VNS法合成TATB

１ １ ３ ，５ ． １ Ｒ Ｋ 压 片 ， ｍ 一 ） ： ３ ２ ３ ２ ， ． １ １ ０ ３ ；Ｉ （ Ｂ ５ ｒ ｃ 。 ｕ ３ ２ ，２ ３
１ ２ ６ ９（ ， ３， ９ ｕ ）；１ ０ １ ６ １ ４ ｕ ） ６ ２ ８， ８， ７（ ；１ ８， ６ ５ ４ ５
Ｔ Ｂ ２ ３ ｇ， 率 ９ ． ％ 。 ＡＴ ２． 收 ８７
。 ＮＭＲ（Ｄ Ｏ ， ０ ＭＨｚ） ４． ５（ｓ ２ Ｈ Ｓ ５ ０ ６： ０ ， Ｈ，
中反 应得 到 Ｔ Ｔ 总收 率 ９ ． ％ ， 中 Ｔ Ａ 收 率 为 Ａ Ｂ， ５７ 其 Ｎ
９７％ 。
２． ２ ＴＮＡ 的 制 备 ２．
Ｓ ｈｅ ｅ ２ ｃ ｍ
２ 实 验 部 分
２ １ 试 剂 与 仪 器 ．
乙醇 、 合 肼 （ ０ ） 甲 酸 、 丙 醇 、 仿 、 水 水 ８％ 、 异 氯 氨
（ ５ ）为 分 析 纯 ； 基 氯 、甲 醇 钠 、二 甲 基 亚 砜 ２％ 苦 （ ＤＭＳ 为 工 业 级 。 Ｏ）
１２ ４
王 友 兵 ，王 伯 周 ，叶 志 虎 ，尚雁 ， 辉 ，李亚 南 卿
文 章 编 号 ：１ ０ ９ ４１ ２ １） ２０１ ２０ ０ ６—９ （ ０１ ０ — ４ —５
Ｖ ＮＳ法 合 成 Ｔ Ｔ ＡＢ
王友兵， 王伯周， 叶志虎， 雁， 辉， 尚 卿 李亚南
（ 安 近 代 化 学 研 究 所 ，陕 西 西 安 ７ ０ ５） 西 １ ６ ０
ＮＨ２ Ｃ ）； ＮＭ Ｒ（Ｄ２ Ｏ ， ０ ＭＨｚ）６： ４．４ Ｓ ５０ １ ５ ３，
向 装 有 搅 拌 、 度 计 和 回 流 设 备 的 ２ ０ ｍＬ三 口 温 ５ 瓶 中 加 入 苦 基 氯 ２ ． （ ． ２ ｍｏ ） 乙 醇 １ Ｏ ｍＬ ９ ７ ｇ ０ １ １ 和 Ｏ ， 升温 至 ３ ４ 。 ， 持 １ ｎ 滴 加 氨水 １ ， ５～ ０ 【 保 二 ｍｉ ， ０ ｍＬ 控 ０ 制 体 系 温 度 低 于 ４ （， 温 反 应 １ 。 然 后 降 温 过 ０ｏ 保 ＝ ｈ
重 点 。 Ｓ ｈ ｄ 、 ｔｈ ｌＡ Ｒ 以 Ｔ ｃ ｍｉｔ Ｄ Ｒ Ｍｉ ｅｌ ¨ ｃ ＭＨＩ １ （，
１， 一 甲 基 肼 碘 盐 ） 羟 基 胺 为 氨 化 剂 ， ２， ６ 三 １三 和 对 ４， 一
ａ ｏｏ ｌ ｈＩ ｃ
Ｃ Ｏ Ｎ Ｈ・２ — — Ｈ ＯＨ ＨＮ Ｈ０ ‘ ‘ １ Ｏ ℃ ６
本 实 验 参 照 文 献 ［ ］ Ｓ ｈ ｍｅ １ 方 法 ， 计 了 新 ６ （ｃ ｅ ） 设
１ 引 言
Ｔ ＴＢ １ ３， 一 氨 基 一 ４， 一 硝 基 苯 ） 有 很 好 Ａ （ ， ５三 ２， ６ 三 具
的ＴＴ Ａ Ｂ合 成路 线 （ ｃ ｅ ） 提 高 了 总收 率 ， 应 Ｓ ｈ ｍｅ２ ， 反
摘
