1月10日烃含氧衍生物

水解
消去
反应条件 NaOH水溶液 NaOH醇溶液
反应机理
所有的卤代烃
卤代烃的 都能发生水解 与-X相连的C
结构条件 反应
（邻位碳）上
要有H
由CH3CH2Br 制 CH2—CH2 发生的反
应类型是依次是 OH OH（ B D ）
A.加成 消去 取代
B.消去 加成 取代
C.取代 消去 加成
D.消去 加成 水解
(苯酚钠，易溶于水）
② 苯酚溶液不能使石蕊试液变色
结论：苯酚酸性很弱不能使酸碱指示剂变色
③苯酚与Na2CO3溶液能否反应?
OH +Na2CO3
ONa +NaHCO3
OH+NaHCO3
?
酸性：H2CO3＞C6H5OH＞HCO3-
④
ONa 溶液 通入CO2气体
ONa +H2O +CO2
OH +?
ONa +H2O +CO2
卤代烃复习
一.以溴乙烷为例回顾卤代烃的化学性质
对右图所示卤代烃，按要
求填写下列空白：
H
HH
C④ C ① X
③②
HH
（1） 该卤代烃发生水解反应时，被破坏的是 ① （2）该卤代烃发生消去反应时，被破坏的是 ①和③
1.水解反应：
C2H5—Br+H—OH NaOH C2H5—OH +HBr
HBr+NaOH=NaBr+H2O
1. 发酵法
2.乙烯水化法
催化剂
CH2=CH2+H2O 加热、加压 CH3CH2OH
工业上如何制取无水的乙醇？ 先加生石灰，生石灰与水反应生成氢 氧化钙，然后加热蒸馏分离乙醇。
酚的复习
一.苯酚的化学性质
1.苯酚的酸性 俗名石炭酸
①苯酚与NaOH溶液的反应
OH
O- +H+
OH +NaOH
ONa +H2O
D 有关上述两种化合物的说法正确的是（ ）
A．常温下，1mol丁香酚 只能与1molBr2反应 B．丁香酚不能与FeCl3溶 液发生显色反应
OH OCH3 ……
CH2CH CH2 丁香酚
OH OCH3
CHO 香兰素
C．1mol香兰素最多能与
3mol氢气发生加成反应
D．香兰素分子中至少有12个原子共平面
到有机产物的种类有（ B ）
A 7种 B 8种 C 5种 D 6种
（3）.乙醇的氧化反应：
点燃
①燃烧氧化：C2H5OH+3O2→2CO2+3H2O ②催化氧化：
插入乙醇中由黑变红，试 Cu 丝灼烧后变黑 管口有刺激性气味。
△ 2Cu+O2====2CuO CuO+CH3CH2OH△→CH3CHO(乙醛)+H2O+Cu
等质量的铜片，要酒精灯上加热 后，分别插入下列溶液中，放置
片刻，铜片质量增加的是（ C ）
A. 硝酸
B. 无水乙醇
C. 石灰水 D. 盐酸
（4）.与氢卤酸(HX)反应：（取代反应）
△ CH3CH2OH+HX→CH3CH2X+H2O （5）.与羧酸发生酯化反应：（取代反应） （详细见乙酸部分）
乙醇的工业制法
OH +NaHCO3
思考：苯酚与金属钠能否反应？ 若能反应，剧烈程度如何？
2C6H5—OH+2Na→2C6H5—ONa(苯酚钠)+H2↑
羟基氢的活泼性：苯酚＞水＞乙醇
2.苯酚的显色反应
苯酚溶液
FeCl3
溶液
紫色 溶液
应用
该反应常用 来检验苯酚 的存在；也 可利用苯酚 的这一性质 检验FeCl3
3.氧化反应
（08全国29）（1） 化合物C的分子 式是C7H8O，C遇FeCl3溶液显紫色， C与溴水反应生成的一溴代物只有两 种，则C的结构简式为 _______________;
C与溴水反应生成的一溴代物只有两种
C苯环上的一溴代物器官移植中抑制细 胞增殖最常用的药物。下列关于说法正确的是
与钠跟水的反应相比，有以下三点不同： (1).钠的位置：水上醇下； (2).水中钠熔成小球，醇中的钠不熔化； (3).水中剧烈，醇中缓和。
某饱和一元醇跟足量金属钠反应 生成0.05g H2, 等量的该醇经充分 燃烧后生成H2O 为 3.6g , 则该醇
是（ C ）
A.甲醇 B.乙醇 C.丙醇 D.丁醇
（2）.乙醇的脱水反应： ①分子内脱水(消去反应)：
浓硫酸
CH2—CH2 170℃ CH2=CH2↑+H2O H OH
②分子间脱水(取代反应)：
浓硫酸
CH3CH2—OH+H—OC2H5 140℃ C理2论H5上OC醇2H都5可+H以2O发生分子间脱水，生成醚。
下列醇能发生消去反应生成物有同分异构体的是
O CH3CH2CCH3
O
CH3 CH3CCH3
OH
OH CH3CHCH2OH
O CH3CCHO
CH2OH CH2OH
醇催化氧化的产物与醇结构的关系：
1）CH3CH2CH2OH 2）CH3CHCH3
OH
伯醇------醛------羧酸 仲醇------酮
CH3 3）CH3—C—OH
CH3
叔醇不能发生催化氧化
