第12章配位化学基础

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【FreeRTOS操作系统教程】第12章 FreeRTOS中断优先级配置(重要)

第12章F r e e R T O S中断优先级配置（重要）本章节为大家讲解FreeRTOS中断优先级配置，此章节非常重要，初学者经常在这里犯迷糊。

对于初学者来说，本章节务必要整明白。

12.1 NVIC基础知识12.2 使用FreeRTOS时如何配置外设NVIC12.3 FreeRTOS配置选项中NVIC相关配置12.4 不受FreeRTOS管理中的的深入讨论12.5总结12.1N V I C基础知识NVIC的全称是Nested vectored interrupt controller，即嵌套向量中断控制器。

对于M3和M4内核的MCU，每个中断的优先级都是用寄存器中的8位来设置的。

8位的话就可以设置2^8 = 256级中断，实际中用不了这么多，所以芯片厂商根据自己生产的芯片做出了调整。

比如ST 的STM32F1xx和F4xx只使用了这个8位中的高四位[7:4]，低四位取零，这样2^4=16，只能表示16级中断嵌套。

对于这个NVIC，有个重要的知识点就是优先级分组，抢占优先级和子优先级，下面就以STM32为例进行介绍，STM32F1xx和F4xx都是只使用了这个8位寄存器的高四位[7:4]。

优先级分组抢占优先级子优先级高4位使用情况描述 NVIC_PriorityGroup_0 0级抢占优先级 0-15级子优先级 0bit用于抢占优先级4bit全用于子优先级 NVIC_PriorityGroup_1 0-1级抢占优先级 0-7级子优先级 1bit用于抢占优先级3bit用于子优先级 NVIC_PriorityGroup_2 0-3级抢占优先级 0-3级子优先级 2bit用于抢占优先级2bit用于子优先级 NVIC_PriorityGroup_3 0-7级抢占优先级 0-1级子优先级 3bit用于抢占优先级1bit用于子优先级 NVIC_PriorityGroup_4 0-15级抢占优先级 0级子优先级 4bit全用于抢占优先级0bit用于子优先级图12.1 优先级分组0，也就是没有抢占式优先级，只有子优先级，关于这个抢占优先级和这个子优先级有几点一定要说清楚。

2020高中化学配位化学的基本概念

如：Zn(NH3)62+ 和Zn(CN)42（6）其它因素
了解
无机化学第11章
4、配离子的电荷：中心体和配位体总电荷数的代数和。
Al(OH)4-，SiF62-，PF6CdCl64- 、 ZnCl42-、HgCl42PtCl64-和 PtCl42[Cu(NH3)4]2+和 [Cu(NH3)2]+
Fe(3) Fe(4)
N(32)
N(26)
N(31) Ni(3)
O(31) N(25)
O(22)
N(45) O(11) O(42)
Ni(1)
N(11)
N(46)
N(12)
Fe(2) O(21)
N(22) N(16)
Ni(2)
O(12)
N(21) N(15)
Fe(1)
H2N
S
NN
H
H NN
S H2N
（2）配位体的命名 Ⅰ、有多种配位体时，不同配位体间用“·”隔开。 Ⅱ、配位体的命名顺序
无机化学第11章
原则： ①先离子→后分子，先无机配体→后有机配体。如： K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾
[PtCl4(en)] 四氯·一乙二胺合铂（Ⅳ）
②同类型：按配位原子元素符号英文字母顺序如：[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
无机化学第11章
配合物 [Ag(NH3)2]Cl
配配位数体
NH3
2
配体数中心体氧化数
2
＋1
配位原子
N
[Cu(NH3)4]SO4 NH3
4
[Fe(CO)5]
CO 5
[CoCl3(NH3)3] NH3

