硫磺稳定性

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关于硫磺稳定性问题的解答
1、硫磺的基本性质:
硫,别名硫磺、硫块、粉末硫磺、磺粉、硫磺块、硫磺粉,英文名:sulfur,分子式:S,分子量:32.07。

性状:块状硫磺为淡黄色块状结晶体,粉末为淡黄色粉末,有特殊臭味,能溶于二硫化碳,不溶于水。

比重、熔点、及其在二硫化碳中的溶解度均因晶体不同而异,沸点约为445℃,硫磺在空气中燃烧,燃烧时发生蓝色火焰,生成二氧化硫,粉末于空气或氧化剂混合易发生燃烧,甚至爆炸。

不溶性硫磺(简称IS)是普通硫磺在临界温度(159℃)以上开环聚合而生成的线性聚合体,又称为μ形硫(Sμ)。

其分子表征为Sn,硫原子的个数n大于200,最高达1000万以上。

由于其结构与高分子聚合物类似,故也称为聚合硫。

2003年国内不溶性硫磺生产能力近2万t/a,产量为1.12万t,出口量约为4000t。

2、硫磺的稳定性:
硫磺块有三种晶形,即斜方晶硫,单斜晶硫和非晶形硫,其中以斜方晶硫为最安定,一般商品都是两种晶形。

95.6℃以下稳定的为斜方硫(Sα),熔点为112.8℃;95.6℃以上稳定的为单斜硫(Sβ),熔点为114.5℃。

这两种形态的硫均以八元环形态(S8)存在,但其晶格排列不同。

未经有效化学稳定处理的不溶性硫磺产品仍然是不稳定的,甚至可在数天内还原为可溶性的低分子斜方硫。

作为一种亚稳态物质,不溶性硫磺在自然环境中有返回可溶性低分子斜方硫的趋势。

野外环境中,如果硫磺长期暴露在阳光下,在紫外线的照射、高温、微生物及氧气的作用下,不溶性硫磺将会解体,还原为可溶性的低分子斜方硫,并逐渐被氧化为二氧化硫,吸水后成为亚硫酸,如进一步氧化可转变为硫酸。

即使经过化学稳定剂处理的不溶性硫磺,在长期贮存条件下、高于105℃(近于熔点)的热作用下或在碱性物质(特别是胺)的诱发下,仍然会发生明显的还原作用。

3、提高硫磺稳定性的方法:
可作不溶性硫磺稳定剂的有卤素及其衍生物,如碘、溴、三氯化铁、四氯化钛、四氯化磷、五氯化磷、四氯化硅、一氯化硫、二氯氧硫和三氯氧磷等,以及稀酸、硫化氢、硫化物、烃油、烯烃、萜烯、一些路易斯酸碱体系等。

稳定剂中的卤素原子、氢原子等与两端的硫原子成键,起到稳定不溶性硫磺的作用。

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