2020年高三化学下学期二轮提升训练：有机化合物的推断【方法指导、知识补漏、热点强化】

2020年高三化学下学期二轮提升训练：
——有机化合物的推断
【知识补漏】
1．有机推断题的解题思路：
2．有机推断题的破题技巧：
(1)根据反应条件推断某一反应的反应物或生成物，如反应条件为“NaOH的醇溶液，加热”，则反应物必是含卤原子的有机物，生成物中肯定含不饱和键。

(2)根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团。

①使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。

溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基
②使酸性KMnO
4
或苯的同系物。

溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有
③遇FeCl
3
酚羟基。

④加入新制Cu(OH)
悬浊液并加热，有红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水
2
浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有—CHO。

产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。

⑤加入金属钠，有H
2
溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。

⑥加入NaHCO
3
(3)以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置。

①醇的氧化产物与结构的关系。

②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。

③由取代产物的种数或氢原子环境可确定碳架结构。

有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种数或氢原子环境联想到此有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。

④由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。

⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。

【热点强化】
1．(2019·石景山区一模)“张－烯炔环异构化反应”被《Name Reactions》收录。

该反应可高效合成五元环状化合物：
(R
1
代表氢原子或烃基，X代表氧原子或氮原子)
某五元环状化合物Ⅰ()的合成路线如下：
已知：—CHO＋—CH
2CHO――→
碱
＋H
2
O
(1)烃的含氧衍生物A的相对分子质量为44，核磁共振氢谱显示分子中含有两种氢，则A的名称为_乙醛__。

(2)A→B的化学方程式为 2CH
3CHO――→
碱
CH
3
CH===CHCHO＋H
2
O 。

(3)写出D顺式结构的结构简式，B→C的反应类型为_取代反应__。

(4)写出H的结构简式 CH
3C≡CCOOCH
2
CH===CHCH
2
Cl 。

(5)①的化学试剂是_银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液__。

(6)写出③的化学方程式 CH
3CHClCHClCOOH＋3NaOH――→
醇
△CH3C≡CCOONa＋
2NaCl＋3H
2
O 。

(7)下列说法正确的是_ac__。

a．H→I的过程中涉及单键、双键和三键的断裂以及单键和双键的形成
b．C、D、E、F均能使溴的四氯化碳溶液褪色
c．与F含有相同官能团的同分异构体有8种(不含F本身)
2．(新题预测)有机物A有如图所示的转化关系
已知：①有机物B是芳香烃的含氧衍生物，其相对分子质量为108，B中氧的质量分数为14.8%
②CH
3CH
2
COOH＋Cl
2
――→
PCl
3
△CH3CHClCOOH＋HCl
③G分子结构中含有3个六元环
根据以上信息，回答下列问题：
(1)有机物F中官能团的名称是_羟基、羧基__。

(2)A的名称是_苯丙酸苯甲酯__。

(3)条件Ⅲ为_浓硫酸、加热__，F→G的反应类型是_酯化(取代)反应__，G 的结构简式为。

(4)写出一种检验M中官能团的化学方程式
＋Cu
2O↓＋2H
2
O 。

(5)R是N的同系物，相对分子质量比N大14，R有多种同分异构体，则同时符合下列条件的同分异构体有_8__种，其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面
积之比为3∶2∶2∶1的有机物结构简式为。

a ．含有苯环
b ．能发生银镜反应
c ．遇FeCl 3溶液不显紫色
d ．不含醚键
(6)写出F →E 的化学方程式：
――→浓硫酸△
＋H 2O 。

3．(2018·全国Ⅰ·36)化合物W 可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A 的化学名称为_氯乙酸__。

(2)②的反应类型是_取代反应__。

(3)反应④所需试剂、条件分别为_乙醇/浓硫酸、加热__。

(4)G 的分子式为_C 12H 18O 3__。

(5)W 中含氧官能团的名称是_羟基、醚键__。

(6)写出与E 互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两
组峰，峰面积比为1∶1)。

(7)苯乙酸苄酯(
)是花香型香料，设计由苯甲醇为
起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线
(无机试
剂任选)。

