许多国家也借此施行技术壁垒,使得农药残留问题不仅是影响人的身体健康,而且也严重影响到国家的对外贸易。
由于各类食品组成成分复杂,不同农药品种的理化性质存在较大差异,并且近年来高效、低毒、低残留农药品种不断涌现,给农药残留检测技术提出了更高的要求。
发展快速、可靠、灵敏和实用的农药残留分析技术无疑是控制农药残留、保证食品安全和防止国际间有关贸易争端的基础。
气相色谱-质谱法检测黄瓜中5种农药残留
分析检测气相色谱-质谱法检测黄瓜中5种农药残留杨 晶（武威市农产品质量安全监督管理站，甘肃武威 733000）摘 要：建立了采用气相色谱-质谱联用法检测黄瓜中5种常用农药残留的分析方法。
结果表明，该方法的回收率的平均偏差较小，精密度良好。
使用本方法对武威市内20个黄瓜生产基地进行抽检，发现抽检的60份样品中，腐霉利的检出率最高，咪鲜胺和哒螨灵次之，甲胺磷和氧乐果均未检出，所有抽检样品中农药的最大检出值均未超出最大残留限量，合格率为100%。
关键词：气相色谱-质谱法；黄瓜；农药残留Detection of 5 Pesticide Residues in Cucumber by GasChromatography-Mass SpectrometryYANG Jing(Wuwei Agricultural Product Quality and Safety Supervision and Management Station, Wuwei 733000, China) Abstract: A gas chromatography-mass spectrometry analysis method was established for the detection of five commonly used pesticide residues in cucumbers. The results show that the average deviation of the recovery rate of this method is small and the precision is good. Using this method to conduct spot checks on 20 cucumber production bases in Wuwei city, it was found that among the 60 samples sampled, the highest detection rate was found for humidifying fungicides, followed by prochloraz and pyridaben. Methamidophos and omethoate were not detected, and the maximum detection value of pesticides in all sampled samples did not exceed the maximum residue limit, with a qualification rate of 100%.Keywords: gas chromatography-mass spectrometry; cucumbers; pesticide residues近年来，人们对食品安全问题极其重视，农产品中的农药残留成为一个重要的公共卫生问题。
运用气相色谱法测定黄瓜中的有机磷类农药残留量
试 验 研 究2021年第4期新农民运用气相色谱法测定黄瓜中的有机磷类农药残留量吕艳红（平泉市农产品质量检测检验中心，河北 平泉 067500）摘要：近年来，绿色果蔬受到了消费者的喜爱，果蔬农药残留量既是认证绿色有机食品的一个重要指标，同时也是消费者关注的焦点问题。
选择一种精准、快速检测果蔬有机磷类农药残留量的技术方法，具有重要的应用价值。
气相色谱法是利用带有火焰光度检测器的气相色谱仪，对经过一系列预处理后的样品进行检测，从而得出各类农药的残留量。
本文以黄瓜为例，首先介绍了测定实验所需的仪器、设备、材料和试剂，随后概述了样品制备、提取、净化的技术要点，最后就有机磷类农药的测定方法和回收率检测进行了简要总结。
关键词：气相色谱法；黄瓜；有机磷；农药残留量1 测定实验1.1 仪器与设备本次实验中需要的核心设备是岛津公司生产的GC-2010 Plus气相色谱仪，仪器自带（FPD）火焰光度检测器，采用全新镜面全光反射系统和全光透镜，达到超高灵敏度。
主机最多可安装3个进样口、4个检测器，使用GCsolutio可进行4种检测器同时检测，具有较高的检测效率。
温度可调范围为+4-450℃ 。
气体控制采用新一代AFC先进的流量控制器。
进样器采用毛细管进样。
除气相色谱仪外，本次测定实验中还需要电子天平、高速食品粉碎机、匀浆机、氮吹仪、旋涡混合器、实验室常用玻璃器皿等设备。
1.2 材料与试剂本次实验中所需材料为新鲜黄瓜若干，乙腈溶液（色谱纯），丙酮溶液（色谱纯），经140℃烘干4h的氯化钠，铝箔和有机磷标准溶液。
1.3 其他实验条件为了保证气相色谱检测实验的顺利开展和提高测定结果的精度，本次测定实验中还要控制以下条件：调节气相色谱仪的进样口温度为220℃，检测器内部温度为250℃。
上述温度均达到标准值且恒定后，再进行实验操作。
另外，柱箱温度的起始温度为150℃保持2min，然后以8℃/min升高至250℃，保持12min。
气相色谱_质谱联用法同时测定中药材中53种农药残留方法
作者简介:苗水,男,主管药师 研究方向:中药农药残留分析*通讯作者:季申,女,主任药师 研究方向:中药质量标准及中药安全性研究 Te:l (021)50798195 Fax :(021)50798195 E 2m ai :l ji_s h en2006@yahoo 1com 1cn 气相色谱2质谱联用法同时测定中药材中53种农药残留方法苗水,陆继伟,郏征伟,毛秀红,李雯婷,王柯,季申*(上海市食品药品检验所,上海201203)摘要:目的 采用气相色谱2质谱法研究中药材中农药多残留的测定方法。
方法 选用代表性的白果、人参、肉桂、红花、银杏叶、广藿香等中药材样品进行研究,样品经乙腈匀浆萃取,依次经碳十八、石墨化碳与氨丙基串联固相萃取小柱净化后,采用气相色谱2质谱同时定性、定量测定。
结果 在6种中药材样品基质、3水平添加条件下,53种农药的回收率大多在7010%~12010%,相对标准偏差小于20%,检测限大多低于0101mg #kg -1,符合农药多残留检测的要求。
结论 本法净化效果好,灵敏度高,重现性好,可用于中药材样品中农药多残留的日常检测。
关键词:中药材;农药残留;固相萃取;气相色谱2质谱法中图分类号:R 917 文献标志码:A 文章编号:1001-2494(2010)16-1263-09Sim u ltaneous D eter m i n a tion of 53P esticide R esidues in T rad itiona lCh inese H erba lM ed icines by G C /M SM I AO Shu,i L U Ji 2we,i JI A Zheng 2we,i MAO X iu 2hong ,LIW en 2ti n g ,WANG K e ,JI Shen *(Depa rt m ent o f Trad itio na lChineseM edicine ,Shangha i Institute for F oo d a nd Drug Control ,Shangha i 201203,Ch i na )AB STR AC T :OBJECT IVE To deve l op the mu lti 2residues m ethods for traditi onal Chi nese herba l m ed i c i nes(TCHM s)by GC 2MS .M ETHOD S 6representative samp l es(Se m en Ginkgo ,Radix Ginseng ,Corte x C innamo m i ,F los Car t ham i ,F oliu m Ginkgo ,and H erba P o goste monis )we re selected as exper i m ental m ater i a ls 1The se l ected sa m ples were extracted by acetonitrile ,and t hen c l eaned by C 18and Envi 2ca rb /PS A soli d phase extracti on (SPE )cartr i dges 1The residue detectio n was carried out by GC 2M S 1RE SULT S The ana 2lytica l pe rf or m ance was de m onstra ted by the ana l ys i s of 6TCHM s sa m ples 'extracts ,fortified at three l eve l s for each pesticide 1In gene r 2a ,l t he recoveries ranged fro m 70%to 120%and re l ative standard deviati ons (R S Ds)were a ll less than 20%1The li m its of de tecti on (LODs)for m ost of the se lected pesti c i des were be l o w 0101mg #kg -11CONCLU SION The m ethod sho ws h i gh sensiti vity ,good re 2peatab ility and sa tisfactory c l eani ng 2up excell ence ,wh i ch cou l d be app lied t o the pesti c i de resi due detecti on f or t he TCHM s 1K EY W ORDS :traditi ona lCh i nese herba lmed i c i nes(TC HM s);pesticides residues ;soli d phase extractio n ;gas chro m atography 2m ass spectro m etry中药材作为中国传统中医药学的一部分,在治病救人方面发挥着重要的作用,特别是近年来,人们越来越倾向于回归自然,选择毒副作用较小的中成药作为治疗各种疾病的首要手段,同时随着中国医疗水平的提高,人民在医药方面的需求不断增加,中药材资源供应愈显不足,部分中药材资源由于过度开采而濒临灭绝。
利用气相色谱-质谱法检测新鲜果蔬的农药残留
。高校讲１ ２ ０