O2N－
NO2 －OH+3H2O
NO2 三硝基苯酚，俗称苦味酸
5.苯酚与氢气的加成反应：
[小结]
➢在苯酚分子中，羟基-OH与苯 环两个基团，不是孤立的存在着； 两者相互影响的结果使羟基与苯 环都活化，从而使苯酚表现出自 身特有的化学性质。
二、苯酚的物理性质
色、态 气味 溶解性 毒性
常温时苯酚 有毒
2.密度（与水相比） 能否用水鉴别1—氯丙烷和苯？
卤代烃的密度比相应的烃的密度要大 ① 常见物中只有一氯代烃密度小于水 ②多氯代或溴代烃密度大于水 ③卤代烃的密度随碳原子数的增加而减小
3.沸点
卤代烃的沸点比相应的烃的沸点要高
一氯甲烷、一氯乙烷、一氯丙烷？ 一氯丙烷、一溴丙烷？ 2-氯丁烷、2-氯-2-甲基丙烷？ ①一氯甲烷、一氯乙烷、一溴甲烷常温为气态 ②卤原子同，烃基不同，碳数越多沸点越高 ③烃基相同，卤原子不同溴代＞氯代＞氟代 ④碳数相同，卤原子相同，支链越多沸点越低
Cl
D. CH3-CH-CH2-CH3
Br
CH3
E. H3C C CH2Cl
CH3 ACD
下列化合物既能水解又能消去的是
能消去且生成物存在同分异构体的是
D
练习：说出 CH2 CH2 的消去产物
Br Br
CH CH
卤代烃中：有的 不能消去 能够消去 消出俩物 一消再消
注意：对比卤代烃的水解与消去反应
（4）G的结构简式为_____________________; （5）由I生成J的化学方程式 __________________________________。
醇复习
一乙、醇以中的乙化醇学化键学分别性标质记为如引下。领下回列顾各复反应习中，
分别断裂其中的什么键(填代号)：
HH
(1)与金属钠反应___①____。
OH
C
它不可能具有的性质是： OCH3
（1）易溶于水
(2）可燃性
（3）能使酸性KMnO4 溶液褪色 （4）能加聚反应
（5）能跟NaHCO3 溶液反应 （6）与NaOH溶液反应
A.（1）（4）
B.（1）（2）（6）
C.（1）（5）
D.（3）（5）（6）
5.（08江苏卷）香兰素是重要的香料之一，
它可由丁香酚经多步反应合成。
下列醇中，不能发生催化氧化作用生成醛
的是_①__②_ ;不能发生消去反应的是_③___。
① CH3-CH-CH3
OH
规律：
② CH3 CH3-C-CH3
OH
③ CH3 CH3-C-CH2OH
CH3
①与 –OH 相连的碳原子上要有 H 原子 的醇才能发生催化氧化 ②与 –OH 相邻的碳原子上要有 H 原子 的醇才能发生消去反应
O—H
O
Cu 2CH3—C—H + O2 △ 2CH3—C—H + 2H2O
去氢机理H ：失去羟基氢和羟基相连碳上的氢
有机物加氧去氢，被氧化。 反应类型：氧化？消去？
写出下列醇催化氧化的产物
CH3OH HCHO CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO
CH3CHCH3 CH3CCH3
OH
CH3CH2CHCH3 OH
苯酚水乙醇fecl常温被空气氧化而显粉红色被酸性高锰酸钾氧化3hbrohohbrbrbr246三溴苯酚白色沉淀苯酚反应物反应条件取代苯环上氢原子数反应速率不用催化剂fe作催化剂一次取代苯环上三个氢原子一次取代苯环上一个氢原子瞬时完成初始缓慢后加快苯酚与溴取代反应比苯容易酚羟基对苯环影响使苯环上氢原子变得活泼甲烷反应物反应条件取代苯环上氢原子数反应速率光催化fe作催化剂逐个分步取代甲一次取代苯环上一个氢原子初始缓慢后加快都要求为纯卤素单质催化条件不同取代位置不同发生取代的氢连接在截然不同的碳上oh3hno气味溶解性毒性久置在空气中因被氧化而显粉红色粉红色
A
A.CH3CHCH2CH3 OH
CH2＝CHCH2CH3 CH3CH＝CHCH3
B.CH3CHCH3 OH
CH2＝CHCH3
CH3
C.CH3CH2CH2OH D. CH3 C CH2OH
CH2＝CHCH3
CH3
用 浓 H2SO4 和 分 子 式 为 C2H6O 和 C3H8O 的 醇 的 混 合 液 反 应 ， 可 得
D A．MMF能溶于水
B．MMF能发生取代反应和消去反应 C．1molMMF能与6mol氢气发生加成反应 D．1molMMF能与含3molNaOH的水溶液完全反 应
（08山东）苯丙酸诺龙是一种兴奋剂，结构简式为
由苯丙酸诺龙的结构推测，它能__A__B_
A．使溴的四氯化碳溶液褪色 B．使酸性KMnO4溶液褪色 C．与银氨溶液发生银镜反应
纯净苯酚是 无色晶体
有特殊 气味
久置在空气中
因被氧化而显 熔点
在水中溶解 强腐蚀性
度不大
高于 65℃时 能与水混溶
沾在 手上?