要 ： 乙醇 为溶 剂 ， 基 氯 与 氨 水 反 应 得 到 了 ２ ４ ６一三硝 基 苯 胺 （ Ｎ ， 与 ４ 氨 基 一 ， ， 一 氮 唑 （ Ｔ 经 氢 的 亲 核 取 代 以 苦 ，， Ｔ Ａ） 再 一 １２４三 Ａ Ａ） ： Ｔ ｍＡ ＾：
（ Ｎ ） 应 生 成 了 １ ３， 一 氨基 一 ， ， 一 硝基 苯 （ Ａ Ｂ ， 收 率 大 于 ９ ． ％ 。采 用 红 外 光 谱 、 磁 、 谱 以 及 元 素 分析 等 表 征 Ｖ Ｓ反 ， ５三 ２４６三 Ｔ Ｔ ）总 ５７ 核 质 了 Ｔ Ａ和 Ｔ Ｔ 。 研究 了 甲醇 钠 、 Ｔ 反 应 时 间 对 Ｔ Ｔ Ｎ Ａ Ｂ Ａ Ａ、 Ａ Ｂ收 率 的影 响 ， 化 了 ＶＮ 优 Ｓ反 应 条 件 ， 最 佳 工 艺 条 件 为 ： 其 ｍ ｍ ＝１： １ 反 应 温 度 ７ 。 ６： ４， Ｏ℃ ， 反应 时间 ２ ｈ 。采 用 无 机 酸溶 液 猝 灭 反 应 过 程 的 方 法 直 接 合 成 了超 细 Ｔ Ｔ ， 均粒 径 Ｄ 。 Ａ Ｂ平 为
ＣｈｎｓＪ ｕｎ ｌｆＥｎｒｅｃ ａｅａｓ ｉｅ ｏｒａ ｏ ｅ ｔ Ｍ ｔ ｌ，Ｖｏ． ９，Ｎ ｏ ２，２ １ （ ４ ｅ ｇｉ ｉ ｒ １１ ０ １ １ ２—１ ６） ４
含 能材 料
ＷＷＷ． ｎｅｇ ｔ － ｔｒａｓ ｏ ｇ ｃ ｅ ｒ ｅｉ ｍａ ｅｉｌ． ｒ ． ａ ｃ
ＶＮ５法 合 成 Ｔ ＡＴＢ
苦 味酸制 取 Ｔ ＮＡ， ４ 氨 基 一 ２， 三 氮 唑 （ Ｔ 氨 经 一 １， ４一 Ａ Ａ） 化 得到无氯 Ｔ Ｔ 总 收 率 ７ Ａ Ｂ， ０％ ～８ ％ ， 中 Ｔ ８ 其 ＮＡ 的
收率 为 ８ ０％ ～９ ％ ０
收稿 日期 ： ０ ０ ０ ￣７ ２ １ － ７ ；修 回 日期 ： ０ ０ ０ ， ７ ２ １ ＿９１
１ ４３
色 谱 仪 （ 国 Ｖ ａｉｎ公 司 ） 美 ｒ ａ ；美 国 尼 高 力 ＮＥ Ｕ ７ Ｘ Ｓ８ ０ 型 傅 立 叶 变 换 红 外 光 谱 仪 ；ｅｅ ｎａ ａｉ Ｅ １元 ｌｍｅ ｔｒＶ Ｌ １ ｒ ｏ Ｉ 素 分 析 仪 ；ＨＰ ９ ９ ５ ８ 质 谱 仪 （ 国 惠 普 公 司 ） Ｂ型 美 。
用 １ ３ ５三 氯 苯 （ Ｃ ） 原 料 ， 硝 硫 混 酸 硝 化 、 ，，一 ＴＢ 为 经 氨
ＮＮ ａＯ
Ｈ８ ２ ０４
‘
Ａ Ａ＋Ｎ Ｏ Ｈ Ｔ ａｃ
０Ｎ ２、
Ｎ Ｏ２
化而成 ， 但其 硝化温 度 较高 、 环 境危 害 大 、 对 后处 理 困
难 ， 其 是 产 物 中 的 含 氯 副 产 物 ， 药 柱 成 型 、 柱 强 尤 对 药 度 、 属 弹 体 等 有 不 良作 用 … ， 且 对 产 品 的 品 质 有 金 并 较 大 影 响 ， 此 开 展 低 氯 或 无 氯 Ｔ Ｔ 的 研 究 对 提 高 因 Ａ Ｂ ＴＴ Ａ Ｂ质 量 具 有 重 要 意 义 。
１ ２ （ ； ＭＳ ｍ／ ％ ） ５ Ｍ ， ０） １ ０ ｕ。） ３ ｚ（ ：２ ８（ １ ０ ， ９ １
