稀溶液中化学势的计算以及渗透压公式的推导

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稀溶液中化学势的计算以及渗透压公式的推导
一、稀溶液中化学势的计算
稀溶液中物质的化学势(mu)可以用吉布斯自由能(Gibbs free energy)的概念来表示:
mu = (dG/dn)T,P
其中,n是物质的摩尔数,T是温度,P是压强。

在稀溶液中,化学势可以近似地表示为:
mu = mu0 + RT ln(x)
其中,mu0是纯溶剂的化学势,x是溶质的摩尔分数,R是气体常量,T是温度。

这个式子说明了溶质浓度越大,其化学势就越高。

二、渗透压公式的推导
渗透压(osmotic pressure)是指在两个浓度不同的溶液之间隔着半透膜(dialysis membrane)时,由于溶质分子的扩散而产生的压强。

渗透压公式可以用化学势的概念来推导。

设有两个溶液A和B,A中含有摩尔数为nA的溶质,B中含有摩尔数
为nB的溶质。

设半透膜能让溶剂自由通过,但是阻挡溶质的扩散。

假设两个溶液之间通过半透膜达到平衡时,溶质的浓度都达到c。

在A溶液中,化学势为:
muA = mu0A + RT ln(nA/vA)
其中,mu0A是纯溶剂的化学势,vA是A溶液的体积。

同理,在B溶液中,化学势为:
muB = mu0B + RT ln(nB/vB)
其中,mu0B是纯溶剂的化学势,vB是B溶液的体积。

由于通过半透膜后达到平衡,两个溶液的化学势相等:
muA = muB
代入式子解得:
nA/vA = nB/vB
这个式子说明了,当两个溶液之间通过半透膜达到平衡时,它们的溶质的浓度相等。

我们可以将等浓的溶液视为等效的,从而简化问题。

设等效的溶液浓度为c。

由于浓度相等,我们可以表示B溶液中摩尔数为cnB的溶质,在A溶液中的浓度为(nA- cnB)/(vA+vB)。

由于溶液A中等效的溶液浓度也为c,我们可以得到:
(nB/vB)c = (nA- cnB)/(vA+vB)
求解得到:
c = nB(vA+vB)/(nAvB + nBvA)
这个式子描述了等浓的溶液之间通过半透膜达到平衡时,它们的溶质
的浓度是多少。

我们可以假设溶剂分子通过半透膜时可以忽略它们的作用,于是可以
用气体分子的理想气体状态方程来描述溶剂分子的行为:
PV = nRT
其中,P是渗透压,V是溶液的体积,n是半透膜中的溶剂分子数,T
是温度。

我们可以用单位体积的溶液的分子数,即摩尔浓度来表示n/V,从而得到渗透压公式:
pi = cRT
这个式子说明了,在等效溶液之间,渗透压与溶质的摩尔浓度成正比。

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