粉红色。 43℃ 易溶于乙醇、
苯等有机溶剂
三、苯酚的用途
酚醛树脂 合成纤维
医药
苯 酚 的 用 途
防腐剂 染料
合成香料
农药
消毒剂
四、酚类性质综合考察
1.有关苯酚的叙述正确的是（B ）
A.苯酚的水溶液能使石蕊试液变红 B.苯酚的浓溶液对皮肤有腐蚀作用 C.苯酚的水溶液可以和碳酸钠反应放出CO2 D.苯酚俗称石炭酸、因具有酸性故是有机酸
2.下列溶液中通入过量的CO2，
溶液保持澄清的是（ D ）
A.NaAlO2溶液 B.苯酚钠溶液 C.饱和Na2CO3溶液 D.CaCl2溶液
3.白藜芦醇
H—⑤ C—④③C②—O①—H
HH
(2)与浓硫酸共热170℃_____②__⑤____。
(3)与浓硫酸共热140℃____①___②____。
(4)与灼热的CuO反应____①__③_____。
（1）.乙醇与钠的反应(置换反应) 2CH3CH2O—H+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑
现象：钠沉到乙醇的底部，没有熔成小球，产生气 泡。收集该气体，燃烧有淡蓝色火焰。
D 为（ ）
A.8 mol B.9 mol C.10 mol D.11 mol
2.消去反应
CH2—CH2
+NaOH
醇 △
CH2=CH2↑+NaBr+H2O
H Br
特点：消去是卤素与挂卤
素的碳相邻的碳上的氢。
条件：NaOH的醇溶液
给出下列物质，按要求回答下面问题：
A. CH3CHCH3 B. CH3Cl C.CH3-CH2Cl
即：C2H5Br+NaOH→C2H5OH+NaBr
①卤代烃水解反应的条件：NaOH的水溶液 ②水解反应的类型是：取代反应
根据上述反应机理说出下列物质在 NaOH的水溶液中水解后的产物
（1） CH3CH2Cl
（2）CH3-CH-CH3
Br （3） CH2 CH2
Br Br
某有机物的结构简式为
1 mol该有机物在适当条件下与足量NaOH溶 液充分反应，最多可消耗NaOH的物质的量
①D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气： ②核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢且其峰面积之比为1：1：1； ③G能使溴的四氯化碳溶液褪色； ④1mol J与足量金属钠反应可放出22.4L氢气（标准状况）。
（1）A的结构简式为_____（不考虑立体结构）， 由A生成B的反应类型是_________反应； （2）D的结构简式为______________________; （3）由E生成F的化学方程式为________,E中官能 团有______（填名称）,与E具有相同官能团的E的 同分异构体还有____________________（写出结构 简式，不考虑立体结构）；
二.结合所学知识,思考怎样检验卤代烃
检验方法:
1.在NaOH溶液中滴入卤代烃,充分振荡、加 热静置，待液体分层后；
2.用滴管小心吸取上层水溶液；
3.然后加入稀硝酸溶液，中和剩余NaOH；
4. 最后加入AgNO3溶液，观察到有相应的卤 化银沉淀。
三、卤代烃的物理性质汇总 1.水溶性不溶于水可溶于大多数的有机溶剂
常温被空气氧化而显粉红色
被酸性高锰酸钾氧化
4.苯酚与溴水的取代反应
OH
OH
Br
+ 3Br2
Br
+ 3HBr
Br
2，4，6-三溴苯酚 白色沉淀
此沉淀难溶于水，易溶于有机溶剂
应用：苯酚的定性检验和定量的测定 思考：如何除去混在苯中的苯酚？
写出苯酚与浓的硝、硫混酸混合 反应的化学方程式
－OH+3HNO3浓H2SO4
HO-
OH -CH=CH-
OH
广泛存在于食物（如桑椹、花生、尤其 是葡萄)中，它可能具有抗癌性。能够跟 1mol该化合物起反应的Br2或H2的最大
Ｄ 用量分别是（ )
A. 1mol， 1mol C. 6mol, 3.5mol
B.3.5mol,7 mol D. 6mol, 7 mol
4.某有机物结构为CH2=CH-