Ｓ Ｃ Ｉ Ｅ Ｎ Ｃ Ｅ ＆Ｔ Ｅ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｌ Ｏ Ｇ Ｙ Ｉ Ｎ Ｆ Ｏ Ｒ ＭＡ Ｔ Ｉ Ｏ Ｎ
２Hale Waihona Puke ０ １ ３年第２ ３ 期
利用气相色谱 一 质谱法检测新鲜果蔬的农药残留
代 岚
（ 沈阳师范大学 粮食学院， 辽宁 沈阳 １ １ ０ ０ ３ ４ ）
【 关键词 】 气相 色谱 ； 质谱 ； 农残检 测
在农产 品的种植过程 中． 农药主要是用来预 防、 消除或者控制病 、 要是用来 精确测 量分子 离子或 者碎 片离子 的组成元 素以及 经验式 ． 而 虫、 草 以及其他有害生物 ， 不 同类型的农药所起 到的作 用也有所不 同。 低分辨率质谱法 是根据 同位 素离 子的丰度 比来 进行组成元 素以及经 农药 的使用在提高农产 品质量 以及农业生产效益 的同时 ， 也给农产 品 验式的模 糊测定 。 的食用带来 了一定 的安全 隐患 。早前我 国就 出台了相关规定 ， 对高毒 ２ ＿ ３ 联 用技术 原理分 析 农药 的使用进行 了严格 的控制 。 但是 由于 当前我 国大多数农产 品种植 两 种测量方 法均无 法得 到包含质量 、 保 留时间以及 强度的三维信 户对于农药 的使用缺乏一定 的认知 。 使得果蔬 中高毒农 药残留依然非 息 ． 气相 色谱法检测 能够获取保 留时间以及强度两个方 面的信 息 。 质 常普遍 ． 随之带来 的就是 各类果蔬食用 中毒事件 的发生 ， 这 给人们 的 谱 法检测 能够获 取质荷 比以及强度两方面信息 ． 只有将 两种 检测技术 正常生活带来 了很大 的影 响， 一时间关于“ 毒菜 ” 的问题 引发了社会 的 有机的结合在一起 ． 才能够实现三维信息 的获取 。 极大关注 所谓农药残 留是指一些具有极强化学稳定 性的农 药 ， 在农 将气 相色谱作为整个检测 系统 的进样部分 ． 待检测样 品先通过气 产品种植过程 中施用后 ． 极其不易分解 ． 导致部分残 留在土壤 、 作物或 相色谱进行分离 ． 之后再通过质朴来进行检测。 之所 以这样设计 ， 一方 者环境中 残 留在食物 中的农药具有非常强的富集作用 ， 不仅 会导致 面是为 了满足质谱分析过程 中对样品单一性的要求 ． 另一方 面是 为了 人类和动物慢性 中毒 ． 而且极有可能威胁人类生命安全 。如何 有效检 尽 可能的简化样 品制备 以及 转移过程 ． 避免样 品受 到污染 ． 通过质 谱 测果蔬 中的农药残 留量成为解决该问题的关键 。基于此 ， 本文对农药 进样量 的控制来 降低对质谱仪器的污染 这对于待检测样 品的分 离、 定量分析效率有着非常大的帮助 。 残 留检测 技术 中表现 较好的气相 色谱——质谱法进行 了一定 的分析 定性 、 将质谱 作为整个检 测系统 的检测器 ．主要用 于对 离子质量 的检 与研究 测． 并 通过该过程获取化 合物的质谱 图 ． 这样就能够 实现气相色谱 在 １ 农 药 残 留 检 测 的 样 品 前 处 理 定性性能上 的扩展 。质谱法具有多种不同的电离方式 ， 这样就可 以实 任何荷质 比的离子均可 以被质量分析器检 测 食品农药残留分析过程非常复杂 ． 它需要对残 留农药 进行 定性以 现样 品分子 的有效分离 ． 质谱法所兼容 的多种分析扫描方式 ， 可 以实现 目 标式检测 ， 及 定量分析 ． 样品的前处理过程直接影响着检测的准确性 。 实质上 ， 前 出。此外 。 处理过程就是在食品样品 中提取 、 浓缩和净化 目标物 。就 目 前 的研究 根据设定 的要求来检测特定的离子 这种指定式检测 可以从 根本上排 进展 来看 ． 样 品前处 理技术 主要分 为两个研究 方向 ： 第一 ， 多重净化 ， 除基 质 以及杂 质峰 的干 扰 。最 大程 度 的提高检 测灵 敏度 。气 相色 自动化技术 。 可 以全面实现 多种方式联合处 理 ． 自动化技术 。 譬如 。 很 多农残检 测均使用 两种 或两 谱——质谱联用 检测是一种 高度仪器化 、 定量检测信息的实时收集 ， 并以最短的时间实现高通量 、 高效率 种 以上 的 Ｓ Ｐ Ｅ柱进行结合净化 ； 第二． 不净化 或者只进 行简单 净化 ， 提 定性、 气相色谱 仪对 于多组分农药 有着非常好的分离效 取样 品后 自动进样 譬如 Ｌ Ｖ Ｉ 、 Ｄ Ｍ Ｉ 进样 的技术等 。 这里对 Ｓ Ｐ Ｅ 方法进 的分析 目标。同时 ． 该技术利用色谱柱的高效分 离特性 。 将样 品组分进行可靠分离 ， 先 行 简要的介绍 固体萃取 （ Ｓ Ｐ Ｅ ） 法是使用 固体 吸附剂 ， 将 液体样 品中 果。 气相色谱定量分 析 ， 再质谱定性 鉴别 ． 极大地 简化 了农残检测 的分离 的目 标化合 物直接 与样 品基体分离 ． 吸附后再用 洗脱液或者通过加热 可以说既提高了检 测速度 ． 有提高 了检测精度 。 等方式实现解 吸附 。 从 而实现 目 标化合物 的分离 与富集 。整个过程需 分析过程 ． 以上对气相 色谱法 、 质谱 法以及 二者 的联用技 术原理进行了简要 要柱管 、 筛垫 以及 固定相三个部分相互配合工作 。 的介绍与分析 ．在实际农残检 测过程 中还有很 多需要注 意的技术细 ２ 气相色谱——质谱法技术原理 节。 如被检测样 品的进 样速度 、 进样量等 。 任何一个步骤 出现 问题均会 对最终的结果产 生很大影 响 笔者长期从事于农残检测技术 的研究工 ２ ． １ 气相色谱法原理分析 在今后 的工作 中将继续致力 于农残检测技术 的创新与优化上 ． 以 不 同物质在 固定相和流动相 的分配系数有着一定 的差别 ， 气相色 作 ． 谱法就是 基于这一 点 ．使得不 同的化 合物从色谱 柱流 出的时间也不 同． 以此来实现化合物 的分离 。通过色谱峰 的保 留时间可以进 行定性 分析 ． 色谱峰的高低 以及峰的面积可 以进行量 的研究 。在 众多的农残 检测技术 中． 气相色谱法最大 的优势就在于较高 的检测灵 敏度 以及高 效的分离能力 ． 可 以实现多种化合物的快速高效检测。 ２ ． ２ 质谱法原理分析 质谱法检测 的是离子质量 ， 根据不同带电粒子在磁场 或电场 中的 运动规律 ． 按照荷质 比的大小来进行化合物的分离 。使用这种 方法能 够获得化合物 的多个信息 ． 如 分子量 、 组成 元素 、 分子 结构等 ， 具 有较 高的定性专属性 、 较高 的检测灵敏度 、 较快的检测速度 。其 中 ， 相 较于 其他 检测方法 ． 质谱法最大的特点在 于能够给出待检测化合物特 征离 子的单 同位 素质量 质谱 法有高低 分辨率 的区别 ． 高分辨率质谱法 主
QuEChERS-气相色谱质谱法测定果蔬菌类中10种农药残留及基质效应研究
江西农业学报㊀２０２１，３３（０５）：９０ ９５ＡｃｔａＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｅＪｉａｎｇｘｉ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀ＤＯＩ：１０．１９３８６／ｊ．ｃｎｋｉ．ｊｘｎｙｘｂ．２０２１．０５．０１４ＱｕＥＣｈＥＲＳ－气相色谱质谱法测定果蔬菌类中１０种农药残留及基质效应研究熊潇垚，任岗，董照锋，曹秀荣，赵亚婷㊀㊀收稿日期：２０２０－１１－２５基金项目：国家重点研发计划 秦巴山区食用菌中化学污染物识别控制技术研究 （２０１９ＹＦＣ１６０６７０１）㊂作者简介：熊潇垚（１９９１─），女，陕西商洛人，农艺师，农业推广学硕士，从事农产品质量安全检测技术工作㊂（商洛市农产品质量安全检验检测中心，陕西商洛７２６０００）摘㊀要：建立了ＱｕＥＣｈＥＲＳ前处理结合气相色谱质谱法测定蔬菜㊁水果㊁食用菌中１０种农药残留的方法，研究了在该方法下１０种农药分别在西红柿㊁草莓㊁白菜㊁青菜和香菇基质中的基质效应，探讨了基质种类㊁基质浓度㊁农药浓度对基质效应的影响㊂结果表明：不同基质中的１０种农药在０．０１ ２．００μｇ／ｍＬ浓度范围内线性关系良好，平均回收率为８８．５％ １０５．７％，相对标准偏差（ｎ＝６）为０．４％ ５．１％㊂５种果蔬食用菌对１０种农药均存在不同程度的基质效应，基质种类㊁基质浓度和农药浓度均会影响基质效应强度，而颜色较深的果蔬的基质效应较强，且随着基质浓度的增加，其基质效应逐渐增强，而高浓度农药较低浓度的基质效应强㊂对于果蔬㊁食用菌农药残留的检测，必须考虑基质效应的影响㊂关键词：ＱｕＥＣｈＥＲＳ；气相色谱质谱法；基质效应；农药残留中图分类号：Ｓ４８１＋．８㊀文献标志码：Ａ㊀文章编号：１００１－８５８１（２０２１）０５－００９０－０６Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１０ＰｅｓｔｉｃｉｄｅＲｅｓｉｄｕｅｓｉｎＥｄｉｂｌｅＦｕｎｇｉｏｆＶｅｇｅｔａｂｌｅｓａｎｄＦｒｕｉｔｓｂｙＱｕＥＣｈＥＲＳ－ＧＣ－ＭＳａｎｄＴｈｅｉｒＭａｔｒｉｘＥｆｆｅｃｔｓＸＩＯＮＧＸｉａｏ－ｙａｏ，ＲＥＮＧａｎｇ，ＤＯＮＧＺｈａｏ－ｆｅｎｇ，ＣＡＯＸｉｕ－ｒｏｎｇ，ＺＨＡＯＹａ－ｔｉｎｇ（ＳｈａｎｇｌｕｏＭｕｎｉｃｉｐａｌＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌＰｒｏｄｕｃｔＱｕａｌｉｔｙＳａｆｅｔｙＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎａｎｄＴｅｓｔｉｎｇＣｅｎｔｅｒ，Ｓｈａｎｇｌｕｏ７２６０００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１０ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓｉｎｆｉｖｅｅｄｉｂｌｅｆｒｕｉｔｓａｎｄｖｅｇｅｔａｂｌｅｓｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｂｙＱｕＥＣｈＥＲＳ－ＧＣ－ＭＳ．Ｔｈｅｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔｓｏｆｔｏｍａｔｏ，ｓｔｒａｗｂｅｒｒｙ，Ｃｈｉｎｅｓｅｃａｂｂａｇｅ，Ｇｒｅｅｎｃａｂｂａｇｅａｎｄｓｈｉｉｔａｋｅｍｕｓｈｒｏｏｍｏｎ１０ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｍａｔｒｉｘｔｙｐｅ，ｓｕｂｓｔｒａｔｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎａｎｄｐｅｓｔｉｃｉｄｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｎｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔｓｗｅｒｅａｌｓｏｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅ１０ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍａｔｒｉｃｅｓｈａｄａｇｏｏｄｌｉｎｅａｒｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｉｎｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｒａｎｇｅｏｆ０．