2024版新教材高考化学复习特训卷课练26难溶电解质的溶解平衡

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课练26 难溶电解质的溶解平衡
练基础
1.[2023·河南郑州一检]向浓度均为0.010 mol·L-1的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液。

[已知K sp(AgCl)=1.77×10-10,K sp(Ag2CrO4)=1.21×10-12,K sp(AgBr)=5.35×10-13,Ag2CrO4为砖红色]下列叙述正确的是( ) A.原溶液中n(Na+)=0.040 mol
B.Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示剂
C.生成沉淀的先后顺序是AgBr、Ag2CrO4、AgCl
D.出现Ag2CrO4沉淀时,溶液中c(Cl-)∶c(Br-)=177∶535
2.[人教选必1P85练习与应用T6改编]可溶性钡盐有毒,医疗上常用无毒硫酸钡作内服造影剂。

医院抢救钡中毒者时,除催吐外,还需要向中毒者胃中灌入Na2SO4溶液。

已知:某温度下,K sp(BaCO3)=5.1×10-9,K sp(BaSO4)=1.1×10-10。

下列推断正确的是( ) A.不用碳酸钡作内服造影剂,是因为碳酸钡比硫酸钡更难溶
B.可以用0.36 mol·L-1 Na2SO4溶液给钡中毒者洗胃(为了计算方便,可以忽略Na2SO4溶液进入胃中浓度的变化以及与Ba2+生成沉淀所消耗的Na2SO4)
C.抢救钡中毒者时,若没有Na2SO4溶液,也可以用Na2CO3溶液代替
D.误饮c(Ba2+)=1.0×10-5mol·L-1的溶液时,会引起钡中毒
3.为研究沉淀的生成及其转化,某小组进行如下实验。

关于该实验的分析不正确的是( )
A.①中浊液存在平衡:
AgSCN(s)⇌Ag+(aq)+SCN-(aq)
B.②中颜色变化说明上层清液中含有SCN-
C.③中颜色变化说明有AgI生成
D.该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶
4.[2023·安徽安庆二中月考]已知一定温度下K sp(AgCl)=1.6×10-10,下列叙述正确的是( )
A.AgCl在饱和NaCl溶液中的K sp比在纯水中的小
B.AgCl悬浊液中:c(Cl-)=4×10-5.5mol·L-1
C.将0.001 mol·L-1 AgNO3溶液滴入等体积0.001 mol·L-1的KCl溶液中,最终无沉淀析出
D.向AgCl悬浊液中加入NaBr溶液,白色沉淀转化为淡黄色,说明K sp(AgCl)<K sp(AgBr)
5.已知:25 ℃时,K sp(BaSO4)=1.0×10-10。

该温度下,CaSO4悬浊液中,c(Ca2+)与c(SO2-
)
4
的关系如图所示,下列叙述正确的是( )
A.向a点的溶液中加入等物质的量固体Na2SO4或Ca(NO3)2,析出的沉淀量不同
B.a、b、c、d四点对应的体系中,d点体系最稳定
C.升高温度后,溶液可能会由a点转化为b点
D.反应Ba2+(aq)+CaSO4(s)⇌
BaSO4(s)+Ca2+(aq)的平衡常数K=9×104
练高考
6.[2022·海南卷,14](双选)某元素M的氢氧化物M(OH)2(s)在水中的溶解反应为:M(OH)2(s)⇌M2+(aq)+2OH-(aq)
M(OH)2(s)+2OH-(aq)⇌M(OH)2-
(aq)
4
浓度的值。

下列说法错误的
25 ℃,-lg c与pH的关系如图所示,c为M2+或M(OH)2-
4
是( )
A.曲线①代表-lg c(M2+)与pH的关系
B.M(OH)2的K sp约为1×10-10
C.向c(M2+)=0.1 mol·L-1的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0,体系中元素M主要以M(OH)2(s)存在
]=0.1 mol·L-1的溶液中加入等体积0.4 mol·L-1的HCl后,体系D.向c[M(OH)2-
4
中元素M主要以M2+存在
7.[2022·湖南卷,10]室温时,用0.100 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL 浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lg c(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。

若溶液中离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。

K sp(AgCl)=1.8×10-10,K sp(AgBr)=5.4×10-13,K sp(AgI)=8.5×10-17)。

下列说法正确的是( )
A.a点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100 mol·L-1
C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀
D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
8.[2022·山东卷,14]工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s),对其工艺条件进行研究。

现有含SrCO3(s)的0.1 mol·L-1、1.0 mol·L-1Na2CO3溶液,含SrSO4(s)的0.1 mol·L -1、1.0 mol·L-1Na
2SO4溶液。

在一定pH范围内,四种溶液中lg[
c(Sr2+)/mol·L-1]随pH 的变化关系如图所示。

下列说法错误的是( )
A.反应SrSO4(s)+CO2-
3⇌SrCO3(s)+SO2-
4
的平衡常数K=
K sp(SrSO4)
K sp(SrCO3)
B.a=-6.5
C.曲线④代表含SrCO3(s)的1.0 mol·L-1Na2CO3溶液的变化曲线
D.对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0 mol·L-1的混合溶液,pH≥7.7时才发生沉淀转化
练模拟
9sp
A.在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量NH4Cl固体,c(Mg2+)增大
B.在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化为MgF2
C.CuCl2溶液中混入了一定量FeCl3溶液,可以通过向溶液中加入CuO的方法调节溶液的pH,除去Fe3+杂质
D.向含一定浓度的Mg2+和Cu2+的溶液中加过量NaOH溶液,完全反应后过滤,滤液中c(Mg2+)
c(Cu2+)
=2.5×108
10.[2023·潍坊一模]根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是( )
24
中滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,滴加过程中-lg c(M)(M为Cl-或CrO2-
4
)与AgNO3溶液体
积(V)的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。

