《有机化学醛和酮》PPT课件
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有机化学 醛和酮PPT课件
CHO
RCH CH2
CO + H2
[Co(CO)4]2
+ RCH2CH2CHO
R CH CH3
此反应又称氢的甲酰化反应，反应相当于氢的甲酰基（－CHO）按反马氏规
则加成到双键上，得到以直链为主的产物。如：
+ H2C CH2 CO
H2 [Co(CO)4]2
120℃,10~20MPa
CH3CH2CHO
有机化学
CN
R OH
+ H+
C
(R')H
CN
应用：
氧负离子中间体
合成羟基腈，增长碳链。
有机化学
23
第23页/共73页
（2）与饱和NaHSO3的加成
R C
H3C(H)
O NaHSO3
R ONa
C
H3C(H)
SO3H
稀酸或稀碱
羟基磺酸钠
R
OH
C
H3C(H)
SO3Na
特点：
——鉴别醛、部分酮
①反应可逆；
② 只 有 醛 、 脂 肪 族 甲 基 酮 和—少 于—8 个分C 的离环 酮、才提可 以纯反羰应 。基化合物
本章主要内容
一、醛酮的结构、分类和命名 二、醛酮的制法 三、醛酮的物理性质 四、醛酮的化学性质 五、重要的醛酮
有机化学
1
第1页/共73页
一、醛酮的结构、分类和命名
1、醛酮的结构 羰基的结构
CO
羰基中的O原子没有发生杂 化，其2个2s电子与成键无关。
羰基的碳氧双键是由一个
键和一个键组成的。
2p
羰基是平面三角形。
饱和醛酮 不饱和醛酮 O
CHO
醛和酮级PPT课件
O－ O S+
OH
CO
SO3H C
O－
❖可用于分离、提纯醛或酮及定性鉴别。
SO3－ C
OH
第22页/共92页
(2) 碳亲核试剂 ①加氢氰酸： ❖醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮可以和HCN加成，生成α-羟基腈。
C O + HCN
CN C OH
❖由于HCN的亲核性较弱，反应要在碱催化下进行。
HCN + OH－
产物特点：羟基在β-碳上，支链在α-碳上。
第39页/共92页
❖交叉羟醛缩合： 如果使用两种带有α-氢的不同的醛进行羟醛缩合，则产物较复杂，至少有
四种产物，不适于在合成上应用；
若一种无α-氢的醛，和另一种有α-氢的的醛进行羟醛缩合，则有合成价值。
稀OH－
C6H5CHO+ CH3CH2CHO
C6H5CH CCHO
CH2OH
CH2OH O
H+
O
COOC2H5 O LiAlH4 O
H3O+
CH2OH
第21页/共92页
③和亚硫酸氢钠加成：
❖醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮可以和NaHSO3加成，生成α-羟基 磺酸钠不溶于饱和的NaHSO3溶液。
C O + NaHSO3
C OH （白） SO3Na
❖在反应机理中，亲核原子是硫原子。
NaOX + NaX + H2O
O
O
O
R
C
NaOX
CH3 OH－ R
C
CX3 OH－ R
C
ONa + CHX3
碘仿反应：检验乙醛、甲基酮或2-醇。
OH
有机化学-第09章 醛与酮-PPT课件
O CH3-C-CH-CH2-CH2-CH3 C=CH2 CH3 4-甲基-3-丙基- 4-戊烯-2-酮
O 4-甲基-1,3-环己二酮
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8
O
第九章 醛和酮
第二节 结构和物理性质 (一、结构)
第二节 结构和物理性质
一、羰基的结构
O
121.7 o 121pm
C
比较
H
116.6 o
H
羰基碳为sp2杂化，碳原子的3 个sp2杂化轨道分别与氧及其它2 个原子形成 3个σ 键，这 3个σ 键 处于一个平面，羰基碳余下的1 个未杂化的 p 轨道与氧的 2p 轨 道彼此平行重叠，形成π键。
1,4-环己二酮
1,4-cyclohexanedione
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7
第九章 醛和酮
第一节 分类和命名 (二、命名)
天然的醛酮都有俗名:
茴香醛
肉桂醛(3-苯丙烯醛)
课堂练习: 命名
C H C H C H C H C H C H O 2-甲基-5-氯己醛 3 2 2 C l C H 3 C H 3
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11
第九章 醛和酮
第二节 化学性质
第二节 醛、酮的化学性质
醛、酮分子中含有活泼的羰基/醛基, 可以发生多种化学反应.
