石油化学工业固体废物处理与资源化概述

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石油化学工业固体废物处理与资源化概述石油化学工业是以石油、天然气、页岩油为原料生产石油产品和石油化工产品的加工工业,包括石油炼制工业、石油化工、石油化纤三大部分。

石油化学工业简称石化工业,是基础性产业,它为农业、能源、交通、机械、电子、纺织、轻工、建材等工农业和人民日常生活提供配套和服务,在国民经济中占有举足轻重的地位。

石油化学工业产品主要包括各种油料,以乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯等为代表的基本化工原料,以基本化工原料生产的多种有机化工原料以及继续合成的各种化工产品如合成橡胶、塑料、合成纤维。

随着石油化学工业的发展壮大,我国石油化学工业产生大量的固体废物,而且每年呈增加趋势。

石油化学工业固体废物种类多、产量大、有机物含量高、成分复杂,大多数属于工业危险废物,对人体健康和环境危害大。

因此,石油化学工业固体废物的治理日益受到人们的重视。

一、石油化学工业固体废物的来源、分类及特点
1.石油化学工业固体废物的来源
石油化学工业固体废物主要来自其生产过程中产生的固体、半固体、容器盛装的液体以及被丢弃的原料等废渣。

例如:石油炼制工业产生的酸、碱废液,石油化工、化纤行业的不合格产品、无用的副产品,以及丢弃的废催化剂、处理污水产生的污泥、检修时产生的固体垃圾等。

2.石油化学工业固体废物的分类
目前我国一般将石油化学工业固体废物按行业、化学性质、危险性程度进行分类。

按行业可分为石油炼制行业固体废物、石油化工行业固体废物、石油化纤行业固体废物。

石油炼制行业固体废物包括酸碱废液、无用催化剂、油泥等。

石油化工和石油化纤行业固体废渣主要有添加剂、废料、废丝等。

按照固体废物的性质分为有机工业固体废物和无机工业固体废物。

按照废物对身体和环境的危害程度分为一般固体废物和危险性固体废物。

一般固体废物通常指经过初步处理的电石渣、催化剂等对身体和环境危害小的废物。

危险性固体废物则是指废酸、废碱、氢氰酸等具有毒性、腐蚀性、反应性、易燃性、爆炸性、浸出毒性等特性的有毒有害固体废物。

3.石油化学工业固体废物的特点
(1)产生量大。

石油化学工业的主要原料是石油,在加工过程中每处理4000万吨的原油,损失大约20万吨。

损失的原油除一小部分进入大气和水外,大部分成为固体废物的一部分。

石油化工、石油化纤行业的固体废物产生量较大,往往随着产品、工艺、装置规模和原料质量的不同而有较大差异。

一般每生产1吨产品可产生1~3吨固体废物,有的产品甚至高达8~10吨。

另外,石油化学工业是我国的支柱性行业之一,整体规模大,所以我国石油化学工业固体废物的产生量是非常巨大的。

(2)成分复杂,有机物含量多。

石油化学工业产生的固体废物,组成复杂,有机物浓度高。

如石油炼制行业排出的废碱液中,环烷酸含量高达10%~15%,酚含量高达10%~20%,油含量高达5%~10%。

另外,石油化学工业产生的固体废物,绝大部分为有机物,包含多种有机酸、醛、醇、酮、醚、酯等。

罐底泥、池底泥中油含量更是高于60%。

(3)危险性废物种类多,有毒物含量高。

石油化学工业产生的固体废物有相当一部分具有毒性、腐蚀性、反应性等特征,对身体健康和环境危害很大,属于危险废物。

如石油炼制产生的酸、碱废液,不仅含有油、环烷酸、酚、沥青等有机物,还含有毒性、腐蚀性较大的游离酸、碱和硫化物,具有强酸强碱性。

硫化物含量在5000~10000mg/L,COD为30000~70000mg/L,有时甚至更高。

该种废液若直接排入环境,会对人体健康和环境造成很大的威胁和破坏。

罐底泥、池底泥因含油量高具有易燃易爆性,也属于危险性固体废物。

(4)回收和资源化利用价值高。

石油化学工业固体废物既是生产中的废物,又是可贵的二次资源。

回收和资源化价值高,利用途径广泛。

在废催化剂中含有大量贵重的稀有金属铂、铼、银、钯等,只要采取适当的方式,就可以回收其中的贵重金属并循环利用。

废酸、废碱中因含有硫酸、环烷酸、酚等,可以作为生产硫酸、环烷酸、酚的原料。

不能直接用于其他生产原料的固体废物,也有其他的再利用价值,如石油炼制过程中产生的页岩渣去除有害成分后,可以生产水泥和道路材料。

二、石油化学工业固体废物现状与治理技术发展趋势
1.现状
尽管20多年来我国在石油化学工业固体废物处理和资源化方面做了很大努力,采取了一系列措施,使得石油化学工业固体废物排放总量得到控制,甚至污染物排放量还有所降低,但石油化学工业所面临的环境形势依然严峻,石油化学工业仍是污染大户,治理污染的任务仍然十分繁重。

石油化学工业固体废物对环境的污染目前主要表现在四个方面:
(1)污染大气环境。

废物中的细微颗粒被风吹起,进入大气,增加了大气中粉尘的含量,加重了大气颗粒物污染。

另外,堆放的固体废物中的有害成分由于挥发及化学反应等,产生有毒气体,污染环境。

(2)污染水环境,危害水域生态平衡。

石油化学工业固体废物大部分都是露天堆放,大量固体废物随着雨水冲刷进入江河湖海,阻塞河道,侵蚀农田。

大量固体废弃物中有毒有害物质进入水体,污染水环境,导致水体酸化、碱化、富营养化。

(3)污染土壤环境。

由于历史原因,很多企业都是将各类固体废物直接堆放,无任何防污措施,长时间的堆放,导致有毒、有害的物质渗入土壤,污染地下水,造成长期危害。

随着国家环保立法的完善和资源的紧缺,固体废物的处理和资源化日益受到重视,绝大部分固体废物得到了处理和资源化利用。

酸、碱废液已全部得到了无害化处理,炼制行业大部分企业都安装了硫酸法或二氧化碳法处理废碱液回收环烷酸、酚和碳酸钠的设备;90%以上的有机废液得到综合利用;污水处理厂产生的油泥和剩余污泥经无害化处理后焚烧或地耕。

含重金属的废催化剂全部得到回收,经过适当的物理、化学、熔炼等加工方法后,提炼出其中贵重的金属。

例如,抚顺石油三厂每年回收废催化剂730吨。

2.治理技术发展趋势
(1)源头控制,实现固体废物减量化。

对于末端控制,更多的研究集中于清洁生产,通过改进工艺,减少固体废物的产生量,获得良好的环境效益和经济效益。

比如,对于燃料油和润滑油的精制,国外大量采用加氢精制而不采用碱洗电精制的方法,减少了固体废物的排放。

(2)重视废物资源化,实现综合利用。

大力提倡循环经济,废物只是放错地方的资源。

例如,对于TAIC生产废渣,通过水浸、抽滤、纯化,提取其中的氯化钠制备工业盐,在保护环境的同时,也实现了废物的综合利用。

(3)研究节能处理新技术。

石油化学工业都会强制要求配套建设环保设施,而近些年国外同行更多地开始关注环保设施的节能性,提出了很多节能处理的新方法。

例如,国外采用焚烧法处理固体废物,废物进炉前利用工厂里产生的余热进行前期干燥,降低废物焚烧的能耗。

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