下列说法不正确的是(
)
A.曲线L1表示-lg c(Cl-)与V(AgNO3)的变化关系
B.M点溶液中:c(NO-
3
)>c(K+)>c(Ag+)>c(H+)>c(OH-)
C.该温度下,K sp(Ag2CrO4)=4.0×10-12
D.相同实验条件下,若改为0.05 mol·L-1的KCl和K2CrO4溶液,则曲线L2中N点移到Q点
12.[2023·山东名校联考]HgS常作着色剂、防腐剂。

不同温度下,HgS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

pHg=-lg c(Hg2+),pS=-lg c(S2-)。

下列说法正确的是( )
A.若HgS(s)⇌Hg2+(aq)+S2-(aq) ΔH>0,则图像中T<20 ℃
B.图中各点对应的HgS K sp大小关系:K sp(f)>K sp(c)=K sp(e)
C.升高温度,f点的饱和溶液的组成由f点沿fd线向d方向移动
D.向d点溶液中加入少量K2S固体,溶液组成由d点沿cde线向e方向移动
13.[2023·三亚一模]常温下,用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L-1的KSCN、K2CrO4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图所示。

下列叙述错误的是( )
A.K sp(Ag2CrO4)的数值为10-11.92
B.a点表示的是Ag2CrO4的不饱和溶液
C.沉淀废液中的Ag+用K2CrO4溶液比等浓度的KSCN溶液效果好
D.Ag2CrO4(s)+2SCN-(aq)⇌2AgSCN(s)+CrO2-
(aq)的平衡常数为1012.08
4
14.[2023·长郡质检]为了研究Mg(OH)2溶于铵盐溶液的原因,进行如下实验:①向2 mL
0.2 mol·L-1MgCl2溶液中滴加1 mol·L-1NaOH溶液至不再产生沉淀,将浊液分为2等份。

②向一份中逐滴加入4 mol·L-1 NH4Cl溶液,另一份中逐滴加入4 mol·L-1 CH3COONH4溶液(pH≈7),边滴加边测定其中沉淀的量,沉淀的量与铵盐溶液的体积的关系如图所示:
③将①中的NaOH溶液用氨水替换,重复上述实验。

下列说法不正确的是( )
A.Mg(OH)2浊液中存在:Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(aq)+2OH-(aq)
===Mg2++2NH3·H2O
B.②中两组实验中均存在反应:Mg(OH)2+2NH+
4
C.H+可能参与了NH4Cl溶液溶解Mg(OH)2的过程
D.③中获得的图像与②相同
一、选择题:本题共10小题,每小题只有一个选项符合题意。

1.25 ℃时,在氢氧化镁悬浊液中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(aq)+2OH-(aq),已知25 ℃时K sp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,K sp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。

下列说法错误的是( ) A.若向Mg(OH)2悬浊液中加入少量NH4Cl(s),c(Mg2+)会增大
B.若向Mg(OH)2悬浊液中滴加CuSO4溶液,沉淀将由白色逐渐变为蓝色
C.若向Mg(OH)2悬浊液中加入适量蒸馏水,K sp保持不变,故上述平衡不发生移动
D.若向Mg(OH)2悬浊液中加入少量Na2CO3(s),固体质量将增大
2.往锅炉中注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸去除,下列叙述中正确的是( )
A.温度升高,Na2CO3溶液的K w增大,c(OH-)减小
B.CaSO4能转化为CaCO3,说明K sp(CaCO3)>K sp(CaSO4) C.CaCO3溶解于盐酸而CaSO4不溶,是因为硫酸酸性强于盐酸
D.沉淀转化的离子方程式为CO2-
3 (aq)+CaSO4(s)⇌CaCO3(s)+SO2-
4
(aq)
A.AgCl、AgBr和AgI在常温下的溶解度随氯、溴、碘的顺序减小
B.将AgCl饱和溶液与AgI饱和溶液等体积混合,会析出AgI沉淀
C.用AgNO3溶液作标准液测定Cl-含量时,可用Na2SO4溶液作指示剂
D.将适量AgCl溶解于水后,再向其中加Na2S固体,可生成黑色沉淀
4.已知lg 2=0.301 0,K sp[Mn(OH)2]=2.0×10-13。

实验室制氯气的废液中含c(Mn2+)=0.1 mol·L-1,向该溶液中滴加稀氢氧化钠溶液至Mn2+完全沉淀的最小pH等于( ) A.8.15 B.9.3
C.10.15 D.11.6
5.以硫铁矿为原料生产硫酸所得的酸性废水中砷元素含量极高,为控制砷的排放,采用化学沉降法处理含砷废水,相关数据如下表,若混合溶液中Ca2+、Al3+、Fe3+的浓度均为
1.0×10-4mol·L-1,c(AsO3-
4
)最大是( )
A.5.7×10-16mol·L-1
B.8.2×10-3mol·L-1
C.1.6×10-12mol·L-1
D.5.7×10-17mol·L-1
6.下列关于Mg(OH)2制备和性质的离子方程式中,不正确的是( )
A.由MgCl2溶液和NaOH溶液制备Mg(OH)2:Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓
B.向Mg(OH)2悬浊液中滴加浓FeCl3溶液,生成红褐色沉淀:
3Mg(OH)2+2Fe3+===2Fe(OH)3+3Mg2+
C.向Mg(OH)2悬浊液中滴加浓NH4Cl溶液,浊液变澄清:
Mg(OH)2+2NH+
4
===2NH3·H2O+Mg2+
D.向Mg(OH)2悬浊液中滴加醋酸,浊液变澄清:Mg(OH)2+2H+===Mg2++2H2O
7.[2023·吉林四平四中模拟]已知:pBa=-lg c(Ba2+),p K a=-lg K a。

已知常温下H2CO3:p K a1=6.4,p K a2=10.3。

常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1BaCl2溶液中滴加0.2 mol·L-1Na2CO3
溶液的滴定曲线如图所示。

