EN71课件

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Reach指令
REACH制度，中译名《关于化学品注册、 评估、授权与限制制度》，是欧盟基于保护人 类健康和环境安全的长远考虑，同时也为提高 欧盟化学工业竞争力，追求社会可持续发展， 即将建立的一个统一的化学品监控管理体系。
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REACH法规主要对3万多种化学品及其下游的 纺织、轻工、制药等产品的注册、评估、许可 和限制等进行管理。它将取代欧盟现有的40多 项有关化学品的指令和法规，涉及面相当广。 法规中对企业影响最大的是注册，对于1吨以 上的新物质，新法规生效后60天，生产商、进 口商要完成注册。
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测试步骤
1、从0.5mm的金属筛的材料中获取0.2g的测 试部分。 2、使用尺寸合适的容器将10ml温度(37±2) ℃的盐酸溶液C=0.07mol/L与测试部分混合。 3、摇动 1 分钟,然后检查混合液的酸度.如果 PH值大于1.5,一边摇动混合物,一边逐滴加入 盐酸C=2.0 mol/L的水溶液直到PH达到1.0至 1.5之间,使混合物避光,在温度为(37±2)℃时 搅拌混合物,持续一个小时。然后使混合物在 (37±2)℃下放置一个小时。
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EPA 3052：MICROWAVE ASSISTED ACID DIGESTION OF SILICEOUS AND ORGANICALLY BASED MATRICES 1、所用试剂：浓盐酸、浓硝酸、氢氟酸等 该方法适用的样品范围：硅酸基体、有机机体 和其它复杂基体等。 本方法的目的是通过合理地选择混合酸达到样 品完全消解 本方法适合那些要求完全消解作为研究目的之 应用(如:地质研究,质量守衡,分析标准物质)或 是应付那些要求完全消解样品的规范.
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EN 71-3 、 EPA 3052 、 IEC 62321之 差异
EN 71-3： Safety of toys —Migration of certain elements 1、所用试剂：0.07和0.14mol/L的稀盐酸 2、本方法适用八大重金属元素[antimony（锑）、arsenic（砷）、 barium（钡）、cadmium（镉）、chromium（铬）、lead（铅）、 mercury（汞）、selenium（硒）]的分析 3、该方法适用的样品范围：将所有与嘴接触或靠近嘴的玩具、化妆 玩具、玩具类书写工具以及供6岁以下儿童使用的玩具规定为适用 于判断吮吸、舔吃或吞咽的范围。 4、EN 71-3标准规定测试玩具材料中可溶性（非全部）有害元素含 量，测试方法的测试条件决定了得到的数据并非绝对或真实的， 这样造成了实验室结果的较大偏差。
Cd 镉
ICP/A AS
Cr 铬
ICP/A AS
Hg 汞
AFS/ AAS
Pb 铅
ICP/A AS
Sb 锑
ICP/A AS
Se 硒
ICP/A AS
仪器
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测试过程中的关键步骤
1、保持HCl浓度为0.07mol/L，根据PH值计算公式： PH=-㏒[H+]=-㏒ 0.07=2-㏒7=1.2。 2、温度控制在(37±2)℃。 3、时间控制：搅拌一个小时，放置一个小时。 4 4、测试的准确性：测试仪器准确性，操作的准确性等。
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EN71测试XRF仪器VS原子吸收
1、从测试部分要求检测的物质的含量来看，除 Cr无法达到测试要求以外，其它的几种元素都 能满足测试要求。 2、测试中要求PH值在1-1.5范围内，化学分析 仪器对PH比较敏感，如AAS导致背景吸收比 较高。而PH值对XRF仪器没有什么很大影响。 3、化学分析仪器的测试过程中每次必须重新制 作标准曲线，而XRF不用每次重新制作。
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TAS-990仪器检测下限及准确度
元素 As 砷 Ba 钡 Cd 镉 Cr 铬 Hg 汞 Pb 铅 Sb 锑 Se 硒
检测 下限 4ppm 50pp m 0.05p pm 0.5pp m 4ppb 0.5pp m 2.5pp m 4ppm
相对 10% 10% 10% 10% 10% 10% 10% 10% 偏差
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REACH制度的理据原则
“一种化学物质，在尚未证明其安全之前，它 就是不安全的。”这是欧盟酝酿多年、并正式 实施的REACH制度的重要理论依据。这一原 则推翻先前的假定原则：“一种化学物质，只 要没有证据表明它是危险的，它就是安全的。”
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2、造型粘土和指画颜料
元 素 限 值
As 砷 25
Ba 钡 250
Cd 镉 50
Cr 铬 25
Hg 汞 25
Pb 铅 90
Sb 锑 60