配位化学简史和基本概念

（2）多齿配体：一个配位体和中心原子以两个
或两个以上的配位键相结合称为多齿配体。（配体
中含有两个或两个以上配位原子）。例如:乙二胺(en)、EDTA 、 C2O42-
乙二胺(en）
联吡啶(bpy)
1,10-二氮菲（邻菲咯啉）
－双酮
多齿配体
- OOC
COONCH2CH2N COO-
-
六齿配体 EDTA
2. Werner配位理论的成功之处 (1) 该理论有丰富的实验成果作为实践基础。
(2) Werner在科学研究工作中思想比较解放，他在继承前人已经取得的科学成果的同时，能够摆脱经典化合价理论的束缚，而敢于提出创新的见解，对配位化学的发展作出了重大贡献。
3. Werner配位理论的不足之处由于时代的局限，Werner配位理论未能说明配位键的本质。 Werner配位理论是配位化学早期发展过程中的里程碑。1913年Werner获得诺贝尔化学奖。
利用晶体场－配位场理论、MO理论可以对配合物的形成、配合物的整体电子结构如何决定配合物的磁学的、光谱学的性质等理论问题作出说明。
○热力学
已能准确测定或计算配合物形成和转化的热力学数据。
○动力学 ★配合物形成和转化的动力学知识也获得了迅速的发展。 ★利用经特别设计的配体去合成某种模型化合物(配合物)，
三、配位化学当前发展情况 20世纪50、60年代，无机化学最活跃的领域是配位化学
○结构：
利用现代物理测试手段已经能定量地确定配合物结构的细节
○成键理论：
1893年维尔纳提出主价和副价理论 1929年Bethe提出晶体场理论 1930年鲍林提出价键理论对晶体场理论的修正是配位场理论 1935年Van Vleck用 MO理论处理了配合物的化学键问题

化学《无机化学》三基要求

化学《无机化学》三基要求(总14页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--化学《无机化学》三基要求课程编码：5 6课程性质：学科专业必修课程教学对象：化学专业本科生学时学分：136学时 8学分编写单位：化学系编写人：王克诚审定人：刘欣编写时间：2006年11月前言为了更好地贯彻执行无机化学教学大纲的教学规范与要求，强化无机化学的“基础知识、基本理论和基本技能”的教学，提高教学质量，夯实学生的专业知识基础和能力基础，提高教学质量，特制定《无机化学》课程的三基要求。

