加速溶剂提取－气相色谱法同时测定土壤中的２２种有机氯和有机磷农药

２０１２年１２月Ｄｅｃｅｍｂｅｒ２０１２岩　矿　测　试
ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３１
，Ｎｏ．６１０３３～１０３６
收稿日期：２０１２－０７－１４；接受日期：２０１２－０８－３０基金项目：中国地质大调查项目（１２１２０１０９１３００４）作者简介：肖刚，高级工程师，从事地质实验分析测试工作。

Ｅ ｍａｉｌ：ｌａｎｙｕｎ０５１０７＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ。

文章编号：０２５４５３５７（２０１２）０６１０３３０４
加速溶剂提取－气相色谱法同时测定土壤中的２２种有机氯和有机磷农药
肖　刚
（沈阳地质矿产研究所，辽宁沈阳　１１００３２）
摘要：我国环境污染调查评价测试项目中开展了大量有关土壤中有机氯及有机磷农药残留的测定工作，多种有机污染物同时分析测试的方法是研究的新热点。

本文以正己烷－丙酮（体积比１∶１）为提取剂，采用加速溶剂提取，毛细管柱气相色谱法测定土壤中六氯苯等９种有机氯及敌敌畏等１３种有机磷农药残留。

方法回收率为７９．１％～１０７．７％，相对标准偏差为３．６２％～９．９４％（ｎ＝７），检出限为０．０２～０．４５μｇ／ｋｇ。

本方法将两类农药同时提取且实现了各组分的完全分离，拓展了方法的适用范围，与传统的超声提取和索氏提取法相比，提取时间缩短至２０ｍｉｎ，提取溶剂体积降至５０ｍＬ，缩短了分析时间，降低了成本，精密度和回收率能够满足全国环境污染调查评价的需要。

关键词：土壤；有机氯农药；有机磷农药；加速溶剂提取；气相色谱法中图分类号：Ｓ１５１．９３；Ｓ４８２．３２；Ｓ４８２．３３；Ｏ６５７．７１
文献标识码：Ａ
ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＯｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｓａｎｄＯｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｉｎＳｏｉｌｂｙＡｃｃｅｌｅｒａｔｅｄＳｏｌｖｅｎｔＥｘｔｒａｃｔｉｏｎ ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ
ＸＩＡＯＧａｎｇ
（ＳｈｅｎｙａｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｌｏｇｙａｎｄＭｉｎｅｒａｌＲｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ　１１００３２，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＡｌａｒｇｅｎｕｍｂｅｒｏｆｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｗｏｒｋｏｎｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅａｎｄｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｉｎｓｏｉｌｗａｓｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｉｎＣｈｉｎａ′ｓｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎｓｕｒｖｅｙｅｖａｌｕａｔｉｏｎａｎｄｔｅｓｔｐｒｏｊｅｃｔ．Ｔｈｅｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓｏｆａｖａｒｉｅｔｙｏｆｏｒｇａｎｉｃｐｏｌｌｕｔａｎｔｓｗｅｒｅａｎｅｗｒｅｓｅａｒｃｈｈｏｔｓｐｏｔ．Ｉｎｔｈｉｓｓｔｕｄｙ，ｔｈｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓｏｆ９ｋｉｎｄｓｏｆｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｓｕｃｈａｓｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅａｎｄ１３ｋｉｎｄｓｏｆｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｓｕｃｈａｓｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓｗｅｒｅｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙｍｅａｓｕｒｅｄｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｗｉｔｈｎ ｈｅｘａｎｅ ａｃｅｔｏｎｅ（ｖｏｌｕｍｅｒａｔｉｏ１∶１）ｆｏｒｅｘｔｒａｃｔｉｎｇａｇｅｎｔ，ｔｈｅａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄｃａｐｉｌｌａｒｙｃｏｌｕｍｎ．Ｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅｆｒｏｍ７９．１％ｔｏ１０７．７％，ｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｓｗｅｒｅｆｒｏｍ３．６２％ｔｏ９．９４％（ｎ＝７）ａｎｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｗｅｒｅｆｒｏｍ０．０２ｔｏ０．４５μｇ／ｋｇ．Ｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙｅｘｔｒａｃｔｅｄｔｈｅｔｗｏｋｉｎｄｓｏｆｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓａｎｄｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙｓｅｐａｒａｔｅｄｔｈｅｖａｒｉｏｕｓｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ，ｗｈｉｃｈｅｘｔｅｎｄｅｄｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｆｉｅｌｄ．ＣｏｍｐａｒｉｎｇｗｉｔｈｔｈｅｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄＳｏｘｈｌｅｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ，ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇｔｉｍｅｏｆｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｗａｓｒｅｄｕｃｅｄｔｏ２０ｍｉｎａｎｄｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｓｏｌｖｅｎｔｖｏｌｕｍｅｗａｓｄｏｗｎｔｏ５０ｍＬ，ｗｈｉｃｈｓａｖｅｄｔｈｅａｎａｌｙｔｉｃａｌｔｉｍｅａｎｄｒｅｄｕｃｅｄｔｈｅｃｏｓｔ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ｔｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓａｎｄｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｍｅｔｔｈｅｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓｏｆｔｈｅｎａｔｉｏｎａｌｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎｓｕｒｖｅｙａｎｄａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｏｉｌ；ｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｓ；ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ；ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ
有机氯农药（ＯＣＰｓ）曾在世界范围内大量应用，因其在环境中的高稳定性、高生物累积性被认为是主要的持久性有机污染物［１－３］。

