2025年高考化学总复习配套课件(人教版)第46讲实际工业生产中图像问题分类突破
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起始/mol 10 变化/mol 10×88% 平衡/mol 10×12%
24.4
0
1 2
×10×88%
10×88%
24.4-5×88% 10×88%
平衡时,混合气体总物质的量为[10×12%+(24.4-5×88%)+10×
88%+70]
mol=100
mol。达平衡时SO2的分压p(SO2)=
10×12% 100
H2O(g) ΔH=+41.2 kJ·mol-1,在1.0×105 Pa、n始
(C2H5OH)∶n始(H2O)=1∶3时,若仅考虑上述反应,
平CO衡的时选C择O性2和=COn生的成(选CnO择生2成)性+(Cn及O生)成H(C2的O)产率×随10温0%度,的下变列化说如法图正所确示的。是
A.图中曲线①表示平衡时H2产率随温度的变化
2.5 MPa下,将n(H2)∶n(CO2)=3的混合气体以一定流
速通过装有催化剂的反应器,测得CO2的转化率、CH3OH
或CO的选择性[
n生成(CH3OH)或n生成(CO) n总转化(CO2)
×100%]以及
CH3OH的收率(CO2的转化率×CH3OH的选择性)随温度的
变化如图所示。下列说法正确的是
考向探究
1.采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和H2制备二 甲醚(DME)。 主反应:2CO(g)+4H2(g)⥫⥬ CH3OCH3(g)+H2O(g) 副反应:CO(g)+H2O(g)⥫⥬ CO2(g)+H2(g) CO(g)+2H2(g)⥫⥬ CH3OH(g) 测得反应体系中各物质的产率或转化率与
√C.其他条件不变时,温度越高,CO2主要还原产物中碳元素的价态越低 D.其他条件不变时,增大体系压强可以提高A点CH3OCH3的选择性
由盖斯定律可知,反应2CO(g)+4H2(g)⥫⥬ CH3OCH3(g)+H2O(g)可由Ⅱ-2×Ⅰ得到, 其焓变为ΔH2-2ΔH1,A正确;反应Ⅱ为放热 反应,升高温度平衡逆向移动,由题图可知随
应Ⅱ平衡正向移动,可以提高A点CH3OCH3的选择性,D正确。
2.CO2催化加氢合成甲醇是重要的碳捕获利用与封存技术,该过程发生下列反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g) ⥫⥬ CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-58.6 kJ·mol-1
反应 Ⅱ:CO2(g)+H2(g)⥫⥬ CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ·mol-1
n(消耗)或n(生成)/mol
反应温度/℃ 535
×105
Pa=1 200 Pa。
返回
类型二
平衡常数—温度—选择性图像
返回
典题引领
典题1 (2022·江苏卷)乙醇-水催化重整可获得H2。其
主要反应为C2H5OH(g)+3H2O(g)===2CO2(g)+6H2(g)
ΔH=+173.3 kJ·mol-1,CO2(g)+H2(g)===CO(g)+
A.CO(g)+2H2(g)⥫⥬ CH3OH(g) ΔH=+99.8 kJ·mol-1 B.曲线a表示CH3OH的选择性随温度的变化
√C.图中所示270 ℃时,对应CO2的转化率为21% D.在210~250 ℃之间,CH3OH的收率增大是由于CH3OH的选择性增大导致
将反应Ⅰ-反应Ⅱ得,CO(g)+2H2(g) ⥫⥬ CH3OH(g) ΔH=(-58.6- 41.2) kJ·mol-1=-99.8 kJ·mol-1,A错误;反应Ⅰ为放热反应,反应
着温度的升高,二氧化碳的平衡转化率下降速率
小于二甲醚的选择性下降速率,且高于300 ℃时二氧化碳的平衡转化率升高, 说明反应Ⅰ正向进行,正反应为吸热反应,ΔH1>0,B正确;由B分析可知, 其他条件不变时,温度越高,反应Ⅰ占据主导地位,CO2主要还原产物为 CO,CO中碳元素的价态较高,C错误;反应Ⅰ为气体分子数不变的反应, 反应Ⅱ为气体分子数减小的反应,其他条件不变时,增大体系压强,导致反
C3H8
6
C3H6
4
550 575
13
33