０１ ２．００μｇ／ｍＬ．Ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｙｗａｓ８８．５％ １０５．７％，ａｎｄｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎ（ｎ＝６）ｗａｓ０．４％ 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２００μＬ㊁移液管（天玻）㊂１．３㊀试剂与材料乙酸乙酯（色谱纯，由国药集团生产）；乙腈（色谱纯，由德国Ｍｅｒｃｋ公司生产）；丙酮（色谱纯，由德国Ｍｅｒｃｋ公司生产）；正己烷（色谱纯，由德国Ｍｅｒｃｋ公司生产）；ＱｕＥＣｈＥＲＳＳＰＥ柠檬酸提取包（内含４ｇＭｇＳＯ４㊁１ｇＮａＣｌ㊁０．５ｇ柠檬酸二氢钠㊁１ｇ柠檬酸钠，由日本岛津公司生产）；ＱｕＥＣｈＥＲＳＳＰＥ１５ｍＬＰＳＡ／ＧＣ－ｅ净化管（内含８８５ｍｇＭｇＳＯ４㊁１５０ｍｇＰＳＡ㊁１５ｍｇＧＣＢ，由日本岛津公司生产）；ＱｕＥＣｈＥＲＳＳＰＥ１５ｍＬＰＳＡ净化管（内含１５０ｍｇＰＳＡ㊁９００ｍｇＭｇＳＯ４，由日本岛津公司生产）㊂微孔滤膜（有机相，由中国津腾公司生产）：１３ｍｍˑ０．２２μｍ㊂陶瓷均质子：２ｃｍˑ１ｃｍ㊂标准品：环氧七氯（反式）㊁克百威㊁甲萘威㊁嘧霉胺㊁甲霜灵㊁二甲戊灵㊁氟虫腈㊁虫螨腈㊁哒螨灵㊁咪鲜胺㊁苯醚甲环唑（１００μｇ／ｍＬ）均来自农业农村部环境保护科研检测所㊂１．４㊀试验方法１．４．１㊀标准溶液的配制㊀分别准确吸取１０种农药标准溶液（１００μｇ／ｍＬ）１ｍＬ置于１０ｍＬ棕色容量瓶中，用乙酸乙酯准确定容至１０ｍＬ，得到１０μｇ／ｍＬ的混合标准储备液，在４ħ下避光保存，标准工作液根据需要现用现配㊂依次稀释配制０．０１㊁０．０５㊁０．１０㊁０．５０㊁１．００㊁２．００μｇ／ｍＬ混合标准溶液，混匀备用㊂准确吸取１００μｇ／ｍＬ的环氧七氯标准溶液３５０μＬ与６５０μＬ乙酸乙酯于１．５ｍＬ的棕色储液瓶中，混匀得到３５μｇ／ｍＬ的内标储备液，在４ħ下避光保存，备用㊂１．４．２㊀基质标准溶液的配制㊀空白基质溶液氮气吹干，加入４０μＬ内标储备液，加入１ｍＬ相应的０．０１㊁０．０５㊁０．１０㊁０．５０㊁１．００㊁２．００μｇ／ｍＬ混合标准溶液复溶㊁混匀，过微孔滤膜，待上机测定㊂１．４．３㊀ＱｕＥＣｈＥＲＳ前处理㊀样品前处理方法参考食品安全国家标准植物源性食品中２０８种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱－质谱联用法（ＧＢ２３２００．１１３─２０１８）［１２］㊂称取１０ｇ样品（精确至０．０１ｇ）于５０ｍＬ离心管中，加入１０ｍＬ乙腈㊁柠檬酸提取包（内含４ｇＭｇＳＯ４㊁１ｇＮａＣｌ㊁０．５ｇ柠檬酸二氢钠㊁１ｇ柠檬酸钠）㊁１颗陶瓷均质子，盖上离心管盖，剧烈震荡１ｍｉｎ后，在４２００ｒ／ｍｉｎ下离心５ｍｉｎ㊂吸取６ｍＬ上清液加入内含１５０ｍｇＰＳＡ㊁９００ｍｇＭｇＳＯ４的离心管中；对于深色样品，则吸取６ｍＬ上清液加入内含８８５ｍｇＭｇＳＯ４㊁１５０ｍｇＰＳＡ㊁１５ｍｇＧＣＢ的净化离心管中，涡旋混匀１ｍｉｎ㊂在４２００ｒ／ｍｉｎ下离心５ｍｉｎ后，准确吸取２ｍＬ上清液于１０ｍＬ试管中，４０ħ水浴中氮气吹至近干㊂加入４０μＬ的内标溶液，加入１ｍＬ乙酸乙酯复溶，过微孔滤膜于进样瓶中，待ＧＣ－ＭＳ分析㊂１．５㊀测定方法基于ＧＢ２３２００．８─２０１６食品安全国家标准水果和蔬菜中５００种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱－质谱法［１３］，建立ＱｕＥＣｈＥＲＳ－ＧＣＭＳ同时测定水果㊁蔬菜和食用菌中１０种农药残留量的方法，研究了在该方法下基质种类㊁基质浓度㊁农药浓度对１０种农药的基质效应强度㊂１．５．１㊀色谱条件㊀色谱柱：ＳＨ－Ｒｘｉ－５ｓｉｌＭＳ购自岛津，进样口温度：２８０ħ，柱温：升温程序８０ħ（３ｍｉｎ）１０ħ／ｍｉｎң１５０ħ５ħ／ｍｉｎң２２０ħ１０ħ／ｍｉｎң２８０ħ（１０ｍｉｎ）；载气：高纯氦气，纯度ȡ９９．９９％；溶剂延迟：２ｍｉｎ，进样方式：不分流进样，进样量：１μＬ，柱流量：１．１６ｍＬ／ｍｉｍ㊂１．５．２㊀质谱条件㊀电离模式：电子轰击源（ＥＩ），能量为７０ｅＶ，离子源温度：２３０ħ；接口温度：２８０ħ；扫描方式：选择离子扫描（ＳＩＭ）采集［１１］㊂１０种１９㊀５期㊀㊀㊀㊀㊀熊潇垚等：ＱｕＥＣｈＥＲＳ－气相色谱质谱法测定果蔬菌类中１０种农药残留及基质效应研究农药的保留时间与质谱参数见表１㊂２㊀结果与分析２．１㊀方法的线性关系对空白西红柿基质按ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法进行样品前处理提取净化吹干后４０μＬ的内标溶液，再用质量浓度为０．０１㊁０．０５㊁０．１０㊁０．５０㊁１．００㊁２．００μｇ／ｍＬ的溶剂标准溶液代替纯溶剂定容至１ｍＬ，得到基质标准溶液，按照上述测定方法中的ＧＣ－ＭＳ参数进行分析㊂以峰面积比率对质量浓度比率作回归曲线，其线性方程及相关系数如表２所示，１０种农药在０．１ ２μｇ／ｍＬ范围内线性关系良好，线性相关系数（ｒ）均大于０．９９㊂分别以目标组分母离子的３倍信噪比（Ｓ／Ｎ＝３）确定１０种目标物的方法检出限（ＬＯＤ），１０种农药的ＬＯＤ如表２所示，均在０．００３ ０．００９ｍｇ／ｋｇ之间㊂表１㊀１０种农药的保留时间与质谱参数序号化合物名称保留时间／ｍｉｎ定性定量离子１克百威（Ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）９．８１５１６４，１４９，１２２２甲萘威（Ｃａｒｂａｒｙｌ）１３．４１５１１５，１４４，１１６３嘧霉胺（Ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）１８．３８５１９８，１９９，７７４甲霜灵（Ｍｅｔａｌａｘｙｌ）２０．３８０２０６，２４９，２３４５二甲戊乐灵（ＰｅｎｄｉＭｅｔｈａｌｉｎ）２２．８１０２５２，１６２，２２０６氟虫腈（Ｆｉｐｒｏｎｉｌ）２３．１０５３６７，３６９，３５１７虫螨腈（Ｃｈｌｏｒｆｅｎａｐｙｒ）２５．７５５５９，４１，２４７８哒螨灵（Ｐｙｒｉｄａｂｅｎ）３１．０６０１４７，１１７，３６４９咪鲜胺（Ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）３１．１５５１８０，３０８，２６６１０苯醚甲环唑（Ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）３４．６８５３２３，３２５，２６５１１环氧七氯（Ｈｅｐｔａｃｈｌｏｒ－ｅｐｏｘｉｄｅ）２３．２１５３５３，３５５，３５１表２㊀１０种农药的回归方程㊁相关系数㊁线性范围和检出限序号化合物名称线性方程相关系数（ｒ）检出限（ＬＯＤ）／（ｍｇ／ｋｇ）１克百威ｙ＝４．７１８４ｘ－０．１４９５０．９９７４０．００９２甲萘威ｙ＝１０．５７６０ｘ－０．０６５００．９９８９０．００３３嘧霉胺ｙ＝２６．８８８８ｘ＋０．４６４７０．９９９４０．００４４甲霜灵ｙ＝４．２０６０ｘ－０．００４３０．９９９３０．００８５二甲戊乐灵ｙ＝５．７７２９ｘ－０．０４８３０．９９９８０．００９６氟虫腈ｙ＝５．５９１７ｘ－０．０２５８０．９９９８０．００７７虫螨腈ｙ＝３４．６７６８ｘ－０．１６６２０．９９８４０．００７８哒螨灵ｙ＝２６．３６０７ｘ＋２．８４９５０．９９９６０．００９９咪鲜胺ｙ＝４．６６４０ｘ＋０．０３１４０．９９９９０．００６１０苯醚甲环唑ｙ＝２．８５６７ｘ＋０．０２５００．９９９７０．００４２．２㊀方法的回收率和精密度采用基质标准溶液－内标法定量，在西红柿空白基质中添加１０种农药进行加标回收率试验，添加水平分别为０．１㊁０．５ｍｇ／ｋｇ，每个添加水平平行６次，１０种目标物在０．１ｍｇ／ｋｇ与０．５ｍｇ／ｋｇ添加水平下的平均回收率分别为８８．５％ １０５．７％与９６．９％ １０１．４％，结果表明回收率在允许范围内㊂相对标准偏差（ＲＳＤ）为０．４％ ５．１％，试验重复性良好，准确度和精密度均可满足对农药残留分析的要求㊂表３㊀１０种农药不同添加水平下回收率和精密度结果（ｎ＝６）序号化合物名称加标量０．１ｍｇ／ｋｇ回收率／％相对标准偏差（ＲＳＤ）／％加标量０．５ｍｇ／ｋｇ回收率／％相对标准偏差（ＲＳＤ）／％１克百威１０５．７２．９１０１．４０．６２甲萘威９１．２１．２１００．８０．７３嘧霉胺１０４．８１．３１０３．６４．８４甲霜灵１００．６２．７１００．６０．７５二甲戊乐灵１００．１２．８９７．６１．６６氟虫腈１０４．６２．１１００．６０．４７虫螨腈１０５．７２．３９６．９５．１８哒螨灵８８．５３．６９９．９２．０９咪鲜胺１０５．０１．８１００．７０．８１０苯醚甲环唑１０３．５１．３１００．５２．３２．３㊀基质效应分析Ｍａｔｕｓｚｅｗｓｋｉ等［１４］提出用样品提取后的空白基质添加一定浓度农药标样与纯溶剂中同浓度农药测定结果的比值（ＭＥ值）来定量分析基质效应的方法㊂本试验沿用此方法，用ＭＥ值来评价基质效应，ＭＥ＝（空白基质中农药的信号峰面积／纯溶剂中的农药信号峰面积）ˑ１００％㊂若ＭＥ＜０．８５，说明基质对分析物的响应产生抑制作用；ＭＥ＞１．１５，则２９江㊀西㊀农㊀业㊀学㊀报㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀３３卷说明基质会增强分析物的响应；０．８５＜ＭＥ＜１．１５，则表示该基质不存在基质效应，或者基质效应非常小［１５－１８］㊂样品前处理过程中存在的共提取物对目标化合物的准确定性定量产生干扰㊂通过试验计算得出１０种农药在西红柿㊁草莓㊁白菜㊁青菜㊁香菇５种蔬菜㊁水果㊁食用菌中不同浓度基质中的基质效应因子（表４）㊂表４㊀１０种农药在不同浓度果蔬基质中的基质效应因子农药种类基质体积／ｍＬ西红柿草莓白菜青菜香菇农药种类基质体积／ｍＬ西红柿草莓白菜青菜香菇克百威１１．００８０．９４１１．１３７１．１４５１．４４９氟虫腈１１．０４２０．９７９１．０５９１．１１６１．２８７２１．０１６１．２１９１．１８８１．３７３１．４５７２１．０８７１．３００１．１４９１．３０８１．３６５４１．０２３１．３０２１．５６３１．５１７１．４９５４１．１７９１．３５１１．５６４１．３８３１．３８３甲萘威１１．１０２１．１３７１．１６１１．２５８１．５２８虫螨腈１１．００７０．９４６１．０９４１．１３９１．３８６２１．１５２１．５６８１．３１３１．５３３１．５５９２１．０３９１．２２９１．１９４１．２６３１．