有机磷农药（ＯＰＰｓ）具有药效高、残留期短等特点，成为我国使用最多、应用范围最广的一类杀虫剂［４－５］。

但ＯＣＰｓ和ＯＰＰｓ同时具有较大的人畜毒性，甚至具有致癌、致畸、致突变作用。

作为全国环境污染调查评价测试项目，我国已开展了大量有关土壤中ＯＣＰｓ和ＯＰＰｓ农药残留的测定工作。

传统方法提取有机农药一般采用超声提取或索氏提取等，这些方法由于试验流程长、有机磷农药受热易分解［６］、仪器干扰排除难等特点，往往不能满足痕量浓度样品的检测要求。

２０世纪末，Ｒｉｃｈｔｅｒ等介绍了一种全新的加速溶剂萃取方法（ＡＳＥ），这是一种在提高温度和压力的条件下，用有机溶剂萃取的自动化方法。

与传统方法相比，ＡＳＥ突出的优点是有机溶剂用量少，提取速度快，回收率高。

目前伴随着大型仪器联用和固相萃取等新技术的出现，多种有机污染物同时测定的方法有了很大发展［７］。

本文将两类农药的提取方法进行结合，以正己烷和丙酮为提取剂，对六氯苯等９种有机氯农药及敌敌畏等１３种有机磷农药进行加速溶剂提取，运用毛细管气相色谱法，在电子捕获检测器（ＥＣＤ）和火焰检测器（ＦＰＤ）上分别测定ＯＣＰｓ和ＯＰＰｓ的含量，优化了分离方法，拓展了分析方法的适用范围，提高了分析准确度，降低了实验成本。

１　实验部分
１．１　仪器与主要试剂
岛津ＧＣ－２０１０型气相色谱仪；ＡＳＥ－３００型加速溶剂提取仪；ＫＱ５２００Ｅ型超声器；ＫＬ５２１Ｊ型１２位恒温水浴氮吹仪；旋涡混合仪，弗罗里硅土净化柱（６ｍＬ／１ｇ，购自迪马公司）。

９种有机氯农药（六氯苯、α－ＨＣＨ、γ－ＨＣＨ、β－ＨＣＨ、δ－ＨＣＨ、ｐ，ｐ′－ＤＤＥ、ｏ，ｐ′－ＤＤＴ、ｐ，ｐ′－ＤＤＤ、ｐ，ｐ′－ＤＤＴ）和１３种有机磷农药（甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、久效磷、乐果、乙拌磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、虫螨磷、马拉硫磷、倍硫磷、乙基对硫磷和乙硫磷）标准溶液：浓度均为１００ｍｇ／Ｌ。