[解析](1)该物质可以看作是乙酸中甲基上的一个氢原子被一个氯原子取代后的产物，其化学名称为氯乙酸。

(2)反应②为—CN取代氯原子的反应，因此属于取代反应。

(3)反应④为羧基与羟基生成酯基的反应，因此反应试剂为乙醇/浓硫酸，条件为加热。

(4)根据题给G的结构简式可判断G的分子式为C
12H
18
O
3。

(5)根据题给W的结构简式可判断W分子中含氧官能团的名称为羟基和醚键。

(6)酯的核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为1∶1，说明该物质的分子
是一种对称结构，由此可写出符合要求的结构简式为。

(7)逆推法。

要合成苯乙酸苄酯，需要；要生成，根据题给反应可知，需要；要生成，需要；苯甲醇和HCl反应即可生成。

由此可写出该合成路线为。

4．(2018·江苏·17)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。

合成丹参醇的部分路线如下：
已知：
(1)A中的官能团名称为_碳碳双键、羰基__(写两种)。

(2)D→E的反应类型为_消去反应__。

(3)B的分子式为C
9H
14
O，写出B的结构简式：。

(4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：。

①分子中含有苯环，能与FeCl
3
溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；
②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。

(5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

[解析](1)A中含有碳碳双键和羰基。

(2)在D→E的反应中，根据D和E的结构分析，E比D少了羟基，多了1个碳碳双键，所以D→E发生了消去反应。

(3)根据B→C的反应，结合A的结构简式及B的分子式知B的结构简式为。

(4)的一种同分异构体，分子中含有苯环，能与FeCl
3
溶液发生显色反应，则含有酚羟基，不能发生银镜反应，则不含醛基；碱性条件下水解，说明含有酯基，水解产物酸化后均只有2种不同化学环境的氢。

综上分析，其同分异构体的结构简式为。

(5)。

5.．(2019广东七校联考)聚酯增塑剂广泛应用于耐油电缆、煤气管、防水卷材、电气胶带、耐油耐汽油的特殊制品等。

聚酯增塑剂G 及某医药中间体H 的一种合成路线如下(部分反应条件略去)：
(1)B 的名称(系统命名为)_1,2－丙二醇__。

(2)若反应①的反应条件为光照，最先得到的氯代有机物结构简式是 CH 2ClCH===CH 2 。

(3)写出下列反应的反应类型：反应②是_水解(取代)反应__，反应④是_氧化反应__。

(4)写出B 与D 反应生成G 的反应方程式 n HOOC(CH 2)4COOH ＋n HOCH(CH 3)CH 2OH ――→
一定条件＋(2n －1)H 2O 。

(5)甲苯的二氯代物产物的同分异构体有_10__种。

(6)利用以上合成路线的信息，以甲苯和乙醇为原料合成下面有机物(无机试剂任选)。

请写出合成路线：
CH 3CHO ――→催化剂△
CH 3COOH ――→CH 3CH 2OH
浓硫酸
CH 3COOCH 2CH 3――→CH 3CH 2ONa
DMF。

6．(2019·考前衡水中学冲刺)芳香族化合物A 可进行如下转化：
回答下列问题：
(1)B 的化学名称为_醋酸钠__。

(2)由
C
合成涤纶的化学方程式为 n HOCH 2CH 2OH ＋――→
催化剂
＋(2n －1)H 2O 。

(3)E 的苯环上一氯代物仅有两种，E 的结构简式为。

(4)写出A 所有可能的结构简式。

(5)写出符合下列条件的E 的同分异构体的结构简式 。

①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢 ②可发生银镜反应和水解反应
[解析] (1)B 为CH 3COONa ，化学名称为醋酸钠。

(2)乙二醇与对苯二甲酸反应缩聚反应生成涤沦。

(3)E 的苯环上一氯代物仅有两种，E 为对羟基苯甲酸，结构简式。

(4)A 的结构为苯环上连接CH 3COO —和—COOCH 2CH 2OH ，
有邻、间、对3种。

(5)符合条件①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢，含两个支链处于对位，②可发生银镜反应和水反应，为甲酸酯类，E 的同分异构体的结构简式为。