高考化学二轮复习专题演练： 专题二十八 盐类的水解、难溶电 解质的溶解平衡

考点专练28盐类的水解、难溶电解质的溶解平衡
两年高考真题演练
1.(2014·课标全国Ⅰ，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。

下列说法错误的是()
A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60 ℃时溴酸银的K sp约等于6×10－4
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
2．(2014·广东理综，12)常温下，0.2 mol·L－1的一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示，下列说法正确的是()
A. HA为强酸
B. 该混合液pH＝7
C. 图中X表示HA，Y表示OH－，Z表示H＋
D．该混合溶液中：c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋)
3．(2014·福建理综，10)下列关于0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液的说法正确的是()
A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO2－3
B．25 ℃时，加水稀释后，n(H＋)与n(OH－)的乘积变大
C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO－3)＋c(CO2－3) D．温度升高，c(HCO－3)增大
4．[2015·课标全国Ⅰ，28(2)]浓缩液中主要含有I－、Cl－等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，
溶液中c（I－）
c（Cl－）
为________________，已知K sp(AgCl)＝1.8×10－10，K sp(AgI)＝8.5×10－17。

(2)[2015·海南化学，15(2)]已知K sp(AgCl)＝1.8×10－10，若向50 mL 0.018 mol·L－1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L－1的盐酸，混合后溶液中Ag＋的浓度为________mol·L－1，pH为________。

(3)[2015·江苏化学，18(2)]已知：K sp[Al(OH)3]＝1×10－33，K sp[Fe(OH)3]＝3×10－39，pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀。

室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其浓度均小于1×10－6 mol·L－1)，需调节溶液pH范围为________。

5．(2015·天津理综，10)FeCl3具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比FeCl3高效，且腐蚀性小。

请回答下列问题：
(1)FeCl3净水的原理是_______________________________。

FeCl3溶液腐蚀钢铁设备，除H＋作用外，另一主要原因是(用离
子方程式表示)__________________________________________。

(2)为节约成本，工业上用NaClO3氧化酸性FeCl2废液得到FeCl3。

①若酸性FeCl2废液中c(Fe2＋)＝2.0×10－2mol·L－1，c(Fe3＋)＝
1.0×10－3 mol·L－1，c(Cl－)＝5.3×10－2 mol·L－1，则该溶液的pH约为________。

②完成NaClO3氧化FeCl2的离子方程式：
ClO－3＋Fe2＋＋________===Cl－＋Fe3＋＋
________
(3)FeCl3在溶液中分三步水解：
Fe3＋＋H2O Fe(OH)2＋＋H＋K1
Fe(OH)2＋＋H2O Fe(OH)＋2＋H＋K2
Fe(OH)＋2＋H2O Fe(OH)3＋H＋K3
以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是________________。

通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为：
＋y H＋
x Fe3＋＋y H2O Fe x(OH)（3x－y）＋
y
欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号)________。

a．降温b．加水稀释
c．加入NH4Cl d．加入NaHCO3
室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是________________。

(4)天津某污水处理厂用聚合氯化铁净化污水的结果如下图所
示。

由图中数据得出每升污水中投放聚合氯化铁[以Fe(mg·L－1)表示]的最佳范围约为________mg·L－1。

考点专练28盐类的水解、难溶电解质的溶解平衡
一年模拟试题精练
1.(2015·昆明质检)下列过程或现象与盐类水解无关的是()
A．纯碱溶液去油污B．铁在潮湿的环境下生锈
C．加热氯化铁溶液颜色变深D．浓硫化钠溶液有臭味
2．(2015·江西景德镇质检)向三份0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为()
A．减小、增大、减小B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大D．增大、减小、增大
3．(2015·辽宁锦州期末)对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是()
A．明矾溶液加热
B．CH3COONa溶液加热
C．氨水中加入少量NH4Cl固体
D．小苏打溶液中加入少量NaCl固体
4．(2015·乌鲁木齐诊断)下列说法正确的是()
A．在一定温度下，AgCl水溶液中，Ag＋和Cl－浓度的乘积是一个常数
B．在一定温度下，AgCl的K sp＝1.8×10－10，则在任何含AgCl 固体的溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)，且Ag＋与Cl－浓度的乘积都等于1.8×10－10
C．温度一定时，当溶液中Ag＋和Cl－浓度的乘积等于K sp值时，此溶液为AgCl的饱和溶液
D．向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，K sp值变大
5．(2015·宝鸡质检)同温度下的四种溶液，当NH＋4浓度相同时，溶液的物质的量浓度最大的是()
A．NH4Al(SO4)2B．NH4Cl
C．NH3·H2O D．CH3COONH4
6．(2015·长春调研)
常温下，稀释0.1 mol·L－1NH4Cl溶液，右图中的横坐标表示加水的量，则纵坐标可以表示的是()
A．NH＋4水解的平衡常数
B ．溶液的pH
C ．溶液中NH ＋4数
D ．溶液中c (NH ＋
4)
7．(2015·荆州质检)室温下，下列图像与实验过程相符合的是
( )
8.(2015·南昌调研)化工生产中常用MnS 作沉淀剂除去工业废水中的Cu 2＋：Cu 2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn 2＋(aq)
下列有关叙述中正确的是( )
①MnS 的K sp 大于CuS 的K sp
②达到平衡时c (Mn 2＋)＝c (Cu 2＋)
③溶液中加入少量Na 2S 固体后，溶液中c (Cu 2＋)、c (Mn 2＋)保持不变
④该反应平衡常数K ＝K sp （MnS ）K sp （CuS ）
A ．①④
B ．②③
C ．①②③
D ．②③④
9．(2015·商丘统考)已知25 ℃时，CH 3COONH 4溶液呈中性。