２，４，５，６－四氯间二甲苯、二丁基氯菌酸酯替代物标准溶液。

丙酮、正己烷均为色谱级。

１．２　实验方法
将土壤样品研细并于室内阴干。

称取１０ｇ研磨后的样品与１．０ｇ活性炭、０．５ｇ中性氧化铝、２０ｇ无水Ｎａ
２
ＳＯ
４
混合，于萃取池中，使用正己烷－丙酮
混合溶剂（体积比１∶１），在温度６０℃，压力１０．３ＭＰａ条件下预热８ｍｉｎ，静态提取１０ｍｉｎ，用混合溶
剂快速冲洗样品，提取液过无水Ｎａ
２
ＳＯ
４
漏斗，转移至离心管中氮吹浓缩至２ｍＬ，待净化。

用１０ｍＬ丙酮－正己烷混合溶剂（体积比１∶９）预淋洗Ｆｌｏｒｉｓｉｌ净化柱。

当淋洗液接近弗罗里硅土上层时，将待净化样品转移至柱上，用混合溶剂少量多次洗涤离心管中的农药残留，用２５ｍＬ乙醚－正己烷淋洗液（体积比１∶４）进行淋洗，控制流量在３ｍＬ／ｍｉｎ左右，至２５ｍＬ溶液全部淋洗后抽干，收集洗脱液，转移至离心管中氮气吹扫浓缩至少量，用正己烷换相，最后定容至２．０ｍＬ。

准确吸取１．０ｍＬ用ＦＰＤ检测器测定１３种有机磷农药。

另取１．０ｍＬ用ＥＣＤ检测器测定９种有机氯农药［８－１３］。

１．３　气相色谱分析条件
１．３．１　有机氯农药
Ｒｔｘ－ＣＬＰⅡ石英毛细管色谱柱（３０ｍ×０．３２ｍｍ×０．２５μｍ），程序升温为：初始温度５０℃保持１ｍｉｎ，以２０℃／ｍｉｎ升温至１８０℃，保持１ｍｉｎ，以８℃／ｍｉｎ升温至２４０℃保持１０ｍｉｎ；进样口温度２５０℃，不分流进样，进样量１μＬ，柱流量１．２ｍＬ／ｍｉｎ，ＥＣＤ温度２８０℃。

１．３．２　有机磷农药
Ｒｔｘ－１７０１石英毛细管色谱柱（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ），程序升温为：初始温度５０℃保持１ｍｉｎ，以２０℃／ｍｉｎ升温至２５０℃，保持１ｍｉｎ；进样口温度２５０℃，不分流进样，进样量１μＬ，柱流量１．２ｍＬ／ｍｉｎ，空气流量８０ｍＬ／ｍｉｎ，氢气流量７０ｍＬ／ｍｉｎ，ＦＰＤ温度２８０℃。

２　结果与讨论
２．１　提取溶剂与萃取条件的选择
土壤基体复杂，表面带有电荷，呈极性。

采用正己烷－丙酮混合溶剂（体积比１∶１）可以提高极性，有助于从土壤空隙中提取各类有机农药，综合效果较好。

经实验测定，单纯使用正己烷对乐果等几种有机磷农药的提取效率极低，而其他有机磷农药的回收率也在８０％以下，但提取剂的极性过高，会增加洗脱难度。

通过改变萃取溶剂和温度等条件考察方法对回收率的影响，按不同因素不同水平进行正交试验，最后确定最佳萃取条件为：使用正己烷－丙酮混合溶剂（体积比１∶１）提取，萃取温度６０℃，萃取时间１０ｍｉｎ。