第一章化学基本概念和定律基础知识：1、原子、分子、单质、化合物2、元素、核素、同位素3、物质的量、摩尔、摩尔质量4、相对原子质量、相对分子质量5、理想气体基本理论：1、理想气体状态方程2、混合气体分压定律3、气体扩散定律基本技能：1、理想气体状态方程的应用2、混合气体分压定律的应用3、气体扩散定律的应用第二章溶液基础知识：1、分散系2、溶液4、渗透压基本理论：1、拉乌尔定律2、稀溶液的依数性3、胶体理论基础基本技能：1、溶液浓度的表示、换算和计算2、利用拉乌尔定律和稀溶液的依数性进行相关计算3、胶体的结构、性质，制备和破坏第三章化学热力学基础基础知识：1、体系与环境2、热和功3、状态和状态函数4、热力学能、焓和焓变、熵和熵变、自由能和自由能变基本理论：1、热力学第一定律和数学表达式2、热化学、盖斯定律3、化学反应方向的判据4、吉布斯－亥姆霍兹公式5、化学反应等温式基本技能：1、运用盖斯定律进行热化学的计算2、运用热力学数据计算化学反应的ΔrH°、ΔrS°、ΔrG°3、用ΔrG判据判断化学反应的方向4、利用吉布斯－亥姆霍兹公式，分析温度对反应方向的影响和相关计算5、利用化学反应等温式求K°第四章化学动力学基础基础知识：1、化学反应速率及其表示方法2、反应速率方程、反应级数、速率常数、半衰期3、反应机理、活化能4、基元反应、复杂反应基本理论：1、反应速率理论——碰撞理论和过渡状态理论2、浓度对反应速率的影响——速率方程3、温度对反应速率的影响——阿仑尼乌斯公式4、质量作用定律5、催化理论基本技能：1、由实验建立速率方程2、利用速率方程进行相关计算，求反应级数、速率常数；一级反应半衰期的计算3、利用阿仑尼乌斯公式进行相关计算第五章化学平衡基础知识：1、可逆反应2、化学平衡3、化学平衡常数、转化率4、化学平衡的移动基本理论：1、化学平衡定律2、多重规则3、化学平衡移动原理基本技能：1、化学平衡的有关计算2、Kc、Kp与K°的计算3、利用ΔrG°计算K°4、多重平衡的应用5、浓度、压力、温度对化学平衡的影响及有关计算6、勒夏特里原理的应用第六章电离平衡基础知识：1、电离平衡、电离平衡常数、水的离子积常数、电离度2、酸和碱、酸度、pH值、酸碱指示剂3、同离子效应、盐效应4、缓冲溶液6、溶度积常数基本理论：1、酸碱理论——电离理论、质子理论、电子理论2、化学平衡之电离平衡和溶解平衡理论3、溶度积规则基本技能：1、根据计算酸碱质子理论判断酸、碱和两性物质2、运用Ka（Kb）计算弱酸（弱碱）溶液的pH值3、缓冲溶液的配制和pH值计算4、盐溶液的pH值计算5、溶度积规则的应用和溶解平衡体系中物质浓度的计算6、多重平衡体系中平衡常数和平衡浓度的计算第七章原子结构和元素周期系基础知识：1、原子的组成2、电子运动的特点——能量的量子化、波粒二象性3、核外电子运动状态的描述——波函数和原子轨道，四个量子数4、核外电子运动的统计解释——概率和概率密度、电子云5、核外电子的排布——屏蔽效应和钻穿效应，原子轨道的能级，电子排布三原则，原子的电子构型6、原子结构与元素周期表的关系7、元素的性质——原子半径、电离能、电子亲合能、电负性基本理论：1、玻尔理论2、薛定谔方程3、原子结构的量子力学理论4、电子排布三原则5、元素周期律6、元素的性质7、斯莱特规则基本技能：1、用四个量子数表示核外电子运动状态，根据n、l、m确定原子轨道、轨道的角度分布2、电子云的形状和表示4、熟悉原子结构与元素周期表的关系，能正确确定某元素在周期表的位置和结构5、元素的性质的变化与原子结构的关系第八章分子结构基础知识：1、化学键、键参数和分子的性质2、离子键、晶格能3、共价键、共价键的类型（σ键、π键）和性质，杂化和杂化轨道成键分子轨道、反键分子轨道、键级4、金属键5、