（ ０）， １（ ）， ９（ ６ ２ ２ ９ ２１ ７ １ ０）， ７（ ４）， ４（ １ ２ ３ 。 ４ ２ ）， ８（ ３） ２． ． ２ ５ 超 细 Ｔ Ｔ 制 备 Ａ Ｂ
２ ２ 实 验 过 程 ．
（一 ３ Ｃ）；ｌ ＫＢ Ｒ（ ｒ压 片 ， ｍ ）ｕ： ２ ７， １ ｃ ３３ ３ １ ９（
）；
１４ ２（ Ｎ ， ； ２ １ ３ １ ５ １ ８பைடு நூலகம் ｃ Ｎ， Ｎ Ｈ， ６ ｕ Ｈ ） １ ７， １， ５， ２（ ： ｕ — ６ ５ ４ ３
Ｎ ２ Ｈ
硝 基 苯 胺 （ Ｎ 进 行 氨 化 得 到 无 氯 Ｔ Ｔ ， 产 物 颜 Ｔ Ａ） Ａ Ｂ但
色较差 ， Ｔ 且 ＭＨＩ 价格 高 ， 反应生成 挥发性 高毒 物质 三
甲基胺 ， 反应 中使 用 大 量 的碱 致 使 搅 拌 困难 ， 以 放 难
大 。 Ｍｉ ｈ ｌＡ Ｒ 。 采 用 硝 基 苯 胺 、 期 Ｄ 炸 药 和 ｔ ｅｌ ｃ 过
０２ Ｎ Ｎ ２ Ｏ
－ — —— — —— －－ － －－ － —— — —— — ・・ － －－ －
ＮＯ
Ｎ Ｏ
Ｓ ｈｅ ｅ １ ｃ ｍ
］一 －］
０Ｎ ２
—— — ——
５ ｝
ａ ｕ ｏ ｓ ｍｍ ｎ ｑｅｕ ａ ｏｉ ａ
●
在各种 方法 中 ＶＮ Ｓ法 以其合 成 成 本 低 、 收率 高 、 反应 条件温 和 、 工艺 简单 、 环境友 好等优 点成 为研 究 对
作 者简 介 ： 友 兵 （ ７ 王 １ ６一） 男 ， 程 师 ， 要 从 事 含 能 材 料 合 成 及 工 ９ ， 工 主
艺研究。ｅｍ ｉ ｗ ｎ ｙ ｕ ｉ — ａｇ ３ ｃ ｒ — ａｌ ａ ｇ ｏ ｂｎ ｗ ｎ ＠１ ． ｏ ： ｇ ６ ｎ
Ａ ＡＮ Ｅ Ａ ５ ０ 核 磁 仪 （ 国 Ｂｕ ｅ 公 司 ） Ｖ Ｃ ｖ０ 德 ｒｋ ｒ ； Ｄ Ｃ２ １ Ｓ 一９ ０型 Ｄ Ｃ 分 析 仪 ； ｒ ｎ ０ ０ 型 高 压 液 相 Ｓ Ｖ ａｉ ５ ０ ａ
２． ４ Ｔ Ｂ 的 合 成 ２． ＡＴ
向 装 有 搅 拌 、 度 计 和 回 流 设 备 的 ２ ０ ｍＬ三 口 温 ５ 瓶 中 依 次 加 入 Ｔ Ａ ２ ０ ０ ｍｏ ） Ａ Ａ ４ ． Ｎ ０ ｇ（ ． ９ １ 、 Ｔ ４ ２ｇ （ ． ３ ｔｏ ） Ｄ Ｏ ２ ０ ｍＬ 搅 拌 下 分 批 次 缓 慢 加 入 ０ ５ １ 、 ＭＳ ２ ， ｏ 甲醇 钠 ６ ． （ ． ３ ｍｏ） 加 完 后 升 温 至 ７ ￣ 保 温 ６ ３ｇ １ ２ １ ， ０Ｃ，
２ ２． 实 验 原 理 ． １
文 献 ［ ］ 用 邻 或 对 硝 基 苯 胺 为 起 始 物 ， 硝 酸 ６ 采 经 钠 和浓硫 酸硝 化得 到 Ｔ ＮＡ， 收 率 为 ８ ％ ， 废 酸 处 其 ５ 且 理 困难 ， 成 Ｔ Ｔ 合 Ａ Ｂ的 总 收 率 为 ７ ％ 。本 实 验 采 用 三 ７
滤 、 涤 、 燥 后 得 黄 色 颗 粒 状 产 物 ２ ． ｇ 收 率 洗 干 ６５ ，