不同溶剂和萃取温度下有机农药回收率实验结果见表１。

第６期
　岩　矿　测　试　
ｈｔｔｐ：∥ｗｗｗ．ｙｋｃｓ．ａｃ．ｃｎ
２０１２年
表１　不同溶剂和萃取温度下有机农药的回收率
Ｔａｂｌｅ１　Ｒｅｃｏｖｅｒｙｔｅｓｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｓｏｌｖａｎｔａｎｄｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
化合物
正己烷溶剂回收率／％
５０℃６０℃７０℃正己烷－丙酮溶剂（１∶１）
回收率／％
５０℃６０℃７０℃
六氯苯１１１．２１０５．３１１２．３１０１．２１０４．１１１２．９
α－ＨＣＨ８０．１８２．５１００．４８６．３８８．３１０２．１
γ－ＨＣＨ７１．１７５．５１０１．２８１．２８９．５９８．６
β－ＨＣＨ８５．５８８．６１０３．５８６．７９１．２９８．２
δ－ＨＣＨ９２．１９２．６９６．３９２．８９９．６１０５．４ｐ，ｐ′－ＤＤＥ７６．５８２．５９３．８１００．２１００．４１０８．９ｏ，ｐ′－ＤＤＴ８４．５９１．５９０．５１００．４１００．３１１０．５ｐ，ｐ′－ＤＤＤ８０．２８３．５１０１．２１０５．８１０８．２１１０．９ｐ，ｐ′－ＤＤＴ７９．５８２．６１００．４１０２．３１０１．７１０７．９
甲胺磷７６．３７７．５７７．９８９．６９１．９９８．８
敌敌畏５６．２５６．３５９．６８６．０８５．２８６．２乙酰甲胺磷５０．４５２．６５５．６８２．６８６．１８３．６
久效磷４５．３５０．１５０．６８５．６８８．３８７．８
乐果２３．５２２．８２３．５９０．２８９．８８５．９
乙拌磷５４．８５７．５５５．９８２．６８９．８９０．５甲基对硫磷６２．５６０．５６０．８８１．８８７．７９２．１
杀螟硫磷５３．６５５．８５９．６８９．２９３．１９０．１
虫螨磷６８．５７１．２７３．５８６．３９２．６８９．６
马拉硫磷５７．２５５．８５９．６８１．５８９．４８９．６
倍硫磷５５．６５５．９６１．２８０．５８５．６８７．４乙基对硫磷５７．２５９．５５３．１８０．６８７．５８６．５
乙硫磷５６．３６０．１６５．５７７．２７９．８８０．２
２．２　净化和浓缩方法的选择
有机磷农药的沸点随气压减小而降低，以敌敌畏变化最为明显，且化合物大多具有热不稳定性［８］。

经实验测定，在３５℃条件下旋转蒸发浓缩，敌敌畏的回收率在５０％以下，故应采用氮吹法对样品浓缩。

土壤样品的提取液中，主要需除去色素和脂类等杂质的干扰，本方法将样品与中性氧化铝、活性炭混合后进行提取，可将杂质吸附在固体中，在净化的同时也可降低成本，提高分析效率。

２．３　基质效应的研究
有机农药分析测试具有基质效应，增加进样口温度可以减少农药在进样口处的残留；但温度增加会使热不稳定的物质分解，由实验确定最佳进样口温度为２５０℃。

同时，基质效应也会影响衬管，为了定量准确，应提高衬管的惰性，采用不加玻璃棉并硅烷化后的衬管以避免污染。

当连续校准不能通过时，应立即更换衬管并切割柱头，以提高仪器响应。

２．４　化合物的分离效果
５０μｇ／Ｌ有机氯及有机磷农药标准溶液色谱图见图１和图２（其中四氯间二甲苯、二丁基氯菌酸酯为替代物）。

由图可知，该方法分离效果良好，待测物的分离度均大于１．０。

２．５　标准曲线的线性
按试验方法对２２
种农药混合标准溶液进行测图１　有机氯标准溶液色谱图
Ｆｉｇ．１　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｓｓｏｌｕｔｉｏｎ
１—２，４，５，６－四氯间二甲苯；２—六氯苯；３—α－ＨＣＨ；４—γ－ＨＣＨ；５—β－ＨＣＨ；６—δ－ＨＣＨ；７—ｐ，ｐ′－ＤＤＥ；８—ｏ，ｐ′－ＤＤＴ；９—ｐ，ｐ′－ＤＤＤ；１０—ｐ，ｐ′－ＤＤＴ；１１
—二丁基氯菌酸酯。

图２　有机磷标准溶液色谱图
Ｆｉｇ．２　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎ
１—甲胺磷；２—敌敌畏；３—乙酰甲胺磷；４—久效磷；５—乐果；６—乙拌磷；７—甲基对硫磷；８—杀螟硫磷；９—虫螨磷；１０—马拉硫磷；１１—倍硫磷；１２—乙基对硫磷；１３—乙硫磷。

定，２２种农药在质量浓度５～８０ｎｇ／ｍＬ的范围内线性良好。

线性回归方程、相关系数见表２。

２．６　方法检出限、回收率和精密度
称取１０ｇ石英砂作为空白基体，有机氯农药加标浓度为１μｇ／ｋｇ，有机磷农药加标浓度为１μｇ／ｋｇ，按１．２节的方法进行７次重复测定，根据信噪比Ｓ／Ｎ＝３计算方法检出限。