４２４４１．１５８１．６０７１．５３１１．５３５１．６４０４１．１１５１．２８１１．５６８１．３４９１．４２６嘧霉胺１１．０４２１．１３８１．０８８１．１０６１．４７７哒螨灵１１．０８５１．０７２１．３６３１．３１４１．７８９２１．０８８１．７７８１．２２３１．３２６１．５０７２１．２２４１．５０９１．４６９１．５７４１．８７１４１．１９０２．０６４１．６６１１．４６７１．５６４４１．３７７１．５９５２．０５８１．８１６１．９６６甲霜灵１０．９４９０．８９７０．９９６１．００８１．３２９咪鲜胺１１．２５４１．２７２１．４８１１．６４１１．８５５２１．０４１１．２７５１．１５６１．２３０１．４５９２１．３９１１．７７３１．６３７１．８９６１．９０２４１．１８５１．２８９１．５８９１．３３９１．４７６４１．６１１１．８７４２．３２５２．００６２．２１０二甲戊乐灵１１．１０１０．９８９１．２０１１．４０８１．９０２苯醚甲环唑１１．２２３１．２００１．３８７１．５５５２．０２１２１．１９１１．４３５１．４２２１．７２８２．１５４２１．３１２１．６１５１．５７２１．８５７２．０７０４１．３２１１．４４９２．１０７１．９７９２．３４２４１．５０８１．７１０２．１９２２．０１６２．１３１２．３．１㊀不同种类样品对基质效应的影响㊀同一种农药在不同种类的基质中会呈现出不同的基质效应（图１），不同农药在同一基质中的基质效应也有所不同㊂对表４中不同种类的果蔬基质的数据分析发现，相较于其他４种基质，本研究的１０种农药在西红柿中的基质效应最弱，其次是白菜，而草莓㊁青菜比白菜的基质效应相对较强，说明基质效应的强弱与基质的颜色深浅也有一定的关系，深色基质由于色素的影响导致基质效应较强，前处理需要对色素进一步净化㊂而香菇中含有大量的多糖㊁嘌呤㊁核酸㊁含硫香味物质［１９］，因而其影响因素较多，导致其基质效应也相对较大㊂所以，在样品检测的前处理环节，需要对样品进行分类，将浅色样品和深色样品分类处理净化，以便减弱基质效应对检测结果的影响，使检测结果更加准确㊂图１㊀不同种类样品基质中１０种农药的基质效应２．３．２㊀基质浓度对基质效应的影响㊀对样品按照ＱｕＥＣｈＥＲＳ方法前处理，净化后，分别吸取１㊁２㊁４ｍＬ的上清液浓缩后，用相同浓度的纯溶剂标液复溶，得到不同浓度基质的样液进行分析㊂通过表４中不同种类基质的数据分析发现，当待测液中所含目标化合物浓度一定时，克百威㊁甲萘威的基质３９㊀５期㊀㊀㊀㊀㊀熊潇垚等：ＱｕＥＣｈＥＲＳ－气相色谱质谱法测定果蔬菌类中１０种农药残留及基质效应研究效应随基质浓度的增大而增强的效果不明显，其余８种农药的基质效应强度会随着基质浓度的增大而不断增强（以西红柿为例，图２）㊂在农药残留检测中，基质配标法常被使用匹配样品基质环境，在一定程度上矫正基质效应对测定的准确性带来的影响［１８］㊂图２㊀不同浓度西红柿基质中１０种农药的基质效应２．３．３㊀农药浓度对基质效应的影响㊀比较了同一种蔬菜基质（以西红柿为例），不同农药浓度（０．１０㊁０．５０㊁１．００μｇ／ｍＬ）对基质效应的影响（图３）㊂试验发现，除西红柿基质中的嘧霉胺外，其他农药在不同基质中的基质效应都会随着农药浓度的增大而逐渐增强㊂由表５可知，在农药浓度为０．１μｇ／ｍＬ时，哒螨灵在５种基质中的基质效应因子在０．６３５ １．３７９之间，基质效应不明显；而其他几种农药在５种基质中的基质效应因子在１．０２４ ２．０５１之间，基质效应较明显㊂在浓度为０．５０μｇ／ｍＬ时，１０种农药基质效应因子在１．１９０ ２．８４３之间，基质增强效应明显㊂在农药浓度为１．００μｇ／ｍＬ时，１０种农药的基质效应因子在２．１４９ ５．９２５之间，基质增强效应明显㊂说明待测组分在高浓度下有明显的基质效应，随着浓度水平的增大，基质效应也会随之增大㊂图３㊀１０种农药在不同农药浓度对果蔬基质效应的影响３㊀结论本文建立了ＱｕＥＣｈＥＲＳ－气相色谱质谱联用法测定５种蔬菜㊁水果㊁食用菌中１０种农药残留的方法，本方法在灵敏度㊁检出限指标上都有良好的表现，符合分析要求，并且前处理方法操作简单便捷，适合实际样品的测定㊂研究了西红柿㊁草莓㊁白菜㊁青菜和香菇５种基质中１０种农药的基质效应，并采用基质效应因子定量评估了基质种类㊁基质浓度㊁农药浓度对１０种农药基质效应的影响㊂结果表明，不同基质中的１０种农药在０．０１ ２．００μｇ／ｍＬ浓度范围内线性关系良好，平均回收率为８８．５％ １０５．７％，相对标准偏差（ｎ＝６）为０．４％５．１％，试验方法科学㊂５种常见蔬菜对１０种农药均存在不同程度的基质效应，基质种类㊁基质浓度４９江㊀西㊀农㊀业㊀学㊀报㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀３３卷和农药浓度均会影响基质效应强度，而颜色较深的果蔬的基质效应较强，且随着基质浓度的增加，其基质效应逐渐增强；而高浓度农药较低浓度的基质效应强，对于蔬菜农药残留的检测，必须考虑基质效应的影响㊂表５㊀１０种农药在不同浓度农药的果蔬基质的基质效应因子农药种类浓度／（μｇ／ｍＬ）西红柿草莓白菜青菜香菇农药种类浓度／（μｇ／ｍＬ）西红柿草莓白菜青菜香菇克百威０．１１．１４８１．０７６１．０２４１．０４８１．０７７氟虫腈０．１１．４７９１．５０５１．４０７１．３６８１．４２５０．５１．３５５１．２２５１．４０３１．１９０１．５１７０．５１．７３２１．６６３１．７１２１．４７９１．８４９１．０２．５４３２．１４９２．８５８２．３８５２．９２１１．０３．２４０２．８０９３．５１６２．９４７３．５２６甲萘威０．１１．１０７１．５４７１．２４３１．３３４１．３７５虫螨腈０．１１．１８９１．２１４１．１４９１．０８６１．０９９０．５１．６４８１．５１２１．５９７１．３５６１．９１７０．５１．６２５１．５８６１．７２０１．３８８１．８１０１．０３．４７１３．１５４３．８４１３．３０７３．４３５１．０３．０５７２．６７０３．４３８２．７８５３．５１３嘧霉胺０．１１．６６２１．６７３１．３２４１．３３８１．３９１哒螨灵０．１１．３７９０．８７６０．８２７０．６３５０．７４５０．５１．４７４１．８５１１．５２４１．３１３１．７１４０．５１．５１６１．３９９１．５３６１．２６３１．７０５１．０２．８３７２．８２８３．１２０２．６２０３．４３１１．０２．９３６２．５４３３．２５９２．６３６３．５４４甲霜灵０．１１．５３０１．４３５１．２４５１．３１２１．６０７咪鲜胺０．１１．７７５１．７１８１．７９７１．８０５１．５４２０．５１．５９３１．５０９１．６０５１．４４４１．９０７０．５１．９０１１．９３７２．１２８１．７６７２．１０３１．０２．９００２．４４９３．１５７２．７０４３．５３１１．０３．８６４３．４３２４．５３６３．６６３４．８２９二甲戊乐灵０．１１．５５６１．４７９１．６６１１．６２８２．０５１苯醚甲环唑０．１１．６６８１．４７２１．４４９１．５０７１．６４９０．５１．７８８１．６０９２．０３９１．８２４２．８４３０．５１．７９６１．６７８１．９５７１．７２３２．３１７１．０３．６５９３．０９７４．８３７４．２６２５．９２５１．０３．４８１２．９２９４．１７７３．５１５４．５５２参考文献：［１］郑永权．农药残留研究进展与展望［Ｊ］．植物保护，２０１３，３９（５）：９０－９８．［２］杨媚．农药残留对人体的危害及检测方法分析比较［Ｊ］．甘肃农业，２０１９（１）：１１４－１１８．［３］贺利民，刘祥国，曾振灵．气相色谱分析农药残留的基质效应及其解决方法［Ｊ］．色谱，２００８（１）：９８－１０４．［４］张圆圆，刘磊，李娜，等．农药残留检测中不同蔬菜的基质效应［Ｊ］．农药学学报，２０１９，２１（３）：３２７－３３７．［５］于建华，朱梅华，吉绍长，等．色谱法测定多种农药残留的基质效应研究进展［Ｊ］．广东化工，２０１７，４４（３）：１０１－１０４．［６］易盛国，侯雪，韩梅，等．气相色谱－串联质谱法检测蔬菜农药残留基质效应与基质分类的研究［Ｊ］．西南农业学报，２０１２，２５（２）：５３７－５４３．［７］褚能明，杨俊英，李典晏，等．气相色谱 串联质谱法测定露地芹菜中丁硫克百威及其代谢物残留［Ｊ］．南方农业学报，２０１９，５０（８）：１８２２－１８２８．［８］谭阳阳，牛墨，田红．固相萃取－气相色谱质谱联用法测定蔬菜和食用菌中６种氨基甲酸酯类农药残留［Ｊ］检验检疫学刊，２０１７，２７（６）：１０－１３．［９］吴南村，张群，李春丽，等．分散固相萃取结合气相串联质谱法检测黑胡椒中１９种农药残留［Ｊ］．南方农业学报，２０１９，５０（３）：６５６－６６１．［１０］农业农村部．中华人民共和国农业农村部公告第１９９号［２００２－０５－２４］［Ｚ］．［１１］农业农村部．中华人民共和国农业农村部公告第１１５７号［２００９－０２－２５］［Ｚ］．［１２］中华人民共和国农业农村部．ＧＢ２３２００．１１３─２０１８．食品安全国家标准植物源性食品中２０８种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱－质谱联用法［Ｓ］．北京：中国标准出版社，２０１８．［１３］农业农村部．ＧＢ２３２００．８─２０１６．食品安全国家标准水果和蔬菜中５００种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱－质谱法［Ｓ］．北京：中国标准出版社，２０１６．［１４］ＭａｔｕｓｚｅｗｓｋｉＢＫ，ＣｏｎｓｔａｎｚｅｒＭＬ，Ｃｈａｖｅｚ－ＥｎｇＣＭ．ＳｔｒａｔｅｇｉｅｓｆｏｒｔｈｅａｓｓｅｓｓｍｅｎｔｏｆｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔｉｎｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｂｉｏａｎａｌｙｔｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓｂａｓｅｄｏｎＨＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ［Ｊ］．ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００３，７５（１３）：３０１９－３０３０．［１５］许文娟，王振刚，丁葵英，等．ＱｕＥＣｈＥＲＳ／液相色谱－串联质谱法测定５种蔬菜中１７种氨基甲酸酯类农药的基质效应研究［Ｊ］．分析测试学报，２０１７，３６（１）：５４－６０．［１６］吴学进，刘春华，罗金辉，等．ＱｕＥＣｈＥＲＳ净化 超高效液相色谱 串联质谱法同步测定荔枝中１０种植物生长调节剂残留［Ｊ］．南方农业学报，２０２０，５１（１０）：２５３２－２５３９．［１７］于杰，李晓玉，李淑娟，等．ＬＣＭＳＭＳ测定果蔬中氨基甲酸酯类农药的基质效应研究［Ｊ］．食品研究与开发，２０１３，３４（２３）：４１－４４．［１８］许晓敏，李凌云，林桓，等．基质效应对液相色谱串联质谱分析农药残留的影响研究［Ｊ］．农产品质量与安全，２０１９（６）：１１－１５，２０．［１９］徐炎炎，李森，张芹，等．气质联用和液质联用中基质效应的分析和总结［Ｊ］．农药，２０１７，５６（３）：１６２－１６７．（责任编辑：曾小军）５９㊀５期㊀㊀㊀㊀㊀熊潇垚等：ＱｕＥＣｈＥＲＳ－气相色谱质谱法测定果蔬菌类中１０种农药残留及基质效应研究。
