【doc】4-苯基丁酸的合成

4-苯基丁酸的合成
反应物质量的0.67%,O.33%和2%,反应压力O.8MPa.精制时真空度98KPa以上.采用本工
艺.氧化粗产物质量收率可达108%t~1I-,升华收率可达93%1~1_h,总质量收率可达97%,产品
各项指标均达国外同类产品标准.
2一氧代一4一苯基丁酸的合成
2一氧代-叫4一苯基丁酸(OPBA)是一种重要的药物中间体,现介绍采用苯甲醛为原料合成
OPBA的工艺.
1主要原料
苯甲醛,无水醛酸钾,醛酸酐,乙醇,氢气,草酸二乙酯.
2苯丙酸乙酯的合成
在装有空气冷凝器和温度计的250mL干燥的三颈烧瓶中,加入lO.Og无水醋酸钾,l8.7mL
醋酸酐和1OmL苯甲醛,回流反应1h左右.反应结束后,加入50mL热水再加入无水碳酸钠
40g,使溶液呈微碱性,水蒸汽蒸馏脱除未反应的苯甲醛.向水蒸气蒸馏的残留液中加入5g活
性炭.并煮沸10min,用热水漏斗趁热过滤.在不断搅拌下,小心地往滤液中加入浓盐酸使肉桂
酸沉淀析出.抽滤,滤饼以3mL冷水洗涤3次,压干,粗产品转移至表面皿上晾干称量,得肉
桂酸产品7.8g,产率54.1%.
将O.5g肉桂酸加入到含有1.5gRaney镍的锥形瓶中,常压加氢制备得到苯丙酸.由实际加
氢体积和理论加氢体积之比计算出苯丙酸产率98.5%.熔点47—48℃.由Uv测定,
所得肉桂酸
在272nm处有吸收,苯丙酸在268nm处有吸收.
1000mL干燥的三颈瓶中.加入250g苯丙酸,500mL乙醇和60mL浓硫酸进行乙酯化反
应制备苯丙酸乙酯.测定粗产品酸价,通过酸价计算乙酯化反应中苯丙酸的转化率,实验测得苯
丙酸乙酯粗产品的酸价为8.23mgKOH/g.苯丙酸转化率97.7%.对粗产品进行减压蒸馏,得
247.9g苯丙酸乙酯,测得酸价为1.25mgKOH/g,产率83.5%.
3中间体2一氧代一3一苄基丁二酸二乙酯的合成
在装有干燥管和回流冷凝器的250mL三颈烧瓶中加入40mL乙醇,加入1.15g钠块制成醇
钠.6O℃下搅拌加入21.92g草酸二乙酯(0.15mo1),然后滴加8.92g苯丙酸乙酯(O.05mo1).
用GC跟踪原料苯丙酸乙酯含量判断反应终点.蒸馏脱除乙醇和过量草酸二乙酯得到红棕色黏稠
液,加入5OmL的'I)(H2SO4】=5%的稀硫酸溶液振荡搅拌,用25mL乙醚萃取3次,乙醚液用
无水硫酸钠干燥,蒸除乙醚即得15.1g中间体2一氧代一3一苄基丁二酸二乙酯,产率76.2%,'I)
(2一氧代一3一苄基丁二酸二乙酯)=70.18%(GC).
42一氧代—苯基丁酸的合成
在15.1g2一氧代一3一苄基丁二酸二乙酯中加'I)(H2SO4)=15%的稀硫酸,搅拌,加热回流15h.
反应毕,用2OmL乙酸乙酯萃取3次,合并有机相,3OmL水洗3次后再用1OmL'I)(KzCO3)=
20%的水溶液萃取两次.碱性萃取液用浓盐酸酸化至pH=l一2,立即产生浅黄色油状韧,将其分
离称量,取少量此油状物水洗至中性后经GC测定质量分数,计算OPBA的产率为
62.5%;将油
状物在冰盐浴中结晶析出略带有黄色的片状晶体,称量,得2.3g产品.
5结论
从苯甲醛原料合成OPBA的全流程以及苯丙酸乙酯和草酸二乙酯缩合一水解制备2一氧代一4—
19
苯基丁酸的各影响因素,正交实验确定适宜合成条件为n(苯丙酸乙酯):n(草酸--7,酯)=1:3;
缩合温度为60℃;缩合时间为1.5h;水解时间为15h,OPBA产率达到65%.由于此合成路线
原料价廉易得.操作简便,而且副反应少,因而具有较好的工艺可行性和成本优势. 聚丙烯丝束粘合剂的制备
聚丙烯丝束其原料易得,价格便宜而用作香烟过滤咀材,但由于其属于难粘材料,因而,目
前使用溶剂型粘合剂易燃,易挥发,给香烟生产带来不安全因素,并给环境带来污染,因此生产
不易燃型香烟过滤咀粘合剂是烟草行业急需解决的问题.
1主要原料
丙烯酸丁酯(BA),丙烯酸一2一乙基己酯(2-EHA),甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸(AA),过硫酸钾(K2S2O8),十二烷基硫醇(DDM),2一丙烯酰胺基一2一甲基丙磺酸(AMPS),
20%NaHCO水溶液.聚丙烯丝束.
2无乳丙烯酸酯共聚物制备
在装有搅拌器,冷凝器和温度计的四El烧瓶中.通入氮气.加入去离子水,DDM升温至80
℃,缓慢滴加BA,2-EHA,AA和MMA混合单体,同时滴加AMPS水溶液,K2S2O8水溶液和
NaHCO3水溶液,滴加过程中控制温度在80～82℃,2.5h内滴完,保温0.5h后升温
至90℃.
再保温反应0.5h,使反应完全.冷却至45℃,加氨水调pH值=7～8,得产品.
3结论
以BA,2-EHA,MMA,AA为单体,AMPS为乳化性单体,NaHCO3作电解质,K2S20B 作引
发剂经聚合得产品.该产品稳定性优异,成膜后有一定硬度,柔韧性好,耐水性和粘接性能优
良.用此乳液对聚丙丝束香烟过滤咀进行粘接,施胶量为5%～7%时,达到使用标准.
对硝基苄醇的合成新工艺
对硝基苄醇是重要的有机合成中间体,广泛应用于医药工业.目前合成工艺存在着原料价格
高,收率低等缺点,现介绍采用苄醇为原料,在浓硫酸为催化剂的合成工艺.
1实验
1.1主要原料
苄醇,乙酸酐,硝酸,多聚磷酸(PPA),硫酸,氢氧化钠,苯.
1.2苄醇的酯化
将32.40g苄醇(0.30mo1),18.O0g乙酸酐(0.175too1),0.50g浓硫酸和50.O0g苯加入到
250mL装有温度计,机械搅拌,分水器(分水器上接回流冷凝管)的三El烧瓶内,开动搅拌,升
温到80℃,回流反应,直到分出理论量(约 2.70mL)的水为止,然后把分水装置改为蒸馏装置,
将溶剂苯尽量蒸出,剩余物用2O.oog水洗涤3次,分去水层后的油层即为酯化物44.12g,收率
98.04%.无需精制直接用于硝化反应.
1.3硝化
将40.00g浓硫酸加入到250mL安装有温度计,机械搅拌和滴液漏斗的三口烧瓶内,开动
2O。