还原反应
亲核加成
O C C+
R (H)
氧化反应
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12
H
α-C及α-H的反应
第九章 醛和酮
第二节 化学性质 (一、亲核加成)
亲核试剂: NuH与羰基C=O发生亲核加成反应的机制如下：
O O HCHRCH
O R － C － R ’
O －C－ Carbonyl group
O 4-甲基-1,3-环己二酮
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8
O
第九章 醛和酮
第二节 结构和物理性质 (一、结构)
第二节 结构和物理性质
一、羰基的结构
O
121.7 o 121pm
C
比较
H
116.6 o
H
羰基碳为sp2杂化，碳原子的3 个sp2杂化轨道分别与氧及其它2 个原子形成 3个σ 键，这 3个σ 键 处于一个平面，羰基碳余下的1 个未杂化的 p 轨道与氧的 2p 轨 道彼此平行重叠，形成π键。
1,4-环己二酮
1,4-cyclohexanedione
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7
第九章 醛和酮
第一节 分类和命名 (二、命名)
天然的醛酮都有俗名:
茴香醛
肉桂醛(3-苯丙烯醛)
课堂练习: 命名
C H C H C H C H C H C H O 2-甲基-5-氯己醛 3 2 2 C l C H 3 C H 3
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11
第九章 醛和酮
第二节 化学性质
第二节 醛、酮的化学性质
醛、酮分子中含有活泼的羰基/醛基, 可以发生多种化学反应.
还原反应
亲核加成
O C C+
R (H)
氧化反应
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12
H
α-C及α-H的反应
第九章 醛和酮
第二节 化学性质 (一、亲核加成)
亲核试剂: NuH与羰基C=O发生亲核加成反应的机制如下：
O O HCHRCH
O R － C － R ’
O －C－ Carbonyl group
有机化学——醛、酮、醌ppt课件
醛、酮对氢氰酸的加成反应活性次序
H H
O
O C O > CH3 C H> R
O C H>
O C
H
> CH3CCH3
O
O
>
> CH3
O C
R
>
O R C
R' &g;
C
适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八 个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应。
练习题
将下列化合物与HCN反应的活性按由大到
小顺序排列：
OH
慢
C
+
C N
快
-
OH C-CN
哪种占优，主要取决于各自中间体的相对稳定性 。
实验事实
（1） 丙酮和氢氰酸反应3-4小时，仅有一半原 料起作用。 （2）若在反应体系中加入一滴氢氧化钾溶液， 则反应可在几分钟内完成。 （3）若加入大量酸，则放置几周也不起反应 。
HCN
H +C N
+
-
实验事实说明羰基与氢氰酸的加成反应是亲核加成。
RC H S O N a 3 O H
（3）与格氏试剂加成
格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮 进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生 成相应的醇，是制备醇的最重要的方法之一。
M g X R C O
R H O 2 C O M g X+ + M g ( O H ) C X O H H