GB-T 5009.218-2008 水果和蔬菜中多种农药残留量的测定
水果和蔬菜中多种农药残留量的测定GB/T 5009.218-20081 范围•本标准规定了水果和蔬菜中211种农药残留量的测定方法（见表A.1和表A.2），以及水果和蔬菜中107种农药残留量的测定方法（见表B．1）•本标准适用于菠菜、大葱、番茄、柑橘、苹果中211种农药残留量的测定和苹果、梨、白菜、萝卜、藕、大葱、菠菜、洋葱中107种农药残留量的测定•水果和蔬菜中211种农药残留量测定方法的定量限(LOQ)参见表C.1和表C.2，水果和蔬菜中107种农药残留量测定方法的定量限(LOQ)参见表D.12 水果和蔬菜中211种农药残留量的测定2.1 原理•试样中用水-丙酮均质提取，经二氯甲烷液-液分配，以凝胶色谱柱净化，再经活性炭固相柱净化，洗脱液浓缩并溶解定容后，供气相色谱-质谱(GC-MS)测定和确证，外标法定量2.2试剂和材料• 2.2.1 丙酮(C3H6O)：残留级。
• 2.2.2二氯甲烷(CH2Cl2)：残留级。
• 2.2.3 乙酸乙酯(C4H8O2)：残留级。
• 2.2.4环己烷(Cyclo-C6H14)：残留级。
• 2.2.5正己烷（n-C8H14）：残留级。
• 2.2.6 甲醇(CH4O)：残留级。
• 2.2.7苯(C6H6):残留级。
• 2.2.8氯化钠(NaCl)：优级纯。
• 2.2.9无水硫酸钠(Na2SO4)：650℃灼烧4h，贮于密封容器中备用。
• 2.2. 10氯化钠水溶液：20 g/L• 2.2. 11活性炭固相萃取柱(pesticarb)：0.5 g，或相当者，使用前用5 mL正己烷预淋洗。
• 2.2. 12 211种农药标准品：纯度均≥93.5%，见表A．1和表A．2。
• 2.2. 13标准溶液• 2.2. 13.1标准储备液：分别准确称取适量的每种农药标准品，用丙酮或相应溶剂（见表A.1和表A.2）配制成浓度为500 μg/mL～1000 μg/mL的标准储备液。
该溶液可在0℃～4℃冰箱中保存12个月。
QuEChERS- 气相色谱法测定果蔬中10 种有机磷类农药残留
QuEChERS-气相色谱法测定果蔬中10种有机磷类农药残留贾建伟（北京市怀柔区疾病预防控制中心，北京 101400）摘 要：目的：建立QuEChERS-气相色谱法同时测定果蔬中10种有机磷类农药残留量的方法。
方法：果蔬样品经清洗、组织捣碎、乙腈提取、QuEChERS净化和丙酮定容，经色谱柱分离后进入气相色谱FPD 检测器进行定性、定量检测。
结果：在DM-5色谱柱上甲胺磷和敌敌畏分离效果不好，倍硫磷和毒死蜱峰重叠，而10种有机磷农药在Rtx-1701色谱柱上均能达到很好的分离效果；10种有机磷农药在0.25～4.00 mg/mL 线性良好，方法检出限在0.001～0.006 mg/kg，加标回收率为75.2%～96.5%，相对标准偏差在1.8%～5.1%。
结论：该方法分离效果好，检测准确度高，重复性良好，达到了农药残留检测的要求，适用于果蔬中多种有机磷类农药残留的同时测定。
关键词：气相色谱法；有机磷；农药残留；果蔬Determination of 10 Organophosphorus Pesticide Residues in Fruits and Vegetables by QuEChERS-Gas ChromatographyJIA Jianwei(Huairou District Center for Disease Control and Prevention of Beijing, Beijing 101400, China)Abstract: Objective: To establish a method for the determination of 10 organophosphorus pesticides in fruits and vegetables by QuEChERS and gas chromatography. Method: After cleaning, tissue mashing, acetonitrile extraction, QuEChERS purification and acetone constant volume, the fruit and vegetable samples are separated by chromatographic column and then enter gas chromatography FPD detector for qualitative and quantitative detection. Result: The separation effect of methamidophos and dichlorvos on DM-5 column is not good, and the peaks of fenthion and chlorpyrifos overlap, while 10 organophosphorus pesticides can achieve good separation effect on Rtx-1701 column. The linearity of 10 organophosphorus pesticides was good in the 0.25～4.00 mg/mL. The detection limit was 0.001～0.006 mg/kg, the recovery was 75.2%～96.5%, and the relative standard deviation was 1.8%～5.1%. Conclusion: The method has good separation effect, high detection accuracy and good repeatability, and meets the requirements of agricultural residue detection. It is suitable for the simultaneous determination of multiple organophosphorus pesticide residues in fruits and vegetables.Keywords: gas chromatography; organophosphorus; pesticide residues; fruits and vegetables有机磷类农药由于价格低廉、杀虫效果好、品种繁多等优点，在果蔬种植中应用广泛[1]。
气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定农药残留的研究
青岛科技大学研究生学位论文
ＳＴＵＤＹ ｏＮ ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩｏＮ ＦｏＲ
ＰＥＳＴＩＣＩＤＥ ＲＥＳＩＤＵＥＳ ＵＴＩＬＩＺＩＮＧ
ＧＡＳ ＣＨＲｏＭＡＴＡＧＲＡＰＨＹ．ＭＡＳＳ ＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＲＹ（ＧＣ—ＭＳ）ＭＥＴＨＯＤ
ＡＢＳＴＲＡＣＴ
Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｄｅｓｃｒｉｂｅ ｓ ａ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅ Ｓ ｉｎ ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｓ，ｆｒｕｉｔｓ ａｎｄ ｓｏｉｌ ｕｔｉｌｉｚｉｎｇ ｇａｓ ｃｈ ｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｍｅｔｈｏｄ．
目前，我国国标规定的农药残留检测方法主要为气相色谱法和液相色 谱法，检测器为单一检测器。气相色谱有电子捕获检测器（ＥＣＤ）、氮磷检 测器（ＮＰＤ）、火焰光度检测器（ＦＰＤ），液相色谱有紫外吸收检测器（Ｌｃ—ｕｖ），
气相色谱一质谱联用法（ＧＣ—ＭＳ）钡，Ｕｆｇ农药残留的研究
荧光检测器（ＬＣ—ＦＬＤ），检出个数少且易造成由基质干扰带来的假阳性，难 以满足目前对多残留检测的需要。而且前处理方法多为液液萃取，使用有 机溶剂多，对坏境易造成二次污染，检测一个化合物需要很长时间［Ｉ，２１。 气相色谱一质谱联用仪（ＧＣ—ＭＳ）的出现，则很好地解决了上述问题。
Ｉｔ ｉ ｓ ｌｅ ｓｓ ｔｈａｎ ４０ ｒａｉｎ ｆｏｒ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎｔｒｏａｕｃｅｄ ａｂｅｖｅ．Ｔｈｅｙ ａｉｌ ｈａｖｅ ｔｈｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉ ｓｔｉｃ ｏｆ ｓｈｏｒｔ—ｔｉｍｅ，ｓｉｍｐｌｅ，ａｎｄ ｕｓｉｎｇ １ｅｓｓ ｓｏｌｖｅｎｔ，ｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｑｕａｌｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｑｕａｎｔｉｔｉｔｉｏＤ ｅｔｃ． Ｔｈｅ ｓｐｉｋｅｄ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ａｎｄ ＲＳＤ ｆｉｔ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｏｆ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｉｔ ｉ ｓ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏ ｒ ｔｈｅ ｄａｉｌｙ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｎｏｒｍａｌ ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ．
219336574_气相色谱仪在蔬菜和水果农药残留测定中的应用技巧解析
212023.5气相色谱仪在蔬菜和水果农药残留测定中的应用技巧解析王 琳（山西省新绛县综合检验检测中心，山西 新绛 043100）摘要：相较于以往，当前我国的经济水平明显提升。
我国蔬果年交易量表现出了逐年上升的势态。
农民在种植果蔬过程中，需要喷洒一些农药杀灭害虫。
但在喷洒农药之后，一些药物会残留在蔬果表面，如果人们误食这些蔬果，有可能危害身体健康。