Ⅰ.将0.1 mol·L －1的CH 3COOH 溶液与0.1 mol·L －1的NaOH 溶液
等体积混合(混合溶液的体积变化忽略不计)，测得混合溶液的pH＝9。

回答下列问题：
(1)用离子方程式表示混合溶液的pH＝9的原因___________________________________________________________ _____________
_______________________________________________________ _________________。

(2)混合后溶液中c(CH3COOH)＝________________mol·L－1(填写精确值)。

(3)相同温度相同浓度的下列四种溶液：①(NH4)2CO3
②CH3COONH4③(NH4)2SO4④NH4Cl，pH由大到小的排列顺序为________________(填序号)。

Ⅱ.Mg(OH)2沉淀可溶解于NH4Cl溶液。

同学对有关该反应的原理的解释如下：甲同学认为是NH4Cl水解，溶液呈酸性，H＋中和了Mg(OH)2电离出的OH－导致沉淀溶解；乙同学认为是NH＋4与Mg(OH)2电离出的OH－反应生成弱电解质NH3·H2O，导致沉淀溶解。

(4)丙同学不能肯定哪位同学的解释合理，于是选用下列一种试剂来验证甲、乙两同学的观点，他选用的试剂是()
A．NH4NO3B．CH3COONH4
C．Na2CO3D．NH3·H2O
(5)丙同学选择该试剂的理由是：___________________________________________________________
_____________
_______________________________________________________ _________________。

(6)丙同学将所选试剂滴加到Mg(OH)2悬浊液中，Mg(OH)2溶解，由此可知：________(填“甲”或“乙”)的解释更合理。

Mg(OH)2沉淀与NH4Cl溶液反应的离子方程式为：__________________________。

(7)现有Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀的混合物，若除去Mg(OH)2得到纯净的Al(OH)3，可用________(填写所用试剂的化学式，试剂从本题涉及的试剂中选取，下同)；若除去Al(OH)3得到纯净的Mg(OH)2，可用___________________________________________________________ _____________
_______________________________________________________ _________________。

参考答案
考点专练28盐类的水解、难溶电解质的溶解平衡【两年高考真题演练】
1.A[由题给曲线知，升高温度，AgBrO3的溶解度增大，说明升高温度，AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s)Ag＋(aq)＋BrO－3(aq)向右移动，故AgBrO3的溶解是吸热过程，A错误；温度越高，物质的
溶解速度越快，B正确；60 ℃时饱和AgBrO3溶液的浓度c[AgBrO3(aq)]
＝c(Ag＋)＝c(BrO－3)≈1 000×1×
0.6
100＋0.6
236mol·L
－1≈0.025 mol·L－1，
故K sp(AgBrO3)＝c(Ag＋)·c(BrO－3)＝0.025×0.025≈6×10－4，C正确；KNO3中混有少量AgBrO3，因KNO3溶解度受温度影响很大，故可用重结晶方法提纯，D正确。

]
2.D[混合后的溶液为0.1 mol·L－1NaA溶液，由题图知，c(A －)<0.1 mol·L－1，所以A－发生了水解，所以HA是弱酸，A错误；A －水解，溶液呈碱性，B错误；根据电解质溶液中的三个守恒知：在NaA中，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，由上述分析知，Y是HA分子，C错误；根据物料守恒得c(A－)＋c(HA)＝c(Na＋)，D正确。

]
3.B[NaHCO3的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋HCO－3，故A 项错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO－3)＋2c(CO2－3)，故C错误；温度升高，促进HCO－3水解，c(HCO－3)减小，故D错误。