R
格氏试剂与甲醛作用，可得到比格氏试剂多一个碳 原子的伯醇；与其它醛作用，可得到仲醇；与酮作用， 可得到叔醇。
反应是可逆的，必须加入过量的饱和亚硫酸氢钠 溶液，以促使平衡向右移动。 适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子 以下的环酮才能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应。
醛和酮PPT课件(上课用)
官能团：
C=O
(H)
官能团中的碳原 子是否饱和：
不饱和
官能团对a-H的影 响
羰基有推电子作 用，使其更活泼
反应类型 试剂
加成反应 HCN
结构←→性质 氧化反应 O2
d+d-
C=O
还原反应 H2
氧化数幻
灯片 24
取代反应 Cl2
反应产物
分子中含有
的结构 –C–OH 的物质 CN
CO2 –COOH
–C–OH H
CO +H 2NY CNY + H 2 O
甲醛与蛋白质反应示意图
HOH H
H H OH
CC N CC N C C N
H
HO
NH32+
H2C O CH2 O
HH
COO-
C CN C C N C
OH
O HH O
CO NH2 CH2 O NH 2 CH2
醛、酮的羰基课可与堂下小列物结质发生加成反应
羰基离异，各攀一氢
HO
乙 醛H C C H
H
丙
H OH
酮H C C C H
H
H
1、醛和酮的结构
(1)醛分子中，羰基碳原子与氢原子和烃基
（或氢原子）相连，通式为
O || (H)R— C —H
官能团是醛羰基，也称醛基,
结构式：
O ||
—C—H
结构简式 ： —CHO
× —COH
饱和一元醛通式为 CnH2nO (n=1，2，3······)
• 与氢气加成： R C
（R’）H
Ni
R
O + H2 高温、高压
，
（R）H
醛和酮—醛和酮(药学有机化学课件)
+ COCH3
Br2
COCH2Br + HBr
卤仿反应
卤仿反应:如果醛、酮α-碳上有三个氢，三个氢被卤素原子
取代，使得碳碳键极性增大，发生碳碳键的断裂，生成三卤
甲烷和羧酸盐的反应。
O
O
CH3C-R(H)+ 3X2
NaOH
OH CX3-C-R(H)
O
CHX3 + R(H)-C-O
O
O
CH3 C CH3 I2 + NaOH CI3 C CH3 NaOH CH3COONa + CHI3
有机化学/ 醛和酮
醛的特征反应
醛基上氢原子由于受羰基 的影响变得比较活泼，因此醛 具有不同于酮的特殊的反应。 醛能被弱氧化剂——托伦试剂、 斐林试剂氧化为羧酸。
一、托伦反应
托伦（Tollens）试剂是AgNO3与氨水生成的一种无色的 银氨配合物溶液，其中Ag+ 起着氧化剂作用，当它与醛共热时， 醛被氧化为羧酸，而它则被还原为金属银，附着在试管内壁上， 形成光亮的银镜，因此该反应也称为银镜反应。
或浓H2SO4
H
或浓H2SO4 H
半缩醛
缩醛
➢ 半缩醛不稳定，很难分离。 ➢ 缩醛具有双醚的结构，对碱、氧化剂、还原剂稳定，可
以分离出来。
➢ 缩醛在稀酸中易水解转变为原来的醛，合成中可利用此 反应来保护醛基。
一、加成反应
与醇加成 分子内也能形成半缩醛、缩醛。
CH O
干 HCl
OH
H OH O
环状半缩醛(稳定) 在糖类化合物中多见
O
C5 H3C4 H2C3 C2 HC1 H3
CH3 2-甲基-3-戊酮
C H3
醛和酮PPT课件
醛的氧化: 醛容易被氧化为羧酸。
[O] RCHO
RCO2H
氧化剂：KMnO4, K2Cr2O7 , H2Cr2O7 , H2CrO4 RCO3H , Ag2O , H2O2, Br2-H2O ,
07:07:19
第13页/共58页
被Tollens 试剂氧化(银镜反应)
RCHO + Ag(NH3)2+OH
§9-1 醛、酮的分类和命名