Se 硒 500
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方法原理
可溶性元素在下列条件下从玩具材料上萃取： 模拟材料在吞咽后持续与胃酸接触一段时间. 由此测定可溶性元素浓度。 几种萃取溶液： 盐酸溶液C(HCl)=(0.07±0.005)mol/L （最常 用） 盐酸溶液C(HCl)=(0.14±0.010)mol/L 盐酸溶液C(HCl)=1.0mol/L 盐酸溶液C(HCl)=2.0mol/L 盐酸溶液C(HCl)=6.0mol/ L
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EN71玩具指令、Reach指 令
张红平 2009年9月24日
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EN71测试部分关键内容
1、造型粘土和指画颜料以外的玩具材料
元素
As 砷
Ba 钡
Cd 镉
Cr 铬
Hg 汞
Pb 铅
Sb 锑
Se 硒
限值
25
250
50
25
25
90
60
500
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IEC 62321：Procedures for the determination of levels of six regulated substances (Lead, Mercury, Cadmium, Hexavalent Chromium, Polybrominated Biphenyls, Polybrominated Diphenyl Ethers) in electrotechnical products 1、电子电气产品中限用的六种物质（铅、镉、汞、 六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚）浓度的测定程序 该程序适用的样品范围：电子电气产品中的聚合物、 金属和电子元器件。 2、本方法适用以下有害物质的分析: Cd、Pb、Hg、Cr6+、PBBs、PBDEs 3、IEC 62321规定对金属元素（Cd、Pb、Hg）的分 析采用微波消解&酸消解法，为完全消解之前处理; IEC 62321同时有涵盖Cr6+、PBBs、PBDEs相关测 试，而EN 71-3 & EPA 3052则不适用于Cr6+、PBBs、 PBDEs相关测试。
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测试材料分类
1、油漆,清漆 硝基漆 油墨 聚合物涂层和类似的涂层； 、油漆 清漆 硝基漆,油墨 聚合物涂层和类似的涂层； 清漆,硝基漆 油墨,聚合物涂层和类似的涂层 2、聚合材料和类似材料,包括用或不用纺织物增强的 、聚合材料和类似材料 包括用或不用纺织物增强的 层压材料,但不包括其它纺织物； 层压材料 但不包括其它纺织物； 但不包括其它纺织物 3 、纺织物； 纺织物； 4、纸和纸板； 、纸和纸板； 5、金属，玻璃，陶瓷材料； 、金属，玻璃，陶瓷材料； 6、可供留下痕迹的材料； 、可供留下痕迹的材料； 7、柔韧造型材料 包括造型粘土 和凝胶； 包括造型粘土)和凝胶 、柔韧造型材料(包括造型粘土 和凝胶；
REACH制度对中国的影响
法规中对企业影响最大的是注册，注册不仅抬 高了欧盟的市场门槛，巨额的注册费用也是大 多数中小企业无力承担的。另外，REACH法 规所涉及的不仅仅是化学品的生产商，还囊括 了进口商、下游产业等多个领域。REACH法 规正式生效，欧盟化学品生产商或出口企业无 疑会将巨额检测费用转嫁给下游企业，这对中 国化工进口企业来说将增加成本。
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测试部分的选择
供测试的实验室试样必须是销售状态或供 销售状态的玩具.测试部分必须从一个单独的 玩具试样上的可触及部分上取下，也就是说, 玩具上同一种材料可以结合起来作为单独的一 个测试部分,但不能再使用其他的玩具样品。 测试部分不允许含一种以上材料或一种以上颜 色,除非采用物理分离方法不能形成分离的样 品，这种样品如点染色,印花纺织物或因重量 有限。 对材料不足10mg测试部分不进行测试.
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REACH管理流程
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各种高关注度物质及测试方法
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XRF仪器检测下限及准确度
元素 As 砷 Ba 钡
Cd 镉 Cr 铬 Hg 汞 Pb 铅 Sb 锑 Se 硒
检测 下限
5ppm 50pp m
5ppm 50pp m
5ppm 5ppm 10pp m
4ppmBiblioteka 相对 12% 26% 26% 18% 20% 7% 偏差
12% 10%
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4、接着立刻将混合物中的固体物有效的分离出来,先使 用滤膜过滤器过滤,然后根据需要在加速度达到 5000g(g=9.80665m/s)时离心分离. 5、把分离出来的溶液立即上机进行测试。 6、测试8项元素所需要的仪器如下表所示：
元素
As 砷
ICP/A AS
Ba 钡
ICP/A AS