下列说法正确的是( )
A.E、F、G三点的K sp从大到小的顺序为
G>F>E
B.其他条件相同,用相同浓度、相同体积的MgCl2溶液替代BaCl2溶液,F点向G点迁移[已知K sp(MgCO3)>K sp(BaCO3)]
C.常温下,K sp(BaCO3)为1.0×10-9
D.常温下,CO2-
3
的p K h1=7.6
8.某温度时,CuS、MnS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法错误的是( )
A.a点对应的K sp大于b点对应的K sp
B.向CuSO4溶液中加入MnS发生反应:Cu2+(aq)+MnS(s)===CuS(s)+Mn2+(aq)
C.在含有CuS和MnS固体的溶液中,c(Cu2+)∶c(Mn2+)=(2×10-23)∶1
D.该温度下,K sp(CuS)小于K sp(MnS)
9.常温下,向10 mL一定浓度的硝酸银溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的氨水,反应过
程中-lg c(Ag+)或-lg c[Ag(NH3)+
2
]与加入氨水体积的关系如图(忽略溶液体积变化)。

下列说法错误的是( )
A.原硝酸银溶液的浓度是0.1 mol·L-1
B.反应生成的氢氧化银的K sp(AgOH)的数量级为10-8
C.b点溶液中NH+
4的浓度大于c点溶液中NH+
4
的浓度
D.m点溶液中c(NO-
3 )>c(Ag+)+c[Ag(NH3)+
2
]+c(NH+
4
)
10.常温下,Ag2S与CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,下列说法正确的是( )
A.K sp(Ag2S)=10-29.2
B.向含CuS沉淀的悬浊液中加入Na2S饱和溶液,K sp(CuS)减小
C.若Z点为Ag2S的分散系,v(沉淀)>v(溶解)
D.CuS(s)+2Ag+(aq)⇌Ag2S(s)+Cu2+(aq)平衡常数很大,反应趋于完全
二、非选择题:本题共3小题。

等杂质,提纯工11.工业碳酸钠(纯度约为98%)中含有Ca2+、Mg2+、Fe3+、Cl-和SO2-
4
艺线路如图所示:
Ⅰ.碳酸钠的饱和溶液在不同温度下析出的溶质如图所示:
回答下列问题:
(1)写出加入NaOH溶液时反应的离子方程式:________________。

向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,当两种沉淀共存且溶液的pH=8时,c(Mg2+)∶c(Fe3+)=________________。

(2)“母液”中除了含有Na+、CO2-
外,还含有__________等离子。

3
(3)有人从“绿色化学”角度设想将“母液”沿流程中虚线进行循环使用。

请你分析在实际工业生产中是否可行:__________(填“可行”或“不可行”),并说明理由:____________________________________________________________________。

12.某研究小组进行Mg(OH)2沉淀溶解和生成的实验探究。

(查阅资料)25 ℃时,K sp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,K sp[Fe(OH)3]=4.0×10-38。

(实验探究)向2支均盛有1 mL 0.1 mol·L-1MgCl2溶液的试管中分别加入2滴2 mol·L
-1 NaOH溶液,制得等量Mg(OH)
2沉淀。

(1)分别向两支试管中加入不同试剂,记录实验现象如表:(表中填空填下列选项中字母代号)
A.白色沉淀转化为红褐色沉淀
B.白色沉淀不发生改变
C.红褐色沉淀转化为白色沉淀
D.白色沉淀溶解,得无色溶液
(2)测得试管Ⅰ中所得混合液pH=6,则溶液中c(Fe3+)=________。

(3)同学们猜想实验Ⅱ中沉淀溶解的主要原因有两种:
结合Mg(OH)2电离出的OH-,使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动。

猜想1:NH+
4
猜想2:____________________________________________________。

(4)为验证猜想,同学们取少量相同质量的氢氧化镁盛放在两支试管中,一支试管中加入醋酸铵溶液(pH=7),另一支试管中加入NH4Cl和氨水混合液(pH=8),两者沉淀均溶解。

该实验证明猜想正确的是________(填“1”或“2”)。

13.硫酸盐在工农业生产、生活中具有广泛应用。

(1)某CuSO4溶液中混有少量FeSO4和Fe2(SO4)3杂质。

已知:K sp[Fe(OH)3]=4.0×10-38、
K sp[Fe(OH)2]=8.0×10-16、
K sp[Cu(OH)2]=2.2×10-20、lg 2=0.3
①为了除去杂质,通常是先加入H2O2再调节溶液pH,其中加入H2O2的作用是________;与其他试剂相比,使用H2O2的优点是________________________________(答出两点即可)。

②调节溶液pH,加入的物质是________(填化学式);控制溶液的pH≥________即可除去杂质离子。

(2)如图是某温度下,将足量的BaSO4固体溶于一定量水中达到溶解平衡后,假定溶液
体积不变的情况下,加入Na2CO3使c(CO2-
3 )增大过程中,溶液中c(Ba2+)和c(SO2-
4
)的变化
曲线。

根据图中的数据分析、计算下列各题。

①该温度下,BaSO4的K sp=________。

②当c(CO2-
3
)大于________ mol·L-1时开始有BaCO3沉淀生成;BaCO3的K sp=________。

③图像中代表沉淀转化过程中c(Ba2+)随c(CO2-
3
)变化的曲线是________(填“MP”或
“MN”);沉淀转化的离子方程式BaSO4(s)+CO2-
3 (aq)⇌BaCO3(s)+SO2-
4
(aq),该反应的平
衡常数K=______。

④向1 L Na2CO3溶液中加入足量BaSO4固体,假定溶液体积不变,当溶液中c(CO2-
3
)=1×10-3mol·L-1时,溶解BaSO4的物质的量为________ mol。