一、分类
CH3CH2CH2CHO 脂肪醛
CHO
脂环醛
CHO
芳香醛
CH3CH=CHCHO 不饱和醛
CH2CHO CH2CHO
二元醛
O CH3CH2-C-CH3
脂肪酮
O O C-CH3
O CH3CH=CH-C-CH3
O
脂环酮 芳香酮
不饱和酮
OO CH3-C-CH2-C-CH3
CH2OH + HCOONa
07:07:19
O CHO
第17页/共58页
醛和酮的还原: 利用不同的条件，可将醛、酮还原成醇、
烃
： 1.2.1 用金属氢化物还原成醇
氢化锂铝或硼氢化钠还原醛得到伯醇，还原酮得到仲醇 （1）LiAlH4还原 LiAlH4是强还原剂，但①选择性差，除不还原C=C、C≡C外，其它不饱和 键都可被其还原；②不稳定，遇水剧烈反应，通常只能在无水醚或THF 中 使用 。
该反应在有机合成上有重要用途
O
RCH2MgX
无水乙醚
OMgX C
R
H2O
OH C
R
07:07:19
第26页/共58页
此反应是制备结构复杂的醇的重要方法
CH3
CH3
C OH
[O] RCHO
RCO2H
氧化剂：KMnO4, K2Cr2O7 , H2Cr2O7 , H2CrO4 RCO3H , Ag2O , H2O2, Br2-H2O ,
07:07:19
第13页/共58页
被Tollens 试剂氧化(银镜反应)
RCHO + Ag(NH3)2+OH
§9-1 醛、酮的分类和命名
一、分类
CH3CH2CH2CHO 脂肪醛
CHO
脂环醛
CHO
芳香醛
CH3CH=CHCHO 不饱和醛
CH2CHO CH2CHO
二元醛
O CH3CH2-C-CH3
脂肪酮
O O C-CH3
O CH3CH=CH-C-CH3
O
脂环酮 芳香酮
不饱和酮
OO CH3-C-CH2-C-CH3
CH2OH + HCOONa
07:07:19
O CHO
第17页/共58页
醛和酮的还原: 利用不同的条件，可将醛、酮还原成醇、
烃
： 1.2.1 用金属氢化物还原成醇
氢化锂铝或硼氢化钠还原醛得到伯醇，还原酮得到仲醇 （1）LiAlH4还原 LiAlH4是强还原剂，但①选择性差，除不还原C=C、C≡C外，其它不饱和 键都可被其还原；②不稳定，遇水剧烈反应，通常只能在无水醚或THF 中 使用 。
该反应在有机合成上有重要用途
O
RCH2MgX
无水乙醚
OMgX C
R
H2O
OH C
R
07:07:19
第26页/共58页
此反应是制备结构复杂的醇的重要方法
CH3
CH3
C OH
3.3 醛、酮 课件(共27张PPT) 人教版(2019)选择性必修三
O H－C－H
O H－C－O－H
O H－C－O－CH3
甲醛简介
甲醛又称蚁醛，是无色、有刺激性气味的气体，有毒，易溶于 水。 甲醛用途非常广泛，是重要的有机合成原料；35%-40%的甲 醛水溶液叫福尔马林，具有杀菌、防腐性能。 在烃的含氧衍生物中，甲醛是唯一常温呈气态的物质。 甲醛毒性较高， 是主要的室内污染物，已被确定为致癌和致 畸形物质，是公认的变态反应源，也是潜在的强致突变物之一。
化学性质 氧化反应
HO
HO
2H－C－C－H
+ O2
催化剂
△
2H－C－C－O－H
H
H
乙醇
乙醛 乙酸 氧化（脱氢）
氧化（加氧）
还原（加氢）
化学性质 氧化反应
2ml 10% NaOH
2% CuSO4 4~6滴振荡
0.5 ml 乙醛
加热 煮沸
实验现象 蓝色絮状沉淀
砖红色沉淀
反应原理 Cu2++2OH－= Cu(OH)2↓ CH3CHO + 2Cu(OH)2 +NaOH △ CH3COONa + Cu2O↓+ 2H2O
有弱氧化性 Ag+表现氧化性
➢ CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH △ CH3COONH4 +3NH3+ 2Ag↓+ H2O
