2015年有 机 合 成 专 题 复习

有机合成专题二
2015. 1.12
1．（2014南通二模15分）药物萘普生具有较强的抗炎、抗风湿和解热镇痛作用，其
合成路线如下：
O
C
H 3
O
C
H 3Cl
O
C
H 32
CH 3
O
O
C
H 3C CH CH 3
O Br
O
C
H 3CH
CH 3COONa
O
C
H 3CH
CH 3O
C
H 3CH
CH 3COOH
⑴ 写出萘普生中含氧官能团的名称： 和 。

⑵ 物质B 生成C 的反应类型是 反应。

⑶ 若步骤①、④省略，物质A 与CH 3CH 2COCl 直接反应除生成G （
C
H 3C
2CH 3
O
）
外，最可能生成的副产物（与G 互为同分异构体）的结构简式为 。

⑷某萘（
）的衍生物X 是C 的同分异构体，分子中含有2个取代基，且取代基在
同一个苯环上；X 在NaOH 溶液中完全水解后，含萘环的水解产物的核磁共振氢谱有5个
峰。

写出X 可能的结构简式： （任写一种）。

⑸已知：RCOOH
RCOCl 。

根据已有知识并结合相关信息，写出以苯和乙酸为原料制备
C
2
O C CH 3
O
的合成路线流程图（无机试剂任用）。

合成路线流程图示例如下：
CH 2＝CH 2
CH 3CH 2Br CH 3CH 2OH
Cl 2 C 6H 12 NaOH
△ HBr
SOCl 2
H ＋
H 2
Pd/C ···
Br 2
CH 3CH 2COCl
AlCl 3 A
B
C
D
E
F 萘普生
①
② ③
④
⑤
2.(2014南京、盐城一模15分)化合物A(分子式为：C6H6O2)是一种有机化工原料，在空气
中易被氧化。

由A 合成黄樟油（E）和香料F的合成路线如下(部分反应条件已略去)：
O
O
Br
Br O
O
O
O O
O
O
B
F 已知：B的分子式为C7H6O2，不能发生银镜反应，也不能
与NaOH溶液反应
（1）写出E中含氧官能团的名称：和。

（2）写出反应C→D的反应类型：。

（3）写出反应A→B的化学方程式：。

（4）某芳香化合物是D的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。

写出该芳香化合物的结构简式：(任写一种)。

（5）根据已有知识并结合流程中相关信息，写出以MgBr、
CH3－CH－CH3
为主要原料制
备C－C
CH3
CH3
CH3
CH3
的合成路线流程图(无机试剂任用)。

合成路线流程图示例如下：
CH3CH2Br NaOH醇溶液
△
CH2=CH2引发剂
[ CH2－CH2 ]n
3．（2014前黄模拟15分）慢心律是一种治疗心律失常的药物，它的合成路线如下：
CH H 3C
OH
3
H 3C
OCH 23
OH
CH 3
H 3C
OCH 2COCH 3
Na 2Cr 2O 7
2 4 ,
CH 3
H 3C
OCH 23
NOH
H 2NOH HCl
25
3
3
2CHCH 3NH 2
HCl A B
C
D
慢心律
O H 2C
CHCH 3
（1）由B→C 的反应类型为 。

（2）C 分子中有2个含氧官能团，分别为 和 （填官能团名称）。

（3）写出A 与浓溴水反应的化学方程式 。

（4）由A 制备B 的过程中有少量副产物E ，它与B 互为同分异构体，E 的结构简式为。

（5）写出同时满足下列条件的D 的一种同分异构体的结构简式： 。

①属于α-氨基酸； ②是苯的衍生物，且苯环上的一氯代物只有两种； ③分子中含有两个手性碳原子。

（6）已知乙烯在催化剂作用与氧气反应可以生成环氧乙烷（ ）。

写出以邻甲基
苯酚( OH
CH 3
)和乙醇为原料制备OCH 2COOCH 2CH 3
CH 3
的合成路线流程图（无机试剂任用）。

O H 2C 2
4．(15分)碘海醇是一种非离子型X －CT 造影剂。

下面是以化合物A(分子式为C 8H 10的苯的同系物)为原料合成碘海醇的合成路线[R －为－CH 2CH(OH)CH 2OH]：
（1）写出A 的结构简式：____ ____。

（2）反应①→⑤中，属于取代反应的是____ ___(填序号)。

（3）写出C 中含氧官能团的名称：硝基、____ ___。

（4）写出同时满足下列条件的D 的两种．．
同分异构体的结构简式：____ ____。

Ⅰ．含1个手性碳原子的α－氨基酸；
Ⅱ．苯环上有3个取代基，分子中有6种不同化学环境的氢； Ⅲ．能发生银镜反应，水解产物之一能与FeCl 3溶液发生显色反应。

（5）已知：
①
②呈弱碱性，易被氧化
请写出以和(CH 3CO)2O 为原料制备染料中间体的合成路线流程图(无机试
剂任用)。

合成路线流程图示例如下：H 2C ＝CH 2――→HBr CH 3CH 2Br ――→NaOH 溶液△CH 3CH 2OH
1．⑴羧基 醚键 ⑵取代 ⑶
O
C
H 3C
2
CH 3
O
⑷
CH 2OOCCH 3
CH 2Cl
或
CH 2OOCCH 3
CH 2Cl
⑸
CH 3COOH CH 3COCl
C
CH 3
O
C CH 2O Br
C CH 2O OH
C CH 2
O
C O
CH 3
O
（除第⑸小题5分外，其余每空2分，共15分）
2. （1）醚键、羰基（共4分，每空2分）
（2）取代反应（2分）
（3）
OH
OH
+ CH 2Br 2 + 2 NaOH
O
O
CH 2+2NaBr +2H 2O
（2分）
（写：
OH
OH
+ CH 2Br 2
NaOH
O
O
CH 2+2HBr
，不扣分）
（4）
C －CH 3
H 3C －C
O O
（O
O
C C H 3C
CH 3
或其它合理答案均给分）（2
分）
（5）
CH 3－CH －CH 3CH 3－CH －CH 3
Br OH CH 3－C －CH 3
O 2
Cu / △
2) H 2O
CH 3－C －CH 3
OH CH 3－C －CH 3
Br
HBr
Mg
C －C CH 3
CH 3CH 3CH 3（5分）
3．（15分）
（1）氧化反应（2分） （2）醚键、羰基（2分）
CH 3COOH 浓H 2SO 4
/△
NaOH 溶液
△
Br 2
3SOCl 2
（3）
OH CH 3
H 3C
+Br 2
OH
CH 3
H 3C
+HBr （2分）
（4）CH 3H 3C
OCHCH 2OH
CH 3
（2分）（5）H 3C
C CHCOOH NH 2
CH 3H （2
分）
（6）（5分）
CH 3CH 2OH
浓H 2SO 42C CH 2O
2C
CH 2
2OH
3
OCH 2CHO
CH 3Na 2Cr 2O 72 4 ,
2
OCH 2COOH
CH 3OCH 2COOCH 2CH 3
CH 3
（说明：用Na 2Cr 2O 7的氧化条件也可为Cu ，O 2，△；若将醇在一定条件下直接氧化为
羧酸不扣分。

） 4．(15分)。