三精考点之高中化学选修4最拿分考点系列：考点9 电解

考点九电解规律
【考点定位】本考点考查电解规律，根据电解原理及氧化还原反应的先后规律，准确判断电解产物，并归纳整理和综合运用，提升分析问题和解决问题的能力。

【精确解读】
一、电解水
惰性电极电解含氧酸、强碱溶液、活泼金属的含氧酸盐溶液时，其实质是电解水，如电解H2SO4、HNO3、NaOH、Na2SO4等溶液；电解后溶液中溶质的质量分数增大，若要恢复原来的浓度，只需加入一定量的水即可。

二、电解质本身被电解
惰性电极电解无氧酸溶液(氢氟酸除外)、不活泼金属的无氧酸盐溶液，如电解盐酸、CuCl2溶液等；电解后溶液中溶质的质量分数减小，若要恢复原来的组成和浓度，需加入一定量的原溶质。

如Pt电极电解盐酸一段时间后，恢复原溶液需通入一定量的HCl气体，注意不能加盐酸。

三、放出氢气生成碱
惰性电极电解活泼金属的无氧酸盐溶液时，电解质和水都有一部分被电解，同时生成氢气和碱溶液；如电解NaCl溶液等。

电解后原溶液中原溶质的质量分数减小，若要恢复原来的组成和浓度，需通入一定量的HCl气体。

四、析出金属放出氧气生成酸
惰性电极电解不活泼金属的含氧酸盐时，电解质和水都有一部分被电解，如电解CuSO4溶液、AgNO3溶液等。

电解后原溶液中溶质的质量分数减小，若要恢复原来的组成和浓度，需加入一定量CuO或Ag2O。

【精细剖析】
【答案】D
【变式训练】用石墨作电极，电解1mol•L-1下列物质的溶液，溶液的pH保持不变的是( )
A．HCl B．CuSO4 C．Na2SO4 D．NaCl
【答案】C
【解析】A．用石墨作电极电解盐酸，电解过程中，阳极：溶液中阴离子OH-、Cl-移向阳极，放电顺序Cl-＞OH-，Cl-放电发生氧化反应，阳极电极反应式：2Cl--2e-═Cl2↑；阴极：溶液中阳离子H+移向阴极放电2H++2e-=H2↑，所以溶液中氢离子浓度逐渐减小，pH值逐渐变大，故A错误；B．用石墨作电极电解CuSO4溶液，电解过程中，阳极：溶液中阴离子OH-、SO42-移向阳极，氢氧根离子放电发生氧化反应，电极反应式：4OH--4e-═2H2O+O2↑；阴极：溶液中阳离子Cu2+、H+移向阴极发生还原反应，电极反应：2Cu2++4e-═2Cu；所以溶液中氢氧离子浓度逐渐减小，氢离子浓度逐渐增大，pH值逐渐变小，故B错误；C．用石墨作电极电解硫酸钠溶液，溶液中氢离子、氢氧根离子放电，阴极：4H++4e-=2H2 ↑，阳极4OH--4e-═2H2O+O2↑；相当于电解水，导致溶液中硫酸钠的浓度增大，但溶液中氢离子和氢氧根离子的浓度不变，所以溶液的pH值保持不变，故C正确；D．用石墨作电极电解氯化钠溶液时，阴极电极反应式为：2H2O+2e-=H2 ↑+2OH-，阳极上氯离子失电子发生氧化反应，电极反应式为：2Cl--2e-=Cl2↑，同时生成氢氧化钠，所以其电池反应式为：
2NaCl+2H2O 通电
2NaOH+H2↑+Cl2↑，所以溶液中氢离子浓度逐渐减小，pH值逐渐变大，故D错误；故选C。

【实战演练】
1．如图所示，a、b都是惰性电极，通电一段时间后，a极附近溶液显红色。

下列说法中正确的是
A．CuSO4溶液的n(SO42-)保持不变
B．U型管中溶液pH值逐渐变小
C．CuSO4溶液的c(Cu2+)逐渐减小
D．X是正极，Y是负极
【答案】A
2．如下图所示，甲、乙为相互串联的两电解池。

试回答：
（1）乙池中Fe电极为极。

若在乙池中滴入少量酚酞试液，开始电解一段时间后，铁电极附近呈色。

（2）甲池若为精炼铜(假设粗铜的组成是均匀的，且其中活泼和不活泼的成份均存在)的装置，则电解质溶液可以是；通过一段时间后，A电极增重12.8g，则甲池溶液原溶质的浓度 (填“增大”、“减小”、“不变”或“无法确定”)，乙池石墨电极放出的气体在标准状况下的体积为。

【答案】（1）阴红（2）CuSO4溶液或CuCl2溶液减小 4.48L
【解析】
试题分析：（1）乙池中铁为阴极，溶液里的氢离子在其周围得电子发生还原反应生成氢气，促进周围溶液中水的电离，使得氢氧根离子浓度增大，滴加酚酞后溶液变红；（2）粗铜精炼时电解质溶液应为含有Cu2+的盐溶液，可以是CuSO4或CuCl2溶液等；当A极析12.8克铜时电池中转移电子数为0.4mol,乙池石墨电极上生成气体为氯气，其物质的量为0.2mol,标准状态下体积为4.48L；电解池工作过程中，甲池阳极溶解的铜与阴极析出铜的质量不等，故溶液里溶质的浓度减小。

3．用Na2SO3溶液吸收硫酸工业尾气中的二氧化硫，将所得的混合液进行电解循环再生，这种新工艺叫再生循环脱硫法．其中阴、阳离子交换膜组合循环再生机理如图所示，则下列有关说法中不正确的是
A．X为直流电源的负极，Y为直流电源的正极
B．阳极区pH增大
C．图中的b＞a
D．该过程中的产品还有H2SO4
【答案】B
【自我反思】。