乙酸与NH3·H2O 反应得到
无↑，因NH3 极易溶于水
1mol－CHO～2 molAg(NH3)2OH～ 2 mol Ag
【思考】1 mol甲醛最多可以还原得到多少 Ag？ 甲酸能发生银镜反应吗？ 甲酸甲酯能发生银镜反应吗？
【思考】将甲醛、乙醛混合发生上述反应，产物有多少种？ 需断裂醛基的π键和α-C上的碳氢键，但甲醛无α-C。
有机化学全套PPT课件第十章 醛和酮
C=N
OH
t-Bu
H
H2SO4 乙醚
O
Et t-Bu
C-NH-CCH3
H
*3E 贝克曼重排反应的应用
应用1：制备酰胺、羧酸、胺。 应用2：测定酮肟的几何构型（根据反式迁移）。
NH2
反式
HO OC
NO2
顺式
O2N
OH C=N
应用3：合成（如制备尼龙6）
H+ O +H2N OH
OH N
H+
+OH2 N
*4 反应的立体化学
*4a 醛、酮与HCN的加成也符合克莱姆规则一。
O M
S
O
较
稳
L
定
-CN
L
较 不 稳 定
S
M
R
R
*4b 当醛、酮的-C上有-OH、-NH时，由于这些基团能与 羰基形成氢键，所以形成如下构象（见图），若发生加成， 亲核试剂主要从S基团一侧进攻，这称为克莱姆规则二。
H OO
L
R
S
O
H
C 2H 5
P hH
X
Mg
O
R
M
S
Mg X
R
LR
PhOຫໍສະໝຸດ HH C 2 H 5
H
O
P hH
C 2H 5 1 RMgX 2 H2O
R
H
C2H 5
+
H
OH
Ph
OH
H
C2H 5
H
R
Ph
Ph
H
C 2H 5
HO
H
R
主要产物
Ph
H
C 2H 5
《第三节醛和酮》PPT课件
通常情况下，甲醛是一种有强烈刺激性气味的无色 气体，40%的甲醛水溶液称为福尔马林，用作消毒剂和 防腐剂。乙醛是一种有刺激性气味的无色液体，易溶于 水。 2.苯甲醛（C6H5-CHO）
最简单的芳香醛。是一种有杏仁味的液体，工业上 称其为苦杏仁油。
3.丙酮 （CH3COCH3） 无色易挥发具有特殊气味的液体，和水能以任意比互 溶，并能溶解多种有机物。是一种良好的有机溶剂。
问：比较NaOH与CuSO4的用量？
NaOH过量很多 Cu2+ + 2OH- = Cu(OH)2
2%CuSO4
乙醛
10%NaOH CH3CHO+2Cu(OH)2
加热
CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O
现象：生成砖红色沉淀
注意： 此反应必须在碱性条件下进行
应用： 此反应也用于醛基的检验和测定 医学上检验病人是否患糖尿病 讨论： 1. 醛能否使溴水或酸性KMnO4溶液褪色？
2、双糖
麦芽糖 常见的双糖有 蔗糖 和______
蔗糖、麦芽糖水解的方程式 C12H22O11 + H2O 麦芽糖 C12H22O11 + H2O 蔗糖
H+ △ H+ △
2 C6H12O6 葡萄糖 C6H12O6 + C6H12O6 葡萄糖 果糖
3、多糖： 组成通式 （1）纤维素： 纤维素分子结构的特点：每个葡萄糖单元中含 有3个醇羟基。 H+ （C6H10O5)n + nH2O △ nC6H12O6 纤维素 葡萄糖 （2）淀粉： H+ 淀粉水解：(C6H10O5)n + nH2O △ nC6H12O6 淀粉 葡萄糖 淀粉有何特性: 遇到碘单质变蓝 思考：纤维素和葡萄糖是同分异构体吗？
最简单的芳香醛。是一种有杏仁味的液体，工业上 称其为苦杏仁油。
3.丙酮 （CH3COCH3） 无色易挥发具有特殊气味的液体，和水能以任意比互 溶，并能溶解多种有机物。是一种良好的有机溶剂。
问：比较NaOH与CuSO4的用量？
NaOH过量很多 Cu2+ + 2OH- = Cu(OH)2
2%CuSO4
乙醛
10%NaOH CH3CHO+2Cu(OH)2
加热
CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O
现象：生成砖红色沉淀
注意： 此反应必须在碱性条件下进行
应用： 此反应也用于醛基的检验和测定 医学上检验病人是否患糖尿病 讨论： 1. 醛能否使溴水或酸性KMnO4溶液褪色？
2、双糖
麦芽糖 常见的双糖有 蔗糖 和______
蔗糖、麦芽糖水解的方程式 C12H22O11 + H2O 麦芽糖 C12H22O11 + H2O 蔗糖
H+ △ H+ △
2 C6H12O6 葡萄糖 C6H12O6 + C6H12O6 葡萄糖 果糖
3、多糖： 组成通式 （1）纤维素： 纤维素分子结构的特点：每个葡萄糖单元中含 有3个醇羟基。 H+ （C6H10O5)n + nH2O △ nC6H12O6 纤维素 葡萄糖 （2）淀粉： H+ 淀粉水解：(C6H10O5)n + nH2O △ nC6H12O6 淀粉 葡萄糖 淀粉有何特性: 遇到碘单质变蓝 思考：纤维素和葡萄糖是同分异构体吗？
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◆ 醛、酮的命名 （系统命名法）
● 一元醛酮：选择含有羰基的最长碳链为主链， 编号从靠近醛基(酮基)一端开始。
例如：
CH3
CH3 CH2 C CH2 CH2 CHO4,4-二甲基己醛
CH3
4,4-dimethylhexanal
O
CH3 CH CH2 C CH3
4-甲基-2-戊酮
CH3
4-methyl-2-pentanone
R'
反应活性受R的电子效应、空间效应影响：
●R R’ 是供电子基，对反应不利；吸电子基， 对反应有利。
●R R’ 空间位阻越大，对反应越不利；空 间位阻越小，对反应越有利。
问题：试分别从电子效应和空间效应两个 方面解释下列醛酮进行亲核加成时的易难 次序：
H
H
H H 3C
H 5C 6
CO> CO> CO> CO> CO
芳香酮不反应原因电Fra bibliotek效应 空间位阻
O C CH3
问题：下列化合物中，能与HCN加成的是：
(1) H3C CH2 CH2 CHO(2)
O
CHO
(3) H3CCH2CH2C CH3 (4)HCHO
(5)
O
O
C CH3 (6)H3C CH2C CH2CH3
(7)
O 答案： （1）、（2）、 （3）、（4）、（7）。
O C3lC C H
OH C3lC C H
OH
3. 与Grignard（格利雅）加成 （了解）
4. 与氨衍生物的加成（ H2N—G） H2N-R’ 伯胺 H2N-OH 羟胺
H2N-NH2 肼
O2N H2N NH
NO2
2,4-二硝基苯肼
H2N NH
苯肼
醛或酮与氨衍生物加成通式：
R + C
R'
O
+ H2N-G H+
◆ 醛和酮的结构通式
O
O
酮基
C
C
R
H 醛基 R
R
（醛 aldehyde） （酮 ketone）
◆ 醛和酮的官能团
O
C
（羰基 carbonyl group）
一、醛和酮的分类和命名
◆ 醛、酮的分类
脂肪醛（酮） 醛（酮）
芳香醛（酮）
例如：
CH3CHO C6H5CHO
O C CH3
（乙醛） （苯甲醛） （苯乙酮）
开链的半缩醛不稳定，但、羟基 醛（酮）易形成分子内五元、六元环状 半缩醛。
OH
CHO
11%
H3C
O OH
89%
HO
CHO
6%
O OH
94%
加水
O
OH
R C H + H2O
RCH
O（H 偕二醇） ◆ 水合物偕二醇不稳定，易失水变回反应物
◆ 当R 为强吸电子基时，可生成稳定的偕二醇 如水合氯醛，曾用作镇静催眠药。
内容：
一、醛酮的分类、命名和结构
二、醛酮的化学性质
1. 亲核加成反应（结构的影响，与HCN、 R-OH、 H2O、 氨的衍生物加成）