课练26 难溶电解质的溶解平衡
狂刷小题 夯基础
[练基础]
1.B 溶液体积未知,无法计算n (Na +),故A 错误;析出沉淀时,AgCl 溶液中c (Ag +
)
=K sp (AgCl )c (Cl -
) =1.77×10-100.01 mol·L -1=1.77×10-8 mol·L -1,AgBr 溶液中c (Ag +)=K sp (AgBr )c (Br -
) =5.35×10-130.01
mol·L -1=5.35×10-11 mol·L -1,Ag 2CrO 4溶液中c (Ag +
)=错误!错误!=错误!错误! mol·L -1
=1.1×10-5
mol·L -1
,c (Ag +
)越小,则越先生成沉淀,所以产生沉淀的先后顺序为Br -
、Cl -
、CrO 2-
4 ,可用Na 2CrO 4作AgNO 3溶液滴定Cl -
或Br -

指示剂,故B 正确、C 错误;出现Ag 2CrO 4沉淀时,溶液中c (Cl -)c (Br -) =K sp (AgCl )K sp (AgBr ) =1 7705.35

故D 错误。

2.B 碳酸钡能与胃酸反应生成可溶性钡盐,钡离子有毒,所以不能用碳酸钡作内服造影剂,A 项错误;用0.36 mol·L -1
Na 2SO 4溶液给钡中毒者洗胃,反应后c (Ba 2+
)=
1.1×10
-10
0.36
mol·L -1
≈3.1×10-10
mol·L -1
< 1.1×10-10
mol·L -1
,能达到解毒的目的,B 项正确;碳
酸钡能与胃酸反应生成可溶性钡盐,达不到解毒的目的,C 项错误;饱和BaSO 4溶液中c (Ba
2

)=K sp (BaSO 4) = 1.1×10-10 mol·L -1>1.0×10-5 mol·L -1,所以误饮c (Ba 2+
)=
1.0×10-5 mol·L -1
的溶液时,不会引起钡中毒,D 项错误。

3.D A 项,0.01 mol·L -1 AgNO 3溶液中加入0.005 mol·L -1
KSCN 溶液,产生白色
沉淀AgSCN ,该沉淀在溶液中存在溶解平衡:AgSCN(s)⇌Ag +(aq)+SCN -
(aq),正确;B 项,
取①中上层清液加入2 mol·L -1
Fe(NO 3)3溶液,溶液变成红色,说明有Fe(SCN)3生成,从
而推知上层清液中含有SCN -,正确;C 项,①中余下浊液中加入2 mol·L -1
KI 溶液,产生黄色沉淀,该沉淀应为AgI ,正确;D 项,①中反应后AgNO 3有剩余,则余下浊液中除含有
AgSCN 外,还有AgNO 3,再加入2 mL 2 mol·L -1
KI 溶液生成AgI 沉淀,不能说明是AgSCN 转化成了AgI ,故不能证明AgI 比AgSCN 更难溶,错误。

4.B K sp 只受温度影响,温度相同,K sp 不变,A 项错误;在AgCl 悬浊液中,c (Ag +
)=
c (Cl -),由K sp (AgCl)=c (Ag +)·c (Cl -)=1.6×10-10,解得c (Cl -)=4×10-5.5 mol·L -1
,B 项正确。

两溶液等体积混合后,c (Ag +
)=c (Cl -
)=0.001 mol·L -1
2
=5×10-4 mol·L -1,Q c
=c (Ag +)·c (Cl -)=2.5×10-7
>K sp (AgCl),会有沉淀析出,C 项错误;向AgCl 悬浊液中加入NaBr 溶液,白色沉淀转化为淡黄色,证明AgCl 沉淀转化为AgBr ,说明AgBr 更难溶,故K sp (AgCl)>K sp (AgBr),D 项错误。

5.D A 项,向a 点的溶液中加入等物质的量固体Na 2SO 4或Ca(NO 3)2,抑制固体溶解的作用相同,则析出的沉淀量相同,错误;B 项,曲线上的点为平衡点,c 为不饱和溶液,d 为过饱和溶液,则d 点体系最不稳定,错误;C 项,a 点转化为b 点,c (Ca 2+
)减小、c (SO 2-
4 )增大,而升高温度,c (Ca 2+
)与c (SO 2-
4 )均增大,则升高温度不能使溶液由a 点转化为b 点,
错误;D 项,反应Ba 2+
(aq)+CaSO 4(s)⇌BaSO 4(s)+Ca 2+
(aq)的平衡常数K =c (Ca 2+)
c (Ba 2+)

K sp (CaSO 4)K sp (BaSO 4) =9×10-6
1.0×10
-10 =9×104
,正确。

[练高考]
6.BD 由题干信息,M(OH)2(s)⇌M 2+
(aq)+2OH -
(aq),M(OH)2(s)+2OH -
(aq)⇌M(OH)2-
4 (aq),随着pH 增大,c (OH -
)增大,则c (M 2+
)减小,c [M(OH)2-
4 ]增大,即-lg c (M 2+
)增大,-lg c [M(OH)2-
4 ]减小,因此曲线①代表-lg c (M 2+
)与pH 的关系,曲线②代表-lg
c [M(OH)2-
4 ]与pH 的关系,A 正确;由图像,pH =7.0时,-lg c (M 2+)=3.0,则M(OH)2的
K sp =c (M 2+)·c 2(OH -)=1×10-17,B 错误;向c (M 2+)=0.1 mol·L -1的溶液中加入NaOH 溶液
至pH =9.0,根据图像,pH =9.0时,c (M 2+)、c [M(OH)2-
4 ]均极小,则体系中元素M 主要以M(OH)2(s)存在,C 正确;c [M(OH)2-
4 ]=0.1 mol·L
-1
的溶液中,由于溶解平衡是少量的,
因此加入等体积的0.4 mol·L -1
的HCl 后,体系中元素M 仍主要以M(OH)2-
4 存在,D 错误。

7.C 三种卤化银组成形式相同,K sp 小的物质先形成沉淀,故a 点时形成的是黄色的
AgI 沉淀,A 项错误;由图知,当消耗4.5 mL AgNO 3溶液时,溶液中I -、Br -、Cl -
均沉淀完全,由于三种卤素离子浓度相同,故每种离子完全沉淀时均消耗1.5 mL AgNO 3溶液,则0.100
mol·L -1×1.5 mL=c (I -)×15 mL,解得c (I -)=0.01 mol·L -1,B 项错误;当Br -
恰好沉淀完全时,溶液体积为18 mL ,溶液中c (Ag +
)=
K sp (AgBr )
1×10-5
mol·L
-1
=5.4×10-8mol·L -1