8
17
分析表中数据得到丙烯的选择性随温度的升高而_降__低___(填“不变”“升 高”或“降低”);出现此结果的原因除生成乙烯等副产物外还可能是 _升__高__温__度__,__反__应__ⅰ__的__化__学__平__衡__逆__向__移__动____。 (C3H6 的选择性=消C耗3CH36H的8物的物质的质的量量×100%)
可知,此时CO的选择性随温度的升高而增大,故 曲线③代表平衡时CO的选择性,曲线①代表平衡时CO2的选择性。A 项,曲线②代表H2的平衡产率随温度的变化,错误;B项,由图可知, 升醇高的温平度衡,转平化衡率时减C小O,的错选误择;性D增项大,,高正效确催;化C剂项能,加增快大反n(应Cn(2速HH25率OO)H,)但,乙不 改变平衡时H2的产率,错误。
典题2 (2023·湖南卷改编)在913 K、101 kPa下,以水蒸气成苯乙烯外[①C6H5C2H5(g)⥫⥬ C6H5CH ===CH2(g)+H2(g)],还会发生如下两个副反应: ②C6H5C2H5(g)⥫⥬ C6H6(g)+CH2===CH2(g) ③C6H5C2H5(g)+H2(g) ⥫⥬ C6H5CH3(g)+CH4(g) 以上反应体系中,芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯
的选择性S(S=
转化为目的产物所消耗乙苯的量 已转化的乙苯总量
×100%)随乙苯转化率的变化曲线如图所示,
其中曲线b代表的产物是甲__苯__,理由是_主__反__应__生__成__的__氢__气__能__使__副__反__应__③___
的__平__衡__正__向__移__动__,__甲__苯__的__选__择__性__大_于__苯__的__选__择__性___。
生成苯乙烯的反应为主反应,则苯乙烯的选择性最高,主反应生成的 氢气能使副反应③的平衡正向移动,则甲苯的选择性大于苯的选择性, 故b代表的产物为甲苯。
考向探究
1.CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2资源化利用的方法,其过程中主要发生如下两 个反应: 反应 Ⅰ:CO2(g)+H2(g)⥫⥬ CO(g)+H2O(g) ΔH1 反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)⥫⥬ CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH2=-122.5 kJ·mol-1 在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2的平衡转 化 已 下率 知 列和:说平C法H衡不3O时正C确CHH的3的3O是选CH择3的性选=择2×反性C应随H的温3OC度COH的2的3的变物物化质质如的的图量量所×示1。00% A.反应2CO(g)+4H2(g)⥫⥬ CH3OCH3(g)+H2O(g)的焓变为ΔH2-2ΔH1 B.根据图像推测ΔH1>0
答案:
设起始时CH4、CO2分别为a mol、3a mol,根据图1,1 000 ℃时CH4转 化mo率l,为Δ1n0(C0%H4,)=COa 2m转o化l×率10为0%60=%a,m则ol,ΔnR(C=OΔΔ2nn)=((CC3OHa24))m=o1l×.8。6根0%据=题1图.81a, 随着温度升高,CH4的转化率先逐渐增大,后基本不变,CO2的转化率 逐渐增大,从题图1可知,CH4、CO2的转化率之差先增大(约600 ℃时 最大)后减小,最终比起始时大,则R先减小后增大,最终比起始时小。
第七章 化学反应速率与化学平衡
第46讲 实际工业生产中图像问题分类突破
课程标准
认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在生产、生活和科学研 究中的重要作用。
内容索引
类型一 转化率—投料比图像 类型二 平衡常数—温度—选择性图像 类型三 选择最佳反应条件
课时测评
类型一
转化率—投料比图像
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典题引领
(1)图中m1、m2、m3的大小顺序为__m_1_>_m__2>__m_3_____。
Kp=
p(SO3) 1