因此，有必要选择有效方式针对残留在果蔬表面的农药加以检测。
基于此，本文全面分析气相色谱仪在蔬菜和水果中农药残留测定中的应用技巧，介绍如下。
关键词：气相色谱仪；蔬果；农药残留；测定；应用技巧农药喷洒为农民种植果蔬过程中必须进行的步骤。
通过喷洒农药能够取得良好的杀灭害虫效果。
值得注意的是，合适剂量的农药在经农作物生长一段时间后并不会危害于人体。
但不容忽视的是，倘若农民果蔬喷洒农药过量，即便这些植物经过了比较漫长的生长期，也不能完全去掉农药残留，进而严重威胁对我国广大消费者的身体健康。
所以说，选择一类有效方式针对残留在果蔬表面的农药量开展检测意义重大。
气液相色谱法为一类新型的分离技术，此法能够有效分离多种混合物。
当前，气相色谱法已经在社会各行业中被广泛应用。
应用此法开展相关物质含量检测，有着高效便捷的优势。
1 气相色谱法的进行原理该法主要指的是把特定气体视为流动相针对目标开展色层分离的化学检测方式，气相色谱法的最终检测结果经由色谱柱颜色变化予以显示检测结果。
也就是说，色谱柱颜色改变可以代表检测目标所包含的某类化学成分种类以及具体含量。
通过开展气相色谱法实施检查，能够知晓检测目标是否达到标准。
就原理方面来看，工作人员在开展气相色谱法针对目标开展检测过程中，首先需要对检测目标实施取药；其次要把经过氢化处理后的样本导入到仪器的流动相之中。
最后，当完成上述工作以后，流动相把这些样本带入到色谱柱之内。
这样一来，样本和色谱柱相互接触就会和色谱柱之中的固定相产生分子作用力。
气相色谱-质谱联用仪测定果蔬中常用农药残留分析
设施农业2023-1114过在不同极性溶剂中进行液液分配，将目标化合物从样品中分离出来。
固相微萃取是一种新兴的前处理技术，通过将固相材料直接暴露于样品中，利用固相材料的吸附特性富集目标化合物[2]。
2 GC-MS 分析方法2.1 GC-MS 联用仪的基本原理和仪器配置GC-MS 联用仪是一种将气相色谱和质谱相结合的分析仪器，所以其同时具有气相色谱的高分离效率和质谱的高灵敏度这两种特点，这提高了GC-MS 检测的效率及结果准确度，GC-MS 检测能将化合物进行高效分离，并能准确获得化合物的分子结构，既可对待测物质进行定性检测又可进行定量检测，避免了色谱或质谱单独使用时所产生的局限性。
GC-MS 检测的原理主要为先由气相色谱对待测混合物质进行高效分离，分离后的各个组分会依次进入到质谱仪中，经电离后转化为离子，然后质谱仪开始进行分析测定，得出准确的检测结果，结果以质谱信号的形式传送到计算机系统中，最终由计算机完成相关分析。
GC-MS 联用仪的基本仪器配置包括样品进样系统、气相色谱系统和质谱检测系统。
样品进样系统用于将样品注入气相色谱柱，常见的进样方式包括液态进样、固态进样和气相微萃取进样。
气相色谱系统包括进样口、色谱柱、进样器和温度控制系统，用于将样品中的化合物分离出来。
质谱检测系统由质谱仪和离子检测器组成，质谱仪负责将化合物转化为离子，离子检测器则负责检测和记录离子信号。
2.2 农药残留分析的GC-MS 方法开发步骤2.2.1色谱柱选择色谱柱的选择对于农药残留分析的准确性和分离效果至关重要。
常用的色谱柱包括非极性柱、极性柱和选择性柱。
非极性柱适用于分离非极性和挥发性化合物，如氯代农药。
这种柱具有较好的耐热性和化学稳定性，能够有效分离非极性化合物气相色谱-质谱联用仪测定果蔬中常用农药残留分析摘要:该研究介绍了传统色谱分析方法与GC-MS 作为农药残留分析方法的优势，并探讨了GC-MS 分析方法，包括GC-MS 联用仪的基本原理和仪器配置，以及农药残留分析的GC-MS 方法开发步骤，旨在探讨气相色谱-质谱联用仪在果蔬中常用农药残留分析中的应用。
分析保护剂补偿基质效应-气相色谱-质谱法快速测定水果中40种农药残留
分析保护剂补偿基质效应-气相色谱-质谱法快速测定水果中40种农药残留许秀丽;赵海香;李礼;刘汉霞;任荷玲;仲维科【摘要】建立了水果中40种农药化合物的气相色谱-质谱( GC-MS)多残留检测方法,评价了添加分析保护剂对农药残留分析的补偿基质效应和对定量结果可靠性的影响.采用可以溶于丙酮有机溶剂的聚乙二醇Polyethylene Glycol 400( PEG 400)和橄榄油作为保护剂组合进行定量分析.水果样品采用乙腈提取,微型同相萃取小柱净化,大体积进样,GC-MS选择离子监测(SIM)模式检测.40种农药化合物在1～200μg/L范围内线性关系良好,线性相关系数在0.99以上,检出限(以信噪比为3计)为0.1 ～3.0μg/L.除乐果外,其他化合物的添加回收率为75％～119％,相对标准偏差均小于16.6％.通过对添加分析保护剂的校准曲线与基质匹配校准曲线的定量准确性的比较,发现加入分析保护剂方法可以代替基质匹配校正方法,同时采用大体积进样和微型固相萃取净化相结合的方法,大大减少了样品前处理量.将所建立的分析保护剂方法用于苹果、桃子、橙子、香蕉和葡萄等水果样品的分析,基质补偿效应良好,有效地克服了水溶性分析保护剂对气相色谱分析有影响的缺点.%A gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) method was developed for the determination of 40 pesticides in fruits. The effects of adding analyte protectants were evaluated for compensating matrix effects and the impacts on the quantitative results. A new combination of analyte protectants-Polyethylene Glycol 400 (PEG 400) and olive oil combination, which can be dissolved in acetone, was used for the quantitative analysis. The pesticides were extracted from fruit samples with acetonitrile and the extracts were cleaned up using micro-solid phase extraction. A GC-MSmethod in selective ion monitoring (SIM) mode coupled with large volume injection was finally developed. Using the newly developed analyte protectant combination of PEG 400 and olive oil, a good linearity was obtained in the range of 1 - 200 μg/L with coefficients better than 0. 99, and the detection limits were between 0. 1 -3.0μg/L. The mean recoveries of the pesticides were 75% - 119% with the relative standard deviation values less than 16. 6% except for dimethoate. The performance of the analyte protectants was compared with matrix-matched standards calibration curves in terms of quantitative accuracy. The results showed that the method of adding analyte protectants can replace the matrix-matched standard calibration, and can also reduce the sample pretreatment. When the devel-oped method was used for the analysis of apple,peache,orange,banana,grape and other fruit samples,a good matrix cmpensation effect was achieved,and thus effectively reduced the bad effects of the water-soluble agents to the gas chromatographic column.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2012(030)003【总页数】6页(P267-272)【关键词】气相色谱-质谱;基质效应;分析保护剂;多残留;农药;水果【作者】许秀丽;赵海香;李礼;刘汉霞;任荷玲;仲维科【作者单位】中国检验检疫科学研究院,北京100123;中国检验检疫科学研究院,北京100123;河北北方学院理学院,河北张家口075000;中国检验检疫科学研究院,北京100123;中国检验检疫科学研究院,北京100123;中国检验检疫科学研究院,北京100123;中国检验检疫科学研究院,北京100123【正文语种】中文【中图分类】O658气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术因具有快速、准确和同时定性、定量的优势而成为目前国内外农药残留分析中最常用的技术。
水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法
食品安全国家标准水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法1 范围本标准规定了苹果、柑桔、葡萄、甘蓝、芹菜、西红柿中500种农药及相关化学品（参见附录A）残留量气相色谱-质谱测定方法。
本标准适用于苹果、柑桔、葡萄、甘蓝、芹菜、西红柿中500种农药及相关化学品残留量的测定，其它蔬菜和水果可参照执行。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
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凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 2763 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 原理试样用乙腈匀浆提取，盐析离心后，取上清液，经固相萃取柱净化，用乙腈-甲苯溶液（3+1）洗脱农药及相关化学品，溶剂交换后用气相色谱-质谱仪检测。