此时Q c (AgCl)=c (Ag +)·c (Cl -)=5.4×10-8×15×0.0118 =4.5×10-10
>K sp (AgCl),故此时有
部分Cl -
形成了沉淀,C 项正确;b 点时溶液中I -
、Br -
、Cl -
均沉淀完全,AgNO 3过量,c (Ag +
)最大,D 项错误。

8.D SrSO 4(s)+CO
2-3
⇌SrCO 3(s)+SO
2-4
的平衡常数K =c (SO 2-
4 )
c (CO 2-
3 )
=c (SO 2-
4 )c (Sr 2+)c (CO 2-
3 )c (Sr 2+) =K sp (SrSO 4)
K sp (SrCO 3)
,A 正确;根据图中曲线的变化趋势可知,曲线①②表示含SrSO 4(s)的Na 2SO 4溶液,pH 相同时,溶液中硫酸根离子越大,锶离子浓度越小,所
以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1 mol·L -1
硫酸钠溶液的变化曲线,则硫酸锶的溶度积K sp (SrSO 4)=10-5.5×0.1=10—6.5,温度不变,溶度积不变,则溶液pH 为7.7时,锶离子的浓度为10-6.5
1 mol·L -1 =10
-6.5
,则a 为-6.5,B 正确;曲线③④表示含SrSO 4(s)的Na 2CO 3溶液,pH 相同时,1 mol·L -1
碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1 mol·L -1
碳酸钠溶液,则曲
线③表示含碳酸锶固体的0.1 mol·L -1
碳酸钠溶液的变化曲线,曲线④表示含碳酸锶固体
的1.0 mol·L -1碳酸钠溶液的变化曲线,C 正确;该溶液中c (Sr 2+)=10-6.5 mol·L -1
,根据图示知,pH≥6.9时即可发生沉淀的转化,D 项错误。

[练模拟]
9.B 在Mg(OH)2的悬浊液中存在溶解平衡:Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(aq)+2OH-(aq),加入少
量NH4Cl固体,NH+
4
与OH-反应生成NH3·H2O,促使溶解平衡正向移动,c(Mg2+)增大,A正确;在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,若溶液中c(Mg2+)·c2(F-)>K sp(MgF2),Mg(OH)2可以转化为MgF2,B错误;由数据可知,Fe3+完全转化为Fe(OH)3时的pH小于Cu2+完全转化为Cu(OH)2时的pH,向溶液中加入CuO,调节溶液的pH,使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀而除去Fe3
+杂质,C正确;加入过量NaOH,则Cu2+和Mg2+都沉淀,过滤后的滤液为Cu(OH)
2和Mg(OH)2饱和溶液,则满足:K sp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-)、K sp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),故
c(Mg2+)c(Cu2+)=
K sp[Mg(OH)2]
K sp[Cu(OH)2]

5.6×10-12
2.2×10-20
≈2.5×108,D正确。

10.A 沉淀呈黄色,说明加入AgNO3溶液时先生成AgI沉淀,A正确;CO2-
3
浓度大,
BaSO4部分转化为BaCO3,不能比较K sp(BaSO4)、K sp(BaCO3)的大小,B错误;NaOH溶液过量,与FeCl3反应生成沉淀,不能判断两者K sp的大小,C错误;Na2S溶液过量,与CuSO4溶液反应生成CuS,不能说明K sp(CuS)<K sp(ZnS),D错误。

11.D KCl和硝酸银反应的化学方程式为KCl+AgNO3===AgCl↓+KNO3,铬酸钾和硝酸银反应的化学方程式为K2CrO4+2AgNO3===Ag2CrO4↓+2KNO3,根据反应方程式可知在相同浓度的KCl和K2CrO4溶液中加入相同浓度的硝酸银溶液,氯离子浓度减小的更快,所以L1代表的是-lg c(Cl-)与V(AgNO3)的变化关系,故A正确;M点加入的硝酸银溶液体积是15 mL,根据反应的化学方程式KCl+AgNO3===AgCl↓+KNO3可知,生成0.001 mol硝酸钾和0.001 mol
氯化银,剩余0.000 5 mol硝酸银,则c(NO-
3
)>c(K+)>c(Ag+),银离子水解使溶液显酸性,
则c(H+)>c(OH-),所以M点溶液中,离子浓度为c(NO-
3
)>c(K+)>c(Ag+)>c(H+)>c(OH-),
故B正确;N点纵坐标的数值是4.0,则Ag2CrO4在沉淀溶解平衡中c(CrO2-
4
)=10-4mol·L
-1,c(Ag+)=2×10-4mol·L-1,K
sp(Ag2CrO4)=c(CrO2-
4
)·c2(Ag+)=10-4×(2×10-4)2=
4.0×10-12,故C正确;相同实验条件下,若改为0.05 mol/L的K2CrO4,则消耗AgNO3溶液
的体积为10 mL,平衡时溶液中c(CrO2-
4
)=1.0×10-4,对应的纵坐标的数值是4.0,曲线L2中N点移到Q点正上方,故D错误。

12.B 因HgS的溶解过程是吸热过程,分析题图可知,温度为T时HgS的K sp较大,故温度T高于20 ℃,A项错误;溶度积只与温度有关,c、e点对应温度相同,故两点处HgS 的K sp相等,f点HgS的K sp较c、e点大,B项正确;降低温度,f点的饱和溶液的组成由f 点沿fd线向d方向移动,C项错误;向d点溶液中加入少量K2S固体,溶液组成由d点沿edc线向c方向移动,D项错误。