反应的化学平衡常数Kp表达式为______p_(S_O__2_)·_p_2_(_O_2_) __(用平衡分压代替平
衡浓度表示)。
在同温同压下,增加二氧化硫的量,会使原料气中SO2和O2的物质的量 之比m变大,m越大,SO2的平衡转化率越小。
思维建模
投料比与转化率之间的关系 以N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)为例,当N2与H2的投料比为1∶3(系数比)时, N2与H2的平衡转化率相等,且平衡时NH3的体积分数最大;增大N2与 H2 的 投 料 比 , 则 α(H2) 增 大 , α(N2) 减 小 ; 减 小 N2 与 H2 的 投 料 比 , 则 α(H2)减小,α(N2)增大。
催化剂的关系如图所示。 则催化剂中 nn((MCun))约为__2_.0__时最有利于 二甲醚的合成。
由图可知当催化剂中nn((MCun))约为 2.0 时,CO 的转化率最大,二甲醚的产 率最大,生成的二甲醚最多。
2催.化将剂燃C煤H废3O气CH中3(的g)+C O3H2 转2O化(g为),二已甲知醚在的压反强应为原a
n(消耗)或n(生成)/mol
反应温度/℃ 535
C3H8
6
C3H6
4
550 575
13
33
8
17
根据表格数据可知各温度下 C3H6 的选择性分别为46、183、3137,46>183>1373, 所以随温度升高丙烯的选择性降低;反应ⅰ为放热反应,升高温度,反 应ⅰ的化学平衡逆向移动,也会导致丙烯的选择性下降;
典题 (2023·浙江1月选考节选)“碳达峰·碳中和”是我国社会发展重大战略之 一,CH4还原CO2是实现“双碳”经济的有效途径之一,主要反应为: C已H知4(Cg)H+4还CO原2(能g)力⥫⥬(R2)可CO衡(g量)+CO2H2转2(g化) 效Δ率H,1=R+=24ΔΔ7nnk((CCJ·OHm24))o(l同-1一。时段内CO2与CH4 的物质的量变化量之比)。常压下CH4和CO2按物质的量之比1∶3投料,某一时 段内CH4和CO2的转化率随温度变化如图1,请在图2中画出400~1 000 ℃间R的 变化趋势,并标明1 000 ℃时R值。
理为2CO2(g)+6H2(g) MPa下,该反应在不同
温度、不同投料比时,CO2的转化率见如图:
此反应为__放__热____(填“放热”或“吸热”)反应;若温度不变,提高投料 比[n(H2)/n(CO2)],则K将__不__变____(填“增大”“减小”或“不变”)。
3.在保持体系总压为 105 Pa 的条件下进行反应: SO2(g)+12O2(g) SO3(g),原料气中 SO2 和 O2 的 物质的量之比 m[m=nn((SOO22))]不同时,SO2 的平衡转 化率与温度(T)的关系如图所示:
√B.升高温度,平衡时CO的选择性增大
C.一定温度下,增大
n(C2H5OH) n(H2O)
可提高乙醇平衡转化率
D.一定温度下,加入CaO(s)或选用高效催化剂,均能提高平衡时H2产率
由CO的选择性计算公式可知,相同温度下,CO和 CO2的选择性之和为1,故图中曲线②代表平衡时 H2产率随温度的变化;由图可知,约330 ℃以后H2 的平衡产率随温度的升高而减小,结合题给方程式
回答下列问题:
(1)丙烷催化氧化脱氢法制备丙烯的主要反应如下: 2C3H8(g)+O2(g) 催化剂 2C3H6(g)+2H2O(g) ΔH1=-236 kJ·mol-1(ⅰ) 反应过程中消耗的C3H8和 生成的C3H6 的物质的量随温度的变化关系见 下表。
n(消耗)或n(生成)/mol
反应温度/℃ 535
Ⅱ为吸热反应,升高温度CO的选择性升高,曲线a代表CO的选择性随
温度的变化,B错误;图中所示270 ℃时,CO的选择性为70%,则甲醇 的选择性为30%,故CO2的转化率为 63.03%%=21%,C正确。
3.丙烯是制造一次性医用口罩的重要原料。丙烷催化脱氢法是工业生产
丙烯的重要途径,丙烷催化脱氢技术主要分为氧化脱氢和直接脱氢两种。
(2)图中A点原料气的成分:n(SO2)=10 mol,n(O2)=24.4 mol,n(N2)=70 mol,达平衡时SO2的分压p(SO2)为_1__2_0_0_ Pa(分压=总压×物质的量分数)。
A点二氧化硫的平衡转化率为88%,可列三段式: SO2(g) + 12O2(g) ⥫⥬ SO3(g)