分子间作用力和氢键基本理论：1、离子键理论2、共价键的现代价键理论、杂化轨道理论和价层电子对互斥理论；3、共价键的分子轨道理论4、金属键理论——自由电子理论和能带理论5、波恩—哈伯循环基本技能：1、用键参数判断共价键的强度、稳定性、分子的空间构型2、用热力学数据计算离子键形成过程中的能量变化，计算晶格能3、用共价键的现代价键理论、杂化轨道理论和价层电子对互斥理论，解释一般分子的成键情况、杂化方式、空间构型4、用共价键的分子轨道理论，说明某些简单双原子分子及相应离子的结构、键级和稳定性5、用金属键能带理论，说明导体、半导体、绝缘体的性质6、能分析分子间作用力的类型、存在范围、氢键的形成情况，能从分子间作用力的角度解释物质的物理性质第九章晶体结构基础知识：1、晶体的特征和晶胞参数2、离子晶体（离子半径、构型、配位数、晶格能），原子晶体，分子晶体，金属晶体基本理论：1、晶体结构理论基本技能：1、熟悉四种晶体的特征和质点间作用力的不同点，正确判断晶体类型2、掌握晶体类型与物质性质的关系3、用离子极化理论解释离子极化作用对键型和化合物性质的影响第十章氧化还原和电化学基础知识：1、氧化数、氧化还原反应、歧化反应2、原电池、电极、电极反应与电池反应3、电极电势、标准电极电势、电池电动势4、元素电势图、pH电势图5、电解基本理论：1、电化学理论2、电极电势的双电层理论；3、标准电极电势4、能斯特方程5、电解原理基本技能：1、正确完成氧化还原方程的配平2、明确氧化还原反应与电化学的关系，掌握原电池的符号表示，能根据原电池正确书写电池反应式3、用标准电极电势说明氧化剂或还原剂的相对强弱，计算标准电池电动势，计算平衡常数，判断反应方向4、利用能斯特方程计算非标准电极电势和非标准电池电动势5、掌握元素电势图、pH电势图的应用第十一章配位化合物基础知识：1、配合物的基本概念（配合物、中心离子、配位体、配位原子、配位数）2、配合物的命名、配合物的分类、单齿配体和多齿配体、螯合物3、高自旋配合物、低自旋配合物5、配位平衡、K稳和K不稳基本理论：1、配合物的价键理论3、配位平衡基本技能：1、掌握配合物的命名2、用配合物的价键理论，解释配合物的形成、中心原子的杂化类型及配合物的空间构型，说明配合物的稳定性3、掌握配位平衡的相关计算，计算配位平衡体系中离子的浓度，计算K稳，判断配合物的稳定性4、掌握配位平衡与溶解平衡，配位平衡与氧化还原平衡等综合平衡的计算问题，讨论难溶盐的溶解性，计算配离子电对的φ°值5、了解螯合物的特殊稳定性与结构的关系第十二章氢、稀有气体基础知识：1、氢气，氢气的性质、制法和用途2、氢化物3、稀有气体、稀有气体的性质与分离5、氙的重要化合物基本理论：1、共价键的现代价键理论2、杂化轨道理论和价层电子对互斥理论；基本技能：1、掌握氢气的性质、氢化物的类型，了解氢能源的优点2、了解稀有气体的发现史3、了解氙的重要化合物的制备与性质第十三章卤素基础知识：1、卤素的通性2、卤素单质的结构、性质及其变化规律3、卤化氢和氢卤酸、卤化物和卤素互化物5、卤素含氧化合物：氧化物、含氧酸及其盐4、拟卤素5、氟及其化合物的特殊性基本理论：1、热力学知识、原子结构理论、分子结构理论、杂化轨道理论3、卤素单质、次卤酸、次卤酸盐的歧化条件及其变化规律4、卤化氢的还原性、热稳定性和酸性的变化规律5、卤素含氧酸的氧化性、热稳定性和酸性的变化规律基本技能：1、掌握卤素单质及其重要化合物的结构、性质、制备和用途2、能解释，按HF-HCl-HBr-HI顺序，酸强度递增，稳定性递减、还原性递增的变化规律3、掌握卤素元素电势图的应用4、掌握卤素含氧酸性质的变化规律，解释含氧酸及其盐的氧化性、热稳定性和酸性的强弱5、根据X-还原性差别，掌握制取HX的不同方法。