13.C 对于AgSCN,lg K sp(AgSCN)=lg[c(Ag+)·c(SCN-)]=lg c(Ag+)+lg c(SCN-),
对于Ag2CrO4,lg K sp(Ag2CrO4)=lg[c2(Ag+)·c(CrO2-
4 )]=2lg c(Ag+)+lg c(CrO2-
4
),故
题图中上方曲线为Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线,下方曲线为AgSCN的沉淀溶解平衡曲线。

因题图中上方曲线为Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线,代入有关数据,可知lg K sp(Ag2CrO4)=-4×2-3.92=-11.92,则K sp(Ag2CrO4)=10-11.92,A项正确;a点c2(Ag
+)·c(CrO2-
4
)<K sp(Ag2CrO4),为Ag2CrO4的不饱和溶液,B项正确;从x轴上任选一点,作x
轴的垂线,可知lg c(Ag+)相同时,lg c(CrO2-
4
)>lg c(SCN-),因此沉淀相同浓度的Ag+,
需要的c(CrO2-
4
)>c(SCN-),故用KSCN溶液的效果比用等浓度的K2CrO4溶液的效果好,C项
错误;题图中下方曲线为AgSCN的沉淀溶解平衡曲线,代入有关数据,可知lg K sp(AgSCN)
=-6-6=-12,则K sp(AgSCN)=10-12,题给反应的平衡常数K=c(CrO2-
4

c2(SCN-)

c2(Ag+)·c(CrO2-
4
)c2(Ag+)·c2(SCN-)=
K sp(Ag2CrO4)
K2
sp
(AgSCN)

10-11.92
(10-12)2
=1012.08,D项正确。

14.D Mg(OH)2是难溶电解质,故Mg(OH)2浊液中存在:Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(aq)+2OH-(aq),
A正确;②中两组实验均加入铵盐,对比结果可知实验中NH+
4
与OH-反应生成NH3·H2O,促使Mg(OH)2(s)的溶解平衡正向移动而逐渐溶解,B正确;加入相同体积的NH4Cl溶液和
CH3COONH4溶液时,沉淀溶解,可能是因为NH4Cl溶液中NH+
4
发生水解而使溶液呈酸性,H+与OH-反应生成H2O促使Mg(OH)2(s)的溶解平衡正向移动,C正确;将①中的NaOH溶液用氨
水替换,所得浊液中含有Mg(OH)2和NH4Cl,重复题中实验,浊液中NH+
4
影响实验结果,故③中获得的图像与②不同,D错误。

综合测评提能力
1.C A项,向Mg(OH)2悬浊液中加入少量NH4Cl(s),c(OH-)减小,平衡正向移动,促进氢氧化镁的溶解,c(Mg2+)会增大,正确;B项,向Mg(OH)2悬浊液中滴加CuSO4溶液,由于K sp[Mg(OH)2]=1.8×10-11>K sp[Cu(OH)2]=2.2×10-20,则沉淀将由白色的氢氧化镁逐渐变为蓝色的氢氧化铜,正确;C项,加入少量蒸馏水,K sp保持不变,平衡正向移动,促进氢氧化镁的溶解,错误;D项,向Mg(OH)2悬浊液中加入少量Na2CO3(s),由于碳酸根水解呈碱性,所以c(OH-)增大,平衡逆向移动,有固体析出,则固体质量将增大,正确。

2.D 温度升高,水的电离平衡正向移动,K w增大;温度升高,Na2CO3的水解平衡正向移动,c(OH-)增大,A项错误;K sp(CaCO3)<K sp(CaSO4),B项错误;CaCO3与盐酸反应生成可溶性的氯化钙、水和二氧化碳,CaSO4与盐酸不满足复分解反应发生的条件,与酸性强、弱无关,C项错误;硫酸钙较为致密,可转化为较为疏松且溶解度更小的碳酸钙,反应的离子
方程式为CaSO4(s)+CO2-
3 (aq)⇌CaCO3(s)+SO2-
4
(aq),D项正确。

3.C AgCl、AgBr和AgI的K sp表达形式相同,则K sp越小,AgX的溶解度越小,由表中数据可知,AgX的溶解度随氯、溴、碘的顺序减小,A正确;由于AgCl的溶解度大于AgI 的溶解度,则AgCl饱和溶液中c(Ag+)大于AgI饱和溶液中c(Ag+),将AgCl饱和溶液与AgI 饱和溶液等体积混合,Q c(AgI)>K sp(AgI),会析出AgI沉淀,B正确;AgCl和Ag2SO4都是白色沉淀,用AgNO3溶液作标准液测定Cl-含量时,不能用Na2SO4溶液作指示剂,无法判断滴定终点,C错误;Ag2S的溶解度小于AgCl的溶解度,将适量AgCl溶解于水,加入Na2S固体,Ag+与S2-反应生成Ag2S黑色沉淀,D正确。

4.C Mn 2+沉淀较为完全时的浓度为1×10-5 mol·L -1,已知K sp =c (Mn 2+)·c 2(OH -
),
c (OH -
)=
K sp
c (Mn 2+)

2×10-13
1×10-5 mol·L -1= 2 ×10
-4 mol·L -1
,c (H +)=K w c (OH -) =
10
-14
2×10
-4
mol·L -1

22 ×10-10 mol·L -1
,所以pH =-lg ⎝ ⎛⎭
⎪⎫22×10-10 =10+12 lg 2≈10.15。

5.D 若混合溶液中Ca 2+、Al 3+、Fe 3+的浓度均为1.0×10-4 mol·L -1
,依据表中难溶物的K sp 大小可知,反应过程中Fe 3+
先形成沉淀,依据K sp (FeAsO 4)=c (Fe 3+
)·c (AsO 3-
4 )=5.7×10
-21
可得,c (AsO 3-
4 )=
K sp (FeAsO 4)c (Fe 3+

=5.7×10-17 mol·L -1。

6.D A .MgCl 2和NaOH 溶液发生复分解反应生成Mg(OH)2沉淀,离子方程式正确。

B.Mg(OH)2悬浊液中存在溶解平衡:Mg(OH)2(s)⇌Mg 2+(aq)+2OH -
(aq),滴加浓FeCl 3溶液时,Fe 3+与OH -
结合生成Fe(OH)3沉淀,Mg(OH)2的溶解平衡正向移动,最终生成红褐色沉淀,离子方程式正确。