]
4.解析(1)AgI的溶度积小于AgCl，当滴加AgNO3溶液时，AgI
沉淀先生成，AgCl开始沉淀时，AgI已经沉淀完全，则c（I－）
c（Cl－）
＝K sp（AgI）
c（Ag＋）K sp（AgCl）c（Ag＋）＝
K sp（AgI）
K sp（AgCl）
＝4.7×10－7。

(2)根据反应中HCl和AgNO3
的物质的量可知HCl过量，则剩余的氯离子的物质的量浓度为(0.02－0.018)mol/L/2＝0.001mol/L，根据AgCl的溶度积即可计算出c(Ag
＋)；因为该反应中氢离子未参加反应，溶液的体积变为100 mL时，则氢离子的浓度为0.01 mol/L，则pH＝2；(3)使Al3＋完全除去时c(OH
－)＝3K
sp
[Al（OH）3]
c（Al3＋）
＝
31×10－33
1×10－6
＝1×10－9(mol·L－1)，此时溶液
pH＝5，使Fe3＋完全除去时c(OH－)＝3K
sp
[Fe（OH）3]
c（Fe3＋）
＝
33×10－39
1×10－6
≈1.4×10－11(mol·L－1)，此时溶液pH≈3.1；而pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀，所以调节溶液的pH范围为5.0<pH<7.1。

答案(1)4.7×10－7(2)1.8×10－7 2
(3)5.0＜pH＜7.1
5.解析(1)Fe3＋水解生成的Fe(OH)3胶体粒子能吸附水中的悬浮杂质，所以可起到净水的作用；Fe3＋会与Fe反应生成Fe2＋从而腐蚀钢铁设备，离子方程式是2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋。

(2)①根据电荷守恒，c(Fe3＋)×3＋c(Fe2＋)×2＋c(H＋)＝c(Cl－)，溶液中氢离子的浓度是c(H＋)＝c(Cl－)－c(Fe2＋)×2－c(Fe3＋)×3＝5.3×10－2mol·L－1－2.0×10－2 mol·L－1×2－1.0×10－3 mol·L－1×3＝1.0×10－2 mol·L－1，所以pH ＝2；②根据化合价升降法配平ClO－3、Fe2＋、Cl－、Fe3＋的化学计量数分别为1、6、1、6，再利用电荷守恒及元素守恒得出反应物中有6H ＋，产物中有3H2O。

(3)Fe3＋分三步水解，水解程度越来越小，所以对应的平衡常数也越来越小，有K1>K2>K3；生成聚合氯化铁的离子
方程式为：x Fe3＋＋y H2O Fe x(OH)（3x－y）＋
y
＋y H＋，由于水解是吸热的，降温则水解平衡逆向移动；加水稀释，水解平衡正向移动；NH4Cl 溶液呈酸性，加入NH4Cl，H＋浓度增大，平衡逆向移动；加入碳酸
氢钠，消耗氢离子，所以氢离子浓度降低，平衡正向移动，故可采用的方法是bd。

从反应的离子方程式可知，氢离子的浓度影响聚合氯化铁的生成，所以关键条件是调节溶液的pH。

(4)由图像可知，聚合氯化铁的浓度在18～20 mg·L－1时，去除污水中浑浊物及还原性物质的效率最高。

答案(1)Fe3＋水解生成的Fe(OH)3胶体粒子能吸附水中的悬浮杂质2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋
(2)①2②166H＋163H2O
(3)K1>K2>K3bd调节溶液的pH
(4)18～20
【一年模拟试题精练】
1.B[A项，纯碱去油污是因为其水解使溶液显碱性；B项，铁生锈主要是Fe在潮湿环境下发生电化学腐蚀，与盐类水解无关；C 项，加热氯化铁溶液时促使FeCl3水解为红褐色的Fe(OH)3胶体，颜色加深，与盐类水解有关；D项，浓硫化钠溶液有臭味是因为Na2S 水解产生少量的H2S气体，与盐类水解有关。

]
2.A[CH3COO－水解显碱性，SO2－3水解也呈碱性会抑制CH3COO－的水解，CH3COO－浓度增大，NH＋4和Fe2＋水解均呈酸性，会促进CH3COO－水解，CH3COO－浓度会减小。

]
3.B[A选项，明矾溶液中铝离子水解使溶液呈酸性，加热后铝离子的水解程度增大，溶液的酸性增强，无颜色变化；B选项，醋酸钠溶液中醋酸根离子水解使溶液呈碱性，加热，醋酸根离子的水解程
度增大，溶液的碱性增强，溶液的颜色加深；C选项，加入氯化铵固体，一水合氨的电离程度减弱，碱性减弱，溶液颜色变浅；D选项，溶液的酸碱性不变，溶液的颜色没有变化。

