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2020/11/29
玉溪师范学院 化学与环境科学系 杨艳
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第三节 水中有机污染物的迁移转化
一、分配作用
1、分配理论 有机化合物在土壤(沉积物)中的吸附存在着二种机理: (1) 分配作用
有机污染物在水溶液-土壤有机质(水生生物脂肪、植物有 机质) 的分配。
– 在溶质的整个溶解范围内,吸附等温线都是线性的。
如同KOW的相关性一样,log(BCF)也可以与溶 解度相关,上述作者得到相关方程对虹鳟为:
log(BCF)= -0.802logSW –0.497
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玉溪师范学院 化学与环境科学系 杨艳
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第三节 水中有机污染物的迁移转化
3、生物浓缩因子(BCF) 值得指出的是,微生物虽然对大部分有机物有降 解作用,但在有机物浓度很低的情况下,不起主 要作用。实践证明,有机物的生物降解不仅与其 特性有关,而且受最低浓度的限制,即可能存在 一个“极限浓度”。所谓极限浓度,是指维持微 生物生存的最低有机化合物浓度。
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玉溪师范学院 化学与环境科学系 杨艳
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第三节 水中有机污染物的迁移转化
3、生物浓缩因子(BCF) Neely发现一些稳定的化合物在虹鳟肌肉中累
积的logBCF与logKOW有关,回归方程为: log(BCF)= 0.542logKOW + 0.124
此方程的 = 0.948, nHale Waihona Puke Baidu=8。
(2) 吸附作用
❖土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用
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图3-26
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图3-27
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第三节 水中有机污染物的迁移转化
一、分配作用
2. 标化分配系数
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第三节 水中有机污染物的迁移转化
对于一种有机物,除毒性大小以外,还必须考查它进 入环境分解为无害物的速度快慢。
只有持久性(难分解)有机污染物------优先污染物,才 在禁用或严格控制之列,其它有机物,如果控制处置得当, 不但不是污染物,而且是工农业的资源。
对持久性的有机毒物,按难降解的程度,毒性大小, 用量和使用方式几方面的原则统一考虑,把它们筛选并严 加控制。
计算:P217
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脂肪烃、芳烃、芳香酸、有机氯和有机磷农药、 多氯联苯等辛醇-水分配系数和水中溶解度之间的关系
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第三节 水中有机污染物的迁移转化
3、生物浓缩因子(BCF)
在有机物污染的水体中,水生生物的富集是 有机物的重要迁移途径之一。多氯联苯是水生 生物易于富集的主要有机毒物之一,对水产品 的污染具有普遍性和严重性。美国、加拿大一 些大型淡水湖泊的部分鱼类受PCB的污染已达 到不能食用的程度。
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第三节 水中有机污染物的迁移转化
3、生物浓缩因子(BCF)
有机毒物在生物体内浓度与水中该有机物浓度之比, 即为生物浓缩因子,用符号BCF或KB表示。
除了平衡法以外,也有人采用动力学的方法来测量 BCF。
Neely等测最了生物摄取有机毒物速率常数K1与 生物释放有机物的速率常数K2,此时K1与K2之比即为 BCF。
到表征吸附的常数引入标化的分配系数(KOC): KOC = KP /XOC
式中,Koc为标化的分配系数,即以有机碳为基础表 示的分配系数;Xoc为沉积物中有机碳的质量分数。这 样,对于每一种有机化合物可得到与沉积物特征无关 的一个Koc。
沉积物(悬浮颗粒物)对水中有机污染物的吸附作用大小 及机理与它的组成及有机物本身的性质有关。吸附作用的 强弱与有机物的辛醇-水分配系数有关。分配系数较大的有 机污染物吸附、沉积的强度和倾向也较强。
KOC = 0.63KOW
脂肪烃、芳烃、芳香酸、有机氯和有机磷农药、多氯 联苯等在内的辛醇-水分配系数和水中溶解度之间的关系.
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第三节 水中有机污染物的迁移转化
一、分配作用 辛醇-水分配系数KOW和溶解度的关系可表示为: lg KOW = 5.00 – 0.670lg(SW103 / M)
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第三节 水中有机污染物的迁移转化
一、分配作用
若进一步考虑到颗粒物大小产生的影响,其分配系数 Kp则可表示为:(P217)[注意部分符号表达不一样]
KP = KOC [0.2(1-f)XSOC + f XfOC]
Karichoff等(1979)揭示了KOC与憎水有机物在辛醇水分配系数KOW的相关关系:
第三节 水中有机污染物的迁移转化
世界上化学品销售目前已达7 8万种,且每年有 10001600种新化学品进入市场。
以化学农药为例,全球使用量以12.4%的速度递增。 化学品中除少数品种外,人们对进入环境中的绝大 部分化学物质,特别是有毒有机化学物质在环境中的行 为(光解、水解、微生物降解、挥发、生物富集、吸附、 淋溶等)及其可能产生的潜在危害迄今尚无所知或知之 甚微。
Kp —分配系数 cT —总有机物浓度(μg/L) cs —沉积物中有机物浓度(μg/kg) cw —溶解在溶液中的有机物浓度(μg/L) cp —沉积物浓度(kg/L)
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第三节 水中有机污染物的迁移转化
一、分配作用
为了在类型各异组分复杂的沉积物或土壤之间找
分配系数是指有机毒物在沉积物(或土壤) 与水之间的分配系数Kp,在生物群与水 之间的分配系数KB和有机毒物在水中的 溶解度SW
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2. 标化分配系数
有机物在沉积物与水之间的分配
Kp cs cw cT cscp cw cw(1Kpcp) cw cT (1Kpcp) 水中有机物的平衡质量浓度
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第三节 水中有机污染物的迁移转化