C.向Mg(OH)2悬浊液中滴加浓NH 4Cl 溶液,NH +
4 与OH -
结合生成NH 3·H 2O ,Mg(OH)2的溶解平衡正向移动,Mg(OH)2逐渐溶解而使浊液变澄清,离子方程式正确。

向Mg(OH)2
悬浊液中滴加醋酸,CH 3COOH 与OH -反应生成CH 3COO -
和H 2O ,Mg(OH)2的溶解平衡正向移动,
Mg(OH)2逐渐溶解而使浊液变澄清,离子方程式为Mg(OH)2+2CH 3COOH===Mg 2++2CH 3COO -
+2H 2O ,D 错误。

7.C 题干信息标明为“常温下”,故温度不变,沉淀溶解平衡常数不变,A 项错误;用相同浓度、相同体积的MgCl 2溶液替代BaCl 2溶液,恰好完全反应时,二者消耗的Na 2CO 3溶液体积相等,但由于碳酸钡的溶度积小于碳酸镁,所以滴定终点时pMg<pBa ,故F 点向正下方迁移,B 项错误;F 点时BaCl 2溶液与Na 2CO 3溶液正好反应完全;由图中F 点数据可知,pBa =4.5,则c (Ba 2+
)=1.0×10
-4.5
mol·L -1,c (CO 2-3 )=c (Ba 2+)=1.0×10
-4.5
mol·L -1

则K sp (BaCO 3)=c (CO 2-
3 )·c (Ba 2+
)=1.0×10
-4.5
×1.0×10
-4.5
=1.0×10-9
,C 项正确;CO 2-
3 的
一级水解常数K h1=c (HCO -
3 )·c (OH -)c (CO 2-3 ) =c (H +)·c (HCO -
3 )·c (OH -)c (H +
)·c (CO 2-3 )
=K w
K a2 ,而H 2CO 3的p K a2=10.3,故K a2=10
-10.3
,则K h1=
K w K a2
=10-14/10-10.3=10-3.7
,即p K h1=3.7,D 项错误。

8.A 因为a 点和b 点都在CuS 的沉淀溶解平衡曲线上,K sp 是定值,A 错误;因为K sp (CuS)<K sp (MnS),向CuSO 4溶液中加入MnS ,可以发生沉淀转化反应:Cu 2+(aq)+
MnS(s)===CuS(s)+Mn 2+(aq),B 正确;从图像可知K sp (CuS)=0.01×6×10-34=6×10-36
、K sp (MnS)=0.01×3×10-11=3×10-13,在含有CuS 和MnS 固体的溶液中c (S 2-)相同,c (Cu 2+)∶c (Mn 2+)=K sp (CuS)∶K sp (MnS)=(2×10-23
)∶1,C 、D 正确。

9.D a→b 为-lg c (Ag +
)变化的趋势,根据b 点可知加入氨水体积为10 mL 时,-lg
c (Ag +)最大,即c (Ag +)最小,根据Ag ++NH 3·H 2O===AgOH↓+NH +
4 ,可知AgNO 3和NH 3·H 2O
按物质的量之比1∶1进行反应,由于氨水和硝酸银溶液体积相等,则硝酸银溶液的浓度等
于氨水的浓度,故原硝酸银的浓度为0.1 mol·L -1
,A 项正确;b 点时AgNO 3和NH 3·H 2O 恰
好完全反应生成AgOH 沉淀,此时-lg c (Ag +)=4,即c (Ag +)=10-4 mol·L -1
,K sp (AgOH)
=c (Ag +)·c (OH -)=10-4×10-4=10-8,B 项正确;b 点溶液为0.05 mol·L -1
NH 4NO 3溶液,再加入氨水,发生反应AgOH +2NH 3·H 2O===Ag(NH 3)2OH +2H 2O ,溶液体积增大,NH +
4 浓度减小,故b 点溶液中NH +
4 的浓度大于c 点溶液中NH +
4 的浓度,C 项正确;b→c 为-lg c [Ag(NH 3)+
2 ]的变化趋势,m 点溶液中-lg c [Ag(NH 3)+
2 ]=2,即c [Ag(NH 3)+
2 ]=10-2
mol·L -1
,根据Ag(NH 3)2OH===Ag(NH 3)+
2 +OH -
,可知c (OH -
)=10-2
mol·L -1
,溶液呈碱性,根据电荷守恒有
c (NO -3 )+c (OH -)=c (Ag +)+c [Ag(NH 3)+2 ]+c (NH +4 )+c (H +),则c (NO -
3 )<c (Ag +)+c [Ag(NH 3)+
2 ]+c (NH +
4 ),D 项错误。

10.D K sp (Ag 2S)=c 2
(Ag +
)·c (S 2-
)=(10-20)2
×10-9.2
=10-49.2
,故A 错误;K sp (CuS)只受温度影响,故B 错误;由图像可知,Z 点的坐标在曲线上方,即Z 点Ag 2S 的Q c <K sp (Ag 2S),
则v (沉淀)<v (溶解),故C 错误;根据方程式可知,K =c (Cu 2+)c 2(Ag +) =c (Cu 2+)·c (S 2-)c 2(Ag +)·c (S 2-)

K sp (CuS )
K sp (Ag 2S )
,根据X 点和Y 点可知,K sp (CuS)远大于K sp (Ag 2S),即该反应的平衡常数很大,
反应趋于完全,故D 正确。

11.答案:(1)MgCO 3+2OH -
===Mg(OH)2+CO 2-
3
2.125×1021
(2)Cl -
、SO 2-
4 (3)不可行 若将“母液”循环使用,则溶液中c (Cl -
)和c (SO 2-
4 )增大,最后所得产物Na 2CO 3中混有杂质
解析:由溶度积表知,MgCO 3的K sp 最大,在溶液中溶解的最多,其他物质与MgCO 3相差的数量级较大,在溶液里可以忽略。