有机氯农药加标浓度为５μｇ／ｋｇ，有机磷农药加标浓度５μｇ／ｋｇ，重复测定７次，求出方法回收率和精密度见表３。

该方法的检出限为０．０２～０．４０μｇ／ｋｇ，回收率为７８．５％～１０７．５％，相对标准偏差（ＲＳＤ）为４．１５％～９．９４％。

方法的检出限低，回收率高，能够满足环境调查评价分析要求。

第６期肖刚：加速溶剂提取－气相色谱法同时测定土壤中的２２种有机氯和有机磷农药第３１卷
表２　线性方程和相关系数
Ｔａｂｌｅ２　Ｔｈｅｌｉｎｅａｒｅｑｕａｔｉｏｎｓａｎｄｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ化合物线性方程相关系数
六氯苯ｙ＝２．３×１０－４ｘ＋１．５８０．９９９１
α－ＨＣＨｙ＝２．２×１０－４ｘ＋１．２１０．９９９１
γ－ＨＣＨｙ＝２．１×１０－３ｘ－２．３３０．９９９２
β－ＨＣＨｙ＝２．３×１０－３ｘ－２．９００．９９７５
δ－ＨＣＨｙ＝２．４×１０－２ｘ－１．４８０．９９９３
ｐ，ｐ′－ＤＤＥｙ＝２．５×１０－２ｘ－１．８４０．９９９２
ｏ，ｐ′－ＤＤＴｙ＝１．７×１０－２ｘ－１．３３０．９９９１
ｐ，ｐ′－ＤＤＤｙ＝１．４×１０－２ｘ－０．４６０．９９９６
ｐ，ｐ′－ＤＤＴｙ＝１．５×１０－３ｘ－１．４５０．９９９８
甲胺磷ｙ＝２．１×１０－３ｘ－１．３９０．９９９６
敌敌畏ｙ＝２．２×１０－２ｘ－１．３００．９９９５
乙酰甲胺磷ｙ＝２．３×１０－４ｘ＋１．５７０．９９８６
久效磷ｙ＝２．６×１０－３ｘ＋１．４２０．９９７５
乐果ｙ＝２．１×１０－４ｘ＋１．８４０．９９８２
乙拌磷ｙ＝１．５×１０－４ｘ－１．６６０．９９７２
甲基对硫磷ｙ＝１．６×１０－２ｘ＋０．５８０．９９７８
杀螟硫磷ｙ＝２．２×１０－２ｘ＋０．７４０．９９９１
虫螨磷ｙ＝２．１×１０－３ｘ－２．１１０．９９７２
马拉硫磷ｙ＝２．７×１０－３ｘ－２．２４０．９９７０
倍硫磷ｙ＝１．５×１０－４ｘ－１．５８０．９９８４
乙基对硫磷ｙ＝２．３×１０－２ｘ＋１．７８０．９９７９
乙硫磷ｙ＝２．１×１０－４ｘ＋１．４１０．９９８７
表３　方法检出限、回收率和精密度
Ｔａｂｌｅ３　Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓ，ｒｅｃｏｖｅｒｙａｎｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎｔｅｓｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄ
化合物
检出限／
（μｇ·ｋｇ－１）
回收率／％
（ｎ＝７）
ＲＳＤ／％
（ｎ＝７）
六氯苯０．０４８４．２８．１５
α－ＨＣＨ０．０４８９．３８．５７
γ－ＨＣＨ０．０２７９．５９．２５
β－ＨＣＨ０．０３９７．２８．３６
δ－ＨＣＨ０．０３９９．６７．５８
ｐ，ｐ′－ＤＤＥ０．０５１０１．１９．６６
ｏ，ｐ′－ＤＤＴ０．０５１００．３８．４７
ｐ，ｐ′－ＤＤＤ０．０５１０２．８９．９４
ｐ，ｐ′－ＤＤＴ０．０５１０７．７８．１２
甲胺磷０．３３９１．９４．８１
敌敌畏０．４１８０．２９．６３
乙酰甲胺磷０．４０８３．２３．６２
久效磷０．３４８５．２４．１５
乐果０．４４８９．７８．４３
乙拌磷０．３２８９．２６．１５
甲基对硫磷０．３３８７．２６．８６
杀螟硫磷０．４３９３．４７．４４
虫螨磷０．３５９１．１５．２６
马拉硫磷０．３５８７．４６．１９
倍硫磷０．４５８５．６９．２３
乙基对硫磷０．４２８７．２７．４１
乙硫磷０．３６７９．１７．３５
３　实际样品分析
用本文的方法对东北平原地下水污染调查项目的１２４组土壤样品进行检测，有机氯农药中ＨＣＨｓ的检出率为１４％，ＤＤＴｓ检出率为９％，六氯苯检出率为２０％；有机磷农药中敌敌畏的检出率为３％，乐果检出率为４％。