4 试剂和材料4.1 试剂4.1.1乙腈（CH3CN，75-05-8）：色谱纯。
4.1.2氯化钠（NaCl，7647-14-5）：优级纯。
4.1.3无水硫酸钠（Na2SO4，7757-82-6）：分析纯。
用前在650℃灼烧4h，贮于干燥器中，冷却后备用。
4.1.4甲苯（C7H8，108-88-3）：优级纯。
4.1.5丙酮(CH3COCH3，67-64-1)：分析纯，重蒸馏。
4.1.6二氯甲烷（CH2Cl2，75-09-2）：色谱纯。
4.1.7正己烷（C6H14，110-54-3）：分析纯，重蒸馏。
4.2标准品农药及相关化学品标准物质：纯度≥95%，见附录A。
4.3 标准溶液配制4.3.1 标准储备溶液分别称取适量（精确至0.1mg）各种农药及相关化学品标准物分别于10mL容量瓶中，根据标准物的溶解性选甲苯、甲苯+丙酮混合液、二氯甲烷等溶剂溶解并定容至刻度（溶剂选择参见附录A），标准溶液避光4℃保存，保存期为一年。
4.3.2混合标准溶液（混合标准溶液A、B、C、D和E）按照农药及相关化学品的性质和保留时间，将500种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E五个组，并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度。
气相色谱-质谱法检测菠菜中20种农药残留
气相色谱-质谱法检测菠菜中20种农药残留姚静;马维兴;李恺;梁平方【摘要】菠菜样品经过切碎、均质、盐析、乙腈提取后,经PestiCard/NH2柱净化,采用DB-1701色谱柱和MSD检测器进行检测,外标法定量,同时进行20种农药残留的检测.在最佳试验条件下,20种农药在0.01～1.00 μg/ml线性良好,相关系数为0.9945～0.9999,样品加标回收率为82.4％～120.5％,相对标准偏差≤10.5％,检出限均低于0.01 μg/m1.这表明该方法简便快速、分离度好、定性准确、可以有效排除基质干扰,各项指标均可满足进出口菠菜中多种农药残留同时检测的要求.【期刊名称】《滨州学院学报》【年(卷),期】2012(028)006【总页数】5页(P44-48)【关键词】气相色谱-质谱;同时检测;菠菜;农药多残留【作者】姚静;马维兴;李恺;梁平方【作者单位】中国海洋大学食品科学与工程学院,山东青岛266003;滨州出入境检验检疫局,山东滨州256600;山东出入境检验检疫局食品农产品检测中心,山东青岛266002;东营出入境检验检疫局,山东东营257091;中国海洋大学食品科学与工程学院,山东青岛266003【正文语种】中文【中图分类】O6570 引言自20世纪50年代以来，化学农药在世界范围得到推广，化学农药的使用在防治农业病虫害和增加农业产量方面起到了至关重要的作用.然而科学技术在为人类创造财富的同时，也在不断危害人类生存的自然环境以及人类的身体健康等.近几年因食用有残留农药的蔬菜和水果而导致中毒的报道不断出现.可见，农药残留问题已成为当今世界危害人类健康的一个重要问题，解决农药残留问题刻不容缓.对此，国家加强管理，已将农药残留检测列入进出口食品日常监测项目［1－2］.蔬菜中农药残留的检测方法有很多，主要有色谱法、免疫分析法、生物传感器技术、蛋白芯片技术、酶分析技术等［3］.气相色谱－质谱法联用技术既具有气相色谱法的高分离性能，又具有质谱准确鉴定化合物结构的特点，可达到同时定性、定量检测的目的.另外，由于菠菜色素含量较高、成分复杂，采用常规前处理方法所得到的样品溶液颜色较深，直接进样会干扰检测，并污染色谱柱和离子源，缩短其使用寿命，严重影响分离效果及检测灵敏度，难以准确定性和定量，还需要频繁对仪器进行维护和清洗［4］.因此，如何降低菠菜基质干扰，既能达到脱色效果，又能较好地保留样品中的待测农药是目前菠菜农药残留检测急需解决的问题.本实验主要依据GB／T19648－2006［5］，对菠菜样品进行检测，根据实际情况加以改进，使用Pesti－Card／NH2柱对提取样品溶液进行净化，可有效去除色素干扰物［6］；用丙酮－正己烷（4∶6）作为淋洗液，进行气相色谱－质谱检测；外标法定量［7］，同时进行20种农药残留的分析.1 材料与方法1.1 实验用品仪器：Agilent7890A－5975CGC－MS配EI离子源（美国Agilent公司），Agilent化学工作站（美国Agilent公司），DB－1701色谱柱（美国Agilent公司），PL602－S电子分析天平（梅特勒－托利多仪器（上海）有限公司），IKAT25组织捣碎仪（德国IKA实验技术公司），HP－6019固相萃取装置（上海济成仪器有限公司），涡旋混合器（其林贝尔仪器有限公司），冷却水循环装置（日本东京理化仪器有限公司），N－1001D－W旋转蒸发仪（日本东京理化仪器有限公司），PestiCard／NH2柱（1000mg，6ml；博纳艾杰尔科技有限公司）.试剂：农药标准品甲胺磷、甲拌磷、甲草胺、三唑磷、哒螨灵、皮蝇磷、乙硫磷、溴硫磷、异柳磷、杀扑磷、异丙威、二嗪磷、嘧霉胺、乙草胺、甲霜灵、三唑酮、多效唑、稻瘟灵、苯醚菊酯、醚菊酯，均购买于德国Dr.Ehrenstorfer公司.农药混合标准溶液（准确称取适量各种农药标准品，用正己烷溶解，配成1000μg／ml的单一标准储备液，贮存于4℃冰箱中.各取上述20种农药单一标准储备液各1ml注于100ml容量瓶中，用正己烷定容，配制成各农药组分质量浓度均为10μg／ml的混合储备液，贮存于4℃冰箱中备用）.乙腈、正己烷、丙酮均为色谱纯，氯化钠为分析纯，所有用水均为超纯水.所用菠菜样品为滨州地区企业送检样品.1.2 气相色谱－质谱条件色谱条件：DB－1701（30m×0.25mm×0.25μm）石英毛细管柱，进样口温度250℃，不分流进样；柱温升温程序：95℃保持1.5min，以20℃／min升温至190℃保持3min，以5℃／min升温至230℃，以25℃／min升温至280℃保持20min.载气为氦气（纯度≥99.999%），柱流速为1.2ml／min.质谱条件：离子源EI，离子源温度230℃；GC－MS接口温度280℃；四级杆质量分析器温度150℃；电子能量70eV；溶剂延迟时间3min；进样量为1μL；选择离子扫描；每种化合物按参考文献［5］分别选择1个定量离子，2个定性离子；以保留时间定性，以获得峰面积外标法定量.20种农药测定参数见表1.实验中20种农药的出峰时间与保留时间基本一致.表1 20种农药保留时间及质谱参数农药名称保留时间／min m／Z m／Z定性离子甲胺磷 6.501 94 95 141 三唑酮定量离子定性离子1定性离子农药名称保留时间／min 定量离子定性离子1 13.988 208 210 181异丙威 8.342 121 136 103 异柳磷14.514 213 255 185甲拌磷 9.345 75 121 260 杀扑磷15.518 145 157 302二嗪磷 10.129 179 137 304 多效唑15.912 236 238 167嘧霉胺 10.390 198 199 200 稻瘟灵15.975 209 221 204乙草胺 11.966 162 174 234 乙硫磷16.443 231 384 199皮蝇磷 12.038 285 287 125 三唑磷17.202 161 127 257甲草胺 12.284 188 237 269 苯醚菊酯17.557 123 183 350甲霜灵 12.703 206 249 234 哒螨灵19.942 147 117 364溴硫磷 13.525 331 329 213 醚菊酯20.952 163 376 1831.3 样品处理（1）提取.首先将菠菜样品用刀切碎，以方便在组织捣碎仪中捣碎.将捣碎的样品准确称取20g（精确到0.01g）置于100ml具塞三角瓶中，加入40ml乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min，用滤纸过滤于盛有5～7g氯化钠的100ml具塞量筒中，用涡旋混合器震荡1min，在室温下静置30min，使有机相和水相分离.从具塞量筒中吸取有机层20ml，放入100ml旋蒸瓶中，45℃旋蒸至近干，加丙酮－正己烷（4∶6）5ml于旋蒸瓶淋洗，液体待净化.（2）净化与浓缩.用丙酮－正己烷（4∶6）5ml预淋洗PestiCard／NH2柱，液体弃之.当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入（1）中的待净化溶液，用另一只旋蒸瓶接收淋洗液体，再次加丙酮－正己烷（4∶6）5ml于旋蒸瓶淋洗，液体过PestiCard／NH2柱，并重复1次.将盛有淋洗液的旋蒸瓶置于旋蒸仪上，45℃旋蒸至近干，加入1ml正己烷定容，经0.2μm滤膜过滤，注入样品瓶中，待GC－MS上机测定.2 结果与分析2.1 样品处理方法的优化由于菠菜所含色素多，草酸、硝酸盐、蛋白质含量也较高，成分复杂，参考有关文献［1－7］了解到20种农药的性质，对弗罗里硅土、C18、氨基固相萃取柱、PSA小柱、PestiCard／NH2柱等进行比较，结果表明PestiCard／NH2柱净化效果最好，能除去大部分色素，可最大程度避免杂质对目标物质的干扰，回收率接近100%，最终选用PestiCard／NH2柱作为净化柱.将样品提取液中加入一定量的混合标准品，取1ml过PestiCard／NH2柱，分别用乙腈－甲苯（3∶1）、丙酮－正己烷（4∶6）、丙酮、正己烷各15ml作为淋洗液进行淋洗，回收率分别为77%～95%、82%～100%、51%～96%、43%～76%，结果表明使用丙酮－正己烷（4∶6）作为淋洗液的回收率最高，对农药的洗脱具有较好的效果，且丙酮和正己烷相较于乙腈和甲苯毒性小、成本低，由此选择丙酮－正己烷（4∶6）为淋洗液.经上述方法净化后，溶液透明，接近无色，净化效果良好，对目标物质的定性、定量干扰达到最小，菠菜中20种农药的回收率为82.4%～120.5%.2.2 标准工作曲线的绘制将10μg／ml的20种农药混合标液用正己烷溶液稀释成1.0μg／ml混合标液，在同一色谱条件下确定各自保留时间，并采用外标法进行定量.准确吸取适量混合标液，用正己烷分别配制0.01μg／ml、0.05μg／ml、0.10μg／ml、0.50μg／ml、1.00μg／ml的混合标液，在1.2气相色谱－质谱条件下进样检测分析，以农药的浓度为横坐标，以对应的色谱峰面积为纵坐标进行线性回归，得到20种农药残留的浓度与峰面积的对应关系线性方程及相关系数，结果见表2.20种农药在0.01～1.00μg／ml的质量浓度范围内线性关系良好，相关系数均大于0.99.