2. -氢的反应（醇醛缩合反应，卤仿反应） 3. 酮式和烯醇式互变异构（条件、性质） 4. 氧化反应和还原反应（氧化：托伦试剂、 菲林试剂氧化； 还原：H2 / Ni、 LiAlH4、 NaBH4 、clemmensen还原法) 5. 酮体，醌类化合物。
1-苯基-2-丙酮
O
C CH2CH3
1-苯基-1-丙酮
● 脂环酮：编号从羰基碳开始
O
3-甲基环己酮
CH3
● 不饱和醛酮：（称某烯酮或醛）编号从靠近 羰基碳端开始，且标出不饱和键位置。
CH3
O
H3C C CH C CH3
4-甲基-3-戊烯-2-酮
H 3CC H C HCHO 2-丁烯醛
二、结构和物理性质
H
H 3C
H 5C 6 H 5C 6
H 5C 6
•醛的亲核加成反应活性大于酮 •脂肪醛的亲核加成反应活性大于芳香醛
O
注：苯基是吸电子基，此处由于 共轭效应起到斥电子的作用。
C CH3
1. 与氢氰酸的加成（HCN）
O
OH
R C H + HCN
RC H
（醛）
加碱可以促进反应
CN
（氰醇）
适用：醛、脂肪族甲基酮、 少于8个碳的环酮。
1．下列化合物中，与HCN反应速度最
快的是
A． 苯甲醛
B．2-丁酮
C．二苯酮
D．乙醛
2. 下列化合物， 在亲核加成反应中活性 最大的是
CHO
CHO
CHO
CHO
A.
B.
C.
D.
NO2
CH3
Cl
2. 与醇及水的加成
半缩醛羟基
O
OH
干燥HCl
R C H + R’-O H
RC H
OR' 半缩醛
OH
OR'
反应通式：
R
+ -
慢
C O + Nu : A
R'
R
O
C
快 + A+
R' Nu
R
OA
C
R'
Nu
★ 常用的亲核试剂（Nu:H）
H-CN H-OH H-OR H2N-G
氢氰酸 水
醇 氨的衍生物
亲核试剂一般是带负电荷或孤对电子的原子 或基团。
★ 醛、酮结构对亲核加成反应的影响
R
+ -
C
O + Nu : A 慢
干燥HCl
R C H+ R’- OH
R C H + H2O
OR'
OR' 缩醛
例：
O
H C l
C H + 2 C H 3 C H 2 O H
C H O C H 2 C H 3 O C H 2 C H 3
苯甲醛缩 二乙醇
◆ 酮不易生成缩酮，但环状缩酮较易生成。
R
C=O + CH2OH 干燥HCl
R
O C
（一） 羰基的结构
+ -
CO
极性不饱和双键导致 醛酮具有较高化学活性
◆ 甲醛的结构
H HC O
..
H
:
H
:
C、O均为sp2杂化
三、醛酮的化学性质
反应位点分析：
α氢原子 的
活泼性,
发生醇醛缩
合反应、卤
H
代反应
R-CH2-CH βα
-
O
C-H +
羰基的氧化 还原反应
羰基碳的亲核 加成反应
（一）亲核加成反应
CH2
R
CH2OH
R O CH2
应用： 缩醛和缩酮对碱、氧化剂稳定，常用 于有机合成中保护醛（酮）基。缩醛（酮） 在酸性条件下水解回原来的醛（酮）和醇。
乙二醇
O
H2C
CH
CHO
干 燥 HCl
H2C CH
O
KMnO4 稀、冷OH-
O H2C CH
OHOH O
H2O/H+
H2C CH CHO OHOH
N-取代亚胺
R
OH
C
- H2O
R C
NG
R'
NH-G
R'
例如：
N2O
O
+ C H H2NNH
H +
N2O
OHH
NO 2
CHN NH
NO2 CH N NH
NO 2
2,4-二硝基苯 NO2 腙(黄色）
醛、酮
R CO
(R')H
氨衍生物 H2N-R’’
● 多元醛酮：含羰基尽可能多的碳链为主链
例如：
OH CC 2H C2 C H2 C H2H CH peO 己nta二ne醛dial OO
H3C C CH2C CH3
2,4-戊二酮
● 含芳香环的醛酮：芳香基作为取代基
例如：
CH2CHO
苯乙醛 2-phenylethanal
O C CH3
苯乙酮
O CH2 C CH3