]
4.C[一定温度下，AgCl饱和溶液中c(Ag＋)·c(Cl－)才是一个常数，A选项错误；如果把AgCl固体加入NaCl溶液中，c(Ag＋)和c(Cl －)不相等，B选项错误；K sp只与温度有关，与溶液的酸碱性无关，向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，K sp不变，D选项错误。

]
5.C[Al3＋抑制NH＋4的水解，CH3COO－促进NH＋4的水解，NH3·H2O微弱电离，则物质的量浓度相同的四种溶液中，c(NH＋4)大小顺序为：NH4Al(SO4)2＞NH4Cl＞CH3COONH4＞NH3·H2O，则c(NH＋4)相同的四种溶液中，溶液的物质的量浓度顺序为：NH4Al(SO4)2＜NH4Cl＜CH3COONH4＜NH3·H2O，C项正确。

]
6.B[NH＋4水解的平衡常数不变，A项不符合题意；NH4Cl水解呈酸性，加水稀释，水解程度增大，但酸性减弱，溶液的pH将增大，溶液中NH＋4数将减小，c(NH＋4)也减小，故C、D两项均不符合题意。

]
7.B[A项，盐酸加水稀释时H＋浓度减小，OH－浓度增大，与图像不符，错误；B项，Mg(OH)2悬浊液中存在沉淀溶解平衡Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，滴加NH4Cl溶液，NH＋4与OH－反应生成弱电解质NH3·H2O，使上述平衡右移，促进Mg(OH)2的溶解，固体质量减小，与图像相符，正确；C项，NH4Cl稀溶液加水稀释，促进NH＋4的水解，使溶液中H＋的物质的量增多，但H＋的浓度减小，pH 增大，与图像不符，错误；D项，醋酸是弱电解质，通入NH3发生反
应生成强电解质醋酸铵，在溶液中完全电离，自由移动离子浓度增大，导电性增强，与图像不符，错误。

]
8.A [化学式相似的物质，溶度积大的物质可转化为溶度积小的物质，所以MnS 的K sp 比CuS 的K sp 大，故①正确，该反应达到平衡时各离子的浓度保持不变，但c (Mn 2＋)和c (Cu 2＋)不一定相等，故②错误；溶液中加入少量的Na 2S 固体后，溶液中c (S 2－)增大，由于温度不变，溶度积不变，故c (Cu 2＋)、c (Mn 2＋)均减小，③错误，反应的平
衡常数K ＝c （Mn 2＋）c （Cu 2＋）＝c （Mn 2＋）·c （S 2－）c （Cu 2＋）·c （S 2－）＝K sp （MnS ）K sp （CuS ）
，故④正确。

]
9.解析 Ⅰ.由题意知，醋酸与氢氧化钠恰好完全反应生成醋酸钠，(1)醋酸根离子水解使溶液显碱性。

(2)溶液中存在①电荷守恒：c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (CH 3COO －)＋c (OH －)，②物料守恒：c (Na ＋)＝c (CH 3COO －)＋c (CH 3COOH)，由①－②得：c (CH 3COOH)＝c (OH －)－c (H ＋)＝(10－5－10－9) mol·L －1；(3)碳酸铵溶液显碱性，醋酸铵溶液显中性，硫酸铵和氯化铵溶液都显酸性，其中硫酸铵溶液中铵根离子浓度大，水解生成的氢离子浓度大，故pH 由大到小顺序为①②④③。

Ⅱ.甲的解释是铵根离子水解生成的H ＋与Mg(OH)2电离出的OH －发生中和反应生成H 2O ，促进Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向溶解方向移动，使Mg(OH)2溶解，因醋酸铵溶液呈中性，若将醋酸铵溶液滴入Mg(OH)2的悬浊液中，氢氧化镁不溶解，则甲同学的解释正确；
乙的解释是NH 4Cl 溶液中的NH ＋4与Mg(OH)2电离出的OH －反应生成
弱碱NH3·H2O，促进Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向溶解方向移动，使Mg(OH)2溶解，所以若将醋酸铵溶液滴入Mg(OH)2的悬浊液中，氢氧化镁溶解，则乙同学的解释正确。

答案(1)CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
(2)(10－5－10－9)(3)①②④③(4)B
(5)CH3COONH4溶液呈中性，不存在甲同学观点中的条件，以此确认乙同学的观点是否正确
(6)乙Mg(OH)2＋2NH＋4===Mg2＋＋2NH3·H2O
(7)NH4NO3(或CH3COONH4等铵盐均可)NaOH。