表2 20种农药的线性回归方程及其相关系数农药名称线性方程相关系数农药名称线性方程相关系数甲胺磷 Y＝27 300 X－336 0.996 7 三唑酮 Y＝17300 X－107 0.999 8异丙威 Y＝49 600 X＋143 0.999 8 异柳磷 Y＝14 000 X ＋1.63 0.999 9甲拌磷 Y＝4 263.9 X＋11.1 0.999 6 杀扑磷 Y＝12 500 X －254 0.999 2二嗪磷 Y＝11 700 X－59.5 0.999 8 多效唑 Y＝33 700 X－136 0.999 9嘧霉胺 Y＝88 200 X＋53.7 0.999 9 稻瘟灵 Y＝9 070 X－9.90 0.999 7乙草胺 Y＝2 290 X＋33.1 0.994 5 乙硫磷 Y＝19 500 X－3260.997 0皮蝇磷 Y＝15 300 X－149 0.998 9 三唑磷 Y ＝2 033.8－19.20.999 5甲草胺 Y＝55 709.1 X－121 0.997 9 苯醚菊酯 Y＝64 100 X－379 0.999 8甲霜灵 Y＝26 800 X－36 0.999 9 哒螨灵 Y＝99 200 X ＋10.10.999 2溴硫磷 Y＝14 700 X－150 0.999 6 醚菊酯 Y＝103 000 X－298 0.999 92.3 方法的检出限在上述气相色谱－质谱条件下检测，以3倍信噪比计算得出20种农药的检出限.甲胺磷、甲拌磷、甲草胺、三唑磷、哒螨灵、皮蝇磷、乙硫磷、溴硫磷、异柳磷、杀扑磷、异丙威、二嗪磷、嘧霉胺、乙草胺、甲霜灵、三唑酮、多效唑、稻瘟灵、苯醚菊酯、醚菊酯的检出限均低于0.01μg／ml.2.4 回收率和精密度试验方法准确度和精密度通过在已知阴性的菠菜中分别添加0.010μg／ml、0.015μg ／ml和0.020μg／ml 3个浓度的20种农药混标，并对每个添加水平作6个重复的平行样品，按照上述提取、净化方法和上机步骤进行检测，同时做空白对照和基质匹配标样，最后计算各种农药的平均回收率和变异系数，具体数据见表3.表3 20种农药的添加平均回收率及其变异系数农药名称0.010μg／ml 0.015μg ／ml 0.020μg／ml平均回收率／% CV／% 平均回收率／% CV／% 平均回收率／% CV／%82.5 7.7 85.4 6.7 88.9 5.9异丙威 120.5 7.6 103.1 6.7 110.1 5.2甲拌磷 83.5 7.3 82.7 9.1 87.0 8.4二嗪磷 98.2 7.595.9 2.2 88.9 8.2嘧霉胺 93.7 3.4 112.6 1.8 83.4 3.0乙草胺 109.1 9.8 113.1 8.2 109.5 6.0皮蝇磷 111.6 8.0 100.2 7.2 104.4 7.9甲草胺 109.5 9.6 96.8 8.2 97.9 5.6甲霜灵 108.5 9.8 89.6 7.2 96.7 3.4溴硫磷 102.6 8.6 89.5 10.5 82.4 4.2三唑酮 108.9 2.1 94.5 9.5 97.9 4.1异柳磷 106.7 10.1 126.0 7.0 105.5 3.1杀扑磷 113.6 9.9 113.5 10.0 92.9 2.3多效唑 109.1 8.5 84.2 7.2 99.9 3.5稻瘟灵119.5 8.3 96.9 10.3 93.7 2.9乙硫磷 101.4 2.7 115.1 2.6 116.14.9三唑磷 101.2 2.1 83.5 10.3 85.0 4.1苯醚菊酯 104.96.5 90.16.1 88.6 4.5哒螨灵 94.3 5.6 106.7 9.8 118.6 4.4醚菊酯甲胺磷116.2 10.1 105.7 8.1 109.6 4.2由表3中数据可知，20种农药在3个添加水平下的平均回收率为82.4%～120.5%，且CV≤10.5%，说明本方法是准确的.又该法检出限低，可以认为应用本方法检测菠菜中农药残留能够消除检测结果出现假阴性的现象.3 结论建立了使用气相色谱－质谱法同时测定菠菜中20种农药残留的检测方法.实验表明，菠菜样品经过均质、盐析、乙腈提取、PestiCard／NH2柱净化、丙酮－正己烷（4∶6）洗脱，提取充分，并能有效去除杂质成分.选择的DB－1701色谱柱、MSD检测器和升温程序能使20种农药在较短时间范围（21min）内全部出峰，而且能有效分离15种农药.20种农药的检出限均低于0.01μg／ml，样品加标回收率为82.4%～120.5%，且CV≤10.5%，灵敏度和精密度试验达到检测要求.该方法简便快速、分离度好、准确度高，能够满足进出口菠菜中多种农药残留同时检测的要求.参考文献：［1］白芸.气相色谱在农药残留分析中的应用［J］.科协论坛：下半月，2012（2）：55－56.［2］崔常勇，徐五通，刘元敏，等.气相色谱法测定胡萝卜中11种有机磷农药残留［J］.口岸卫生控制，2010，15（2）：25－27.［3］何玲，王李斌.农药残留检测技术进展［J］.农药科学与管理，2012，33（2）：20－24［4］吴晖，朱珍，风华亮，等.蔬菜中11种有机磷农药残留的气相色谱检测及其对蔬菜基质的影响［J］.食品科学，2011，32（6）：198－203［5］中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.GB／T19648－2006水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱－质谱法［S］.［6］李凝，张江山.食品中农药残留检测的样品前处理技术［J］.现代测量与实验室管理，2009，17（6）：28－30.［7］李健隽.气相色谱的定性方法与定量方法［J］.计量与测试技术，2012，39（3）：13－16.。
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科技风2017年12月科技创新
DOI：10.19392/ki.1671-7341.201726007
气相色谱一质谱联用仪测定果蔬中常用农药残留
陈敏
蚌埠产品质量监督检验研究院安徽蚌埠233000
摘要：目的：探讨气相色谱一质谱联用仪测定果蔬中常用农药残留的效果。
方法：建立果蔬中10种除草剂、杀菌剂、杀虫剂 农残的气相色谱一质谱联用分析方法。
结果）平均回收率为79.78%〜118.34%。
结论：该方法可有效检测果蔬中的常用农药 残留。
关键词：农药残留；果蔬;质谱联用仪
生鲜蔬果已经成为一种大众生活中必不可少的食品，但是 由于在水果蔬菜生产过程中，通常会存在不同种类农药的使用，造成果蔬中残留有多种农药物质，对人们的身体健康造成 极大的影响。
所以，对高效灵敏的果蔬农药残留分析技术进行 构建，对农业经济的发展具有较大研究价值。
本文通过气相色 谱-质谱联用法，来对果蔬中10种主要农药残留进行检测。
1试验部分
1.1仪器与试剂
FinniganTraceGC-DSQ型气相色谱-质谱联用仪，C N I-BONDCvbon-GCB石墨化炭黑固相萃取柱，TDL-5型离心机。
丙酮、二氯甲烷、氯化钠（650\，烘4h)为分析纯，10种农药溶 液的浓度为:1000mg •L2，其纯度都要超过97. 0%。
在实验室 准别足量的纯水，电阻率是18. 2M% •cm。
1.2仪器工作条件
色谱条件DB-5毛细管色谱柱（30m X0. 25mm，0.25&m)，其中的所含气体为氦气，对应的流量是1.2mL •min1，所处温 度条件为250\，分流比主要是1:10 &溶剂延迟7min&对应的进 样量为1&L。
对应的质谱条件为电子轰击离子源（EI)，其温度 为250\，能量是70eV&装置的接口温度需要处在250\的条件 下，对离子模式（7IM)定量进行选取，以及获取2〜3个离子 定性。
1.3样品处理方法
样品去皮后，称取果蔬样品25.00g，对丙酮-水(5 + 1)溶液 添加100mL，均质3min，过滤，于40\水浴下，旋转蒸发到接近 干燥。
加入20g •L2氯化钠溶液100mL和二氯甲烷100mL萃 取，重复提取2次，从而获取一定量的二氯甲烷层。
通过无水 硫酸钠来进行脱水，在40\的条件下实施水浴操作，对乙酸乙 酯-环己烷（1 +1)进行添加，量度为2mL，将残渣在溶液中进行 溶解，静置，沉淀，取上层清液。
首先通过甲醇5mL、乙酸乙酯-正己烷(2+3)溶液5mL，来淋浇石墨化炭黑柱，然后采用净化 液来对石墨炭黑柱进行淋洗，再用上述液体的30mL来对得到 的液体进行脱水洗净。
最后将得到的液体进行收集，在40\水浴条件下，通过旋转，一直到接近干燥，再经过乙酸乙酯溶解 后，其定容至2mL，在基于0.22&m尼龙滤膜上进行过滤操作，由仪器来测定。
2结果与讨论
2.1样品提取条件的选择
多通过水的稀释，使用丙酮-水(5 + 1)溶液来提取，再以二 氯甲烷液-液分配。
试验发现，匀质提取效率高，速度快，因此，试验采用丙酮-水(5 +1)溶液匀质提取。
2.2色谱一质谱条件的选择
随着程序温度上升，使得各化合物色谱峰对应的分离度以 及出峰时间也随之变化。
经过一定的优化后，当升温速度为 3\•min1时，各组分离较好。
乙烯菌利核与甲基对硫磷出峰 时间接近，但结构上有差异，特征离子不同。
菊酯类农残所结 构、性质相似，在定性定量分析中，尽量选择其特征离子。
2.3线性关系与检测限
本文采用空白番茄基质提取液配制10种农残混合标准溶 液系列，浓度在0.05&g/m l〜2. 00&g/m l之间，也就是在检测样 品中0.05mg/kg〜2.00mg/kg。
以基线噪声的3倍所对应的标 准物质浓度作为仪器的最低检出限如下图。
2.4回收率和精密度
按照前文所述方法，用空白番茄样品进行加标回收试验，见下表。
番茄中添加农残回收率结果（n= 6)单位:％农药名称
加标 0. 05mg/kg加标 0. 25mg/kg加标 0.5mg/kg
回收率RSD回收率RSD回收率RSD 氟乐灵111.227.35108.888.7991.6810.35
乙草胺101.65 6.91104.419.3697.86 3.79
异丙甲草胺91.28 5.72109.178.4796.048.49二甲戊灵104.8010.01101.679.8399.6211.31反式氯丹106.667.66102.01 5.9088.83 4.85
乙氧氟草醚106.76 6.5395.62 4.8688.849.92
氟桂唑118.3410.97111.05 6.1798.10 3.17
戊唑醇79.7811.01109.12 6.02100.7810.05咪唑菌酮109.32 6.91113.32 6.02102.84 4.07
哒螨灵111.6611.35108.87 6.0295.528.60
3结论
本文建立的气相色谱一质谱联用法快速测定果蔬中10种 农残的方法，加标回收率良好，该方法具备快速、可操作性强、定量准确等特点，适用于水果和蔬菜中多农残的分析，在蔬菜 水果实际检测中应用良好。
参考文献：
%1]陈沙，喻俊磊.气相色谱—
—三重四级杆串联质谱法测 定大米中41种农药残留的研究％J].质量探索，2017,02:67-73.
%2]周蓉，曹赵云.分散固相苹取-分散液液微苹取/气相色 谱-串联质谱法测定蔬菜中19种有机磷农药残留％J].分析测 试学报，2017,01:67-72.
8。