２２种组分的基体加标各组分回收率在７０％～１３０％之间，替代物回收率为７４％～１１２％，适合批量土壤分析。

４　结语
本文用正己烷和丙酮作为提取剂，采用加速溶剂萃取法可以同时提取土壤中的六氯苯等９种有机氯农药和敌敌畏等１３种有机磷农药，与传统的超声提取和索氏提取法相比，提取时间缩短至２０ｍｉｎ，提取溶剂体积降至５０ｍＬ。

本方法将两类农药同时提取且实现了各组分的完全分离，缩短了分析时间，降低了成本，同时精密度高、检出限低、回收效果好，达到了中国地质调查局《地下水污染地质调查评价规范》［１３］的要求，能够很好地满足全国环境污染调查评价的需要。

５　参考文献
［１］　ＳｔａｎｈＪ，ＧｏｅｂｅｌＨ．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆａｕｔｏｍａｔｅｄｓｐｌｉｔｌｅｓｓａｎｄｍａｎｕａｌｏｎ ｃｏｌｕｍｎｉｎｊｅｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓｕｓｉｎｇｃａｐｉｌｌａｒｙ
ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｆｏｒｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅａｎａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＡ，１９８４，３１４：４１３－４２０．［２］　陈卫明，邓天龙，张勤．土壤中有机氯农药残留的分析技术研究进展［Ｊ］．岩矿测试，２００９，２８（４）：１５１－１５６．［３］　吴宇峰，李利荣，时庭锐．土壤和沉积物中１７种有机氯农药残留量的测定［Ｊ］．环境科学与技术，２００７，
３０（１）：３７－３８．
［４］　何淼，饶竹．圆盘固相萃取富集－气相色谱法测定地表水中有机氯和有机磷农药［Ｊ］．岩矿测试，２００８，
２７（１）：１２－１６．
［５］　王 亚，饶竹．大口径毛细管柱气相色谱法测定水中１５种有机磷农药［Ｊ］．岩矿测试，２００７，２６（１）：
１７－２０．
［６］　杨旭，汤佳峰，巢文军．基质效应对有机磷农药测定的影响及其解决方法［Ｊ］．分析测试学报，２００９，
２８（１２）：１３６８－１３７２．
［７］　牟一萍．持久性有机污染物（ＰＯＰｓ）全球性环境新课题［Ｊ］．中国标准化，２００３（１）：５５－５９．
［８］　ＧＢ／Ｔ１４５５２—２００３，水、土壤中有机磷农药测定的气相色谱法［Ｓ］．
［９］　ＧＢ／Ｔ１４５５０—２００３，土壤中六六六和滴滴涕测定的气相色谱法［Ｓ］．
［１０］　ＥＰＡ８０８１Ａ，ＯｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅＰｅｓｔｉｃｉｄｅｓｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａ ｔｏｇｒａｐｈｙ［Ｓ］．
［１１］　ＥＰＡ８１４１Ｂ，ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃＡｎａｌｙｓｉｓｏｆＯｒｇａｎｏ ｐｈｏｓｐｈａｔｅＣｏｍｐｏｕｎｄｓ［Ｓ］．
［１２］　国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会．水和废水监测分析方法［Ｍ］．４版．北京：中国环境
科学出版社，２００２．
［１３］　中国地质调查局．ＤＤ２００８－０１，地下水污染地质调查评价规范［Ｓ］．
第６期
　岩　矿　测　试　
ｈｔｔｐ：∥ｗｗｗ．ｙｋｃｓ．ａｃ．ｃｎ
２０１２年。