９ ％ ， 度 ≥９ ７ 纯 ８％ 。
ｍ． ．： ７～１ Ｏ ｏ Ｐ １ ８ Ｃ；。 ９ Ｈ ＮＭ Ｒ（ ＤＭＳ ／ ＭＳ， Ｏ一 Ｔ ： ９．２ ３ （ｓ ２Ｈ，ＣＨ ） ４．２ ４ （ｓ ２Ｈ，ＮＨ，） ３ ， ， ２ ， ； Ｃ ＮＭＲ（ ＤＭＳ ｄ ／ ＭＳ， ）： ４ ． Ｏ（ 一 ， ４． ９ Ｏ— ６ Ｔ ６ １ ４ Ｏ ２ Ｃ） １ ３ ６ （ Ｃ）， ３ ． ８（ 一 ， ８ ４ ３ Ｃ）；ｆ Ｋ 压 片 ， ４一 １ ３ ０ １ Ｃ） １ ． ８（ 一 ２ Ｒ（ Ｂｒ ｃ ｍ ）ｕ： ４ ７， ３ ４，１ ７ （ Ｎ ）； ３ ８ ３３ ３２ ５ ｕＨ ２ ０ ３，１ ９ ３， ５ １ ２ １ ５ ８ ９（ ） ２ １ ５ Ｎ ） ６，４ ４， ９ ｕ ５ ；１ ６， １（ ｏ ；ＭＳ ｍ／ ５ ３ ｚ （ ）： ２ Ｍ ， Ｏ ％ ２ ８（ １ ０）， ９ ３ ， ０（ ９） ７ １ １ ８（ ５） ９ ５ ， ８（ ６ ９）， ３ （ ５）， ２（ ２）， ４ （ ０）， ０（ ９）；Ａｎ １ ａｃ ｆ ｒ ３ ５ ２ ４ ３ ３ ２ ａ．ｃ Ｉｄ ｏ
硝基 氯苯 为起 始物 ， 用 硝 基 的 吸 电子作 用 所 导 致 氯 利
离去 能力 增 加 ， 乙醇 中与 氨 反 应 得 到 Ｔ 在 ＮＡ， 废 溶 其
剂 经 蒸 馏 后 可 直 接 用 于 反 应 ， 后 与 ＡＴ 在 ＤＭＳ 然 Ａ Ｏ
２ ｈ 降 至室温 ， 加 猝 灭 剂得 到黄 色 颗 粒 状 固体 产 物 ， 滴
条 件 温 和 ， 用 溶 剂 蒸 馏 后 可循 环 使 用 ， 足 绿 色 生 产 所 满 和 对 环 境 友 好 的要 求 。 Ｉ２ Ｉ Ｈ
０Ｎ ， Ｎ Ｏ
的热和撞击 稳定性 ， 美 国能 源 部批 准 的 唯一 单 质钝 是
感 炸药 ， 泛用 于核 弹 、 晶及 电磁 材料 ， 广 液 目前 主 要采
ｕ ） ＭＳ ； ｍ／ ％ ） ４（ ｚ（ ：８ Ｍ ， Ｏ）， ７（ ， ０ １ ０ ５ １ ０） ３ （ ８）；Ａｎ １ ｃ ｌｄ ｆ ｒＣ２ ：Ｃ ２ ． １， ７ ５， ２ ａ ． ａｃ ｏ ４ Ｈ Ｎ４ ８ ７ Ｈ ４． ２ ｒ
Ｎ ６６． ２ ； ｏｕ ６ Ｆ ｎｄ：Ｃ ２８． ５７， Ｈ ８ ，Ｎ ４． ０ ６６． ４。 ６
Ｏ １ １ ｍ ， 对 其粒 径分 布和 晶体 进 行 了 分 析 。 ， ５ 并
关 键 词 ： 机 化学 ； ， ６ 三 硝 基苯 胺 ；氢 的 亲核 取 代 ；１ ３ ５ 三 氨基 一 ， ， 一 硝基 苯 ；合 成 有 ２ ４， 一 ，，一 ２ ４ ６三
中 图 分 类 号 ：Ｔ５ Ｊ５；０６ ５． ３ ２ ６ ７ 文 献 标 识 码 ：Ａ ＤＯ Ｉ ． ９ ９ ：１ ３ ６ ｉ ｎ １ ０ —９ １ ２ １ ． ２． ０ ０ ｓ ． ６９ ４ ． ０ ０ ０ ５ ｓ ０ １