(1)主要是MgCO 3与NaOH 反应生成K sp 更小的沉淀Mg(OH)2;pH =8,c (OH -)=10-6 mol·L -1,则K sp =c (Mg 2+)·c 2(OH -)=c (Mg 2+)×10-12=5.61×10-12(mol 3·L -3),得c (Mg 2+
)=5.61
mol·L -1;K sp =c (Fe 3+)·c 3(OH -)=c (Fe 3+)×10-18=2.64×10-39(mol 4·L -4),得c (Fe 3+
)=
2.64×10-21 mol·L -1,所以c (Mg 2+)∶c (Fe 3+)=5.61∶2.64×10-21=2.125×1021。

(2)“母液”中还含有Cl -
、SO 2-
4 等。

12.答案:(1)①A ②D (2)4×10-14
mol·L -1
(3)NH 4Cl 水解出来的H +与Mg(OH)2电离出的OH -
结合生成水,使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动 (4)1
解析:(1)已知n (MgCl 2)=1×10-3 L×0.1 mol·L -1=1×10-4
mol ,n (NaOH)≈0.1×10-3 L×2 mol·L -1=2×10-4 mol ,由反应Mg 2++2OH -
===Mg(OH)2↓可知,二者基本反应完全
生成白色沉淀Mg(OH)2,当向其中加入FeCl 3溶液时,由于K sp [Fe(OH)3]=4.0×10-38
远小于K sp [Mg(OH)2]=1.8×10-11,所以白色沉淀Mg(OH)2转化为红褐色沉淀Fe(OH)3;当向其中加入NH 4Cl 溶液时,NH +
4 与Mg(OH)2电离出的OH -结合生成弱电解质NH 3·H 2O ,使Mg(OH)2的溶解
平衡正向移动,最终使Mg(OH)2完全溶解得无色溶液。

(2)当试管Ⅰ中所得混合液pH =6时,
即c (OH -)=10-8 mol·L -1,由K sp [Fe(OH)3]=4.0×10-38可求得c (Fe 3+)=4.0×10-14
mol·L -1。

(3)NH 4Cl 因水解而呈酸性,生成的H +与Mg(OH)2电离出的OH -
结合生成水,使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动。

(4)由于醋酸铵溶液(pH =7)呈中性,能使Mg(OH)2沉淀溶解,说明不是NH +
4 水解呈酸性导致Mg(OH)2溶解;当加入弱碱性的NH 4Cl 和氨水混合液(pH =8)时,沉淀也溶解,说明猜想2是错误的。

因此证明Mg(OH)2沉淀溶解的根本原因是NH +
4 与Mg(OH)2电离出OH -
结合生成弱电解质NH 3·H 2O ,促进Mg(OH)2溶解平衡正向移动,最终得无色溶液,所以猜想1是正确的。

13.答案:(1)①将Fe 2+氧化为Fe 3+
不引入其他杂质,对环境无污染(其他合理答案均可) ②CuO[或Cu(OH)2、CuCO 3、Cu 2(OH)2CO 3等] 3.2
(2)①1.0×10-10 ②2.5×10-4 2.5×10-9
③MN 0.04
④4×10-5
解析:(1)①由于K sp [Fe(OH)2]、K sp [Cu(OH)2]相差不大,则Fe(OH)2和Cu(OH)2的溶解度
相差不大,故加入H 2O 2的作用是将Fe 2+氧化为Fe 3+
,便于形成Fe(OH)3沉淀。

②调节溶液pH
时,为不引入新杂质,可加入CuO 、Cu(OH)2、CuCO 3、Cu 2(OH)2CO 3等。

当Fe 3+
沉淀完全时,溶液中c (Fe 3+
)≤1×10-5
mol·L -1
,则有c (OH -
)=3K sp [Fe (OH )3]c (Fe 3+) =3 4.0×10-38
1×10
-5 =
3
4 ×10
-11
mol·L -1,pOH =-lg(34 ×10-11
)=11-23
lg 2=10.8,故溶液的pH =14-pOH
=14-10.8=3.2。

(2)①由图可知,c (CO 2-
3 )=0时,c (Ba 2+
)=c (SO 2-
4 )=1.0×10-5
mol·L
-1
,则有K sp (BaSO 4)=c (Ba 2+)·c (SO 2-4 )=1.0×10-5×1.0×10-5=1.0×10
-10。

②由图可知,
当c (CO 2-
3 )>2.5×10-4
mol·L
-1
时,开始有BaCO 3沉淀生成,图中c (CO 2-
3 )=2.5×10-4
mol·L -1
时,c (Ba 2+
)=1.0×10-5
mol·L -1
,则有K sp (BaCO 3)=c (Ba 2+
)·c (CO 2-
3 )=2.5×10
-4
×1.0×10-5=2.5×10-9。

③BaSO 4饱和溶液中存在溶解平衡:BaSO 4(s)⇌Ba 2+(aq)+SO 2-
4
(aq),加入Na 2CO 3,Ba 2+
与CO 2-
3 生成BaCO 3沉淀,促使BaSO 4的溶解平衡正向移动,溶液中
c (SO 2-4 )增大,c (Ba 2+)减小,则MP 为c (SO 2-
4 )的变化曲线,MN 为c (Ba 2+)的变化曲线。

反应BaSO 4(s)+CO 2-3
(aq)⇌BaCO 3(s)+SO 2-4
(aq)的平衡常数K =c (SO 2-
4 )c (CO 2-
3 ) =K sp (BaSO 4)K sp (BaCO 3)
=1.0×10-10
2.5×10-9 =0.04。

④当溶液中c (CO 2-3 )=1×10-3 mol·L -1
时,K =c (SO 2-
4 )c (CO 2-
3 )
=0.04,则有c (SO 2-4 )=0.04×10-3 mol·L -1=4×10-5 mol·L -1
,故溶解BaSO 4的物质的量为4×10。

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