配位化合物教案

配位化合物教案一、引言配位化合物是无机化学中具有重要意义的一类化合物，它们由中心金属原子与周围的配体通过配位键结合而成。

本教案将详细介绍配位化合物的基本概念、性质、结构和应用。

二、配位化合物的基本概念1. 配位键：配位化合物是通过中心金属原子与配体之间的配位键结合而成的。

配位键的形成是通过配体的一个或多个孤对电子与中心金属原子的空轨道形成的。

2. 配体：配位化合物中与中心金属原子形成配位键的分子或离子称为配体，常见的配体有氨、氯化物离子、水和羰基等。

3. 配位数：一个中心金属原子周围配位的配体个数称为配位数，配位数通常能够反映配位化合物的稳定性和几何结构。

三、配位化合物的性质1. 颜色：许多配位化合物呈现出艳丽的颜色，这是由于配体和中心金属原子之间的电荷转移和d轨道电子跃迁所致。

2. 成分：配位化合物的成分通常以化学式表示，中心金属原子的名称位于前面，配体的名称位于后面，成分中可包含水合物、氯化物等信息。

3. 稳定性：配位化合物的稳定性与中心金属原子的电子结构、配体的性质以及配位数等因素密切相关。

四、配位化合物的结构1. 八面体结构：当中心金属原子的配位数为6时，常见的结构是八面体结构，此结构对应配位数为6的稳定几何结构。

2. 四面体结构：当中心金属原子的配位数为4时，常见的结构是四面体结构，此结构对应配位数为4的稳定几何结构。

3. 六角形平面结构：当中心金属原子的配位数为6时，常见的结构是六角形平面结构，此结构对应配位数为6的稳定几何结构。

五、配位化合物的应用1. 工业应用：配位化合物广泛应用于工业生产中，用作催化剂、染料、药物等。

2. 生物学应用：配位化合物在生物学领域具有重要应用，可用于生物标记、药物传递等领域。

3. 环境应用：配位化合物也可应用于环境保护领域，用于污水处理、废水处理等方面。

六、总结配位化合物是无机化学中的重要研究对象，具有丰富的性质和广泛的应用价值。

通过本教案的学习，希望能够深入了解配位化合物的基本概念、性质、结构和应用，为进一步的学习和研究提供帮助。

高三化学一轮复习第12章物质机构与性质(选修)第二讲分子结构与性课件

种元素的原子。②A、B可以相同，也可以不同。
(3)特征具有一定的方向性和饱和性。
(4)分类氢键包括分子内
氢键和分子间氢键两种。
(5)分子间氢键对物质性质的影响主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产
生影响。
6.相似相溶原理非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。如果存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。
2．共价键的类型
分类依据
形成共价键的原子轨道
重叠方式
形成共价键的电子对是
否偏移
原子间共用电子对的数
目
σ键
π键极性键非极性键单键双键三键
类型电子云“ 头碰头 ”重叠
电子云“ 肩并肩 ”重叠
共用电子对发生__偏__移____ 共用电子对不发生__偏__移___ 原子间有一对共用电子对原子间有两对共用电子对原子间有三对共用电子对
配位数是4时：平四面面正体方，形如，[Z如nC[lP4]t2C－l4]2－
5．结构和性质
6．配合物异构立体异构几光何学异构异构构造异构
列举配合物在生产和实验中的重要用途。提示 (1)湿法冶金；(2)分离和提纯；(3)合成具有特殊功能的分子；(4)检验离子的特效试剂；(5)作掩蔽剂；(6)作有机沉淀剂；(7)萃取分离；(8)作催化剂。
第二讲分子结构与性质
1．了解共价键的形成，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。
2 ．了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型 (sp， sp2 ， sp3)。
3．能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或离子的立体构型。

高考化学总复习第12章有机化学基础第2讲烃和卤代烃配练习5高三5化学试题

目夺市安危阳光实验学校第2讲烃和卤代烃【2019·备考】最新考纲：1.掌握烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃的结构与性质。

2.掌握卤代烃的结构与性质，以及与其他有机物的相互转化。

3.了解烃类及衍生物的重要应用以及烃的衍生物合成方法。

考点一烷烃、烯烃、炔烃的结构与性质 (频数：★☆☆ 难度：★★☆)1．烷烃、烯烃、炔烃的组成、结构特点和通式 2．脂肪烃的物理性质性质变化规律状态常温下含有1～4个碳原子的烃都是气态，随着碳原子数的增多，逐渐过渡到液态、固态沸点随着碳原子数的增多，沸点逐渐升高；同分异构体之间，支链越多，沸点越低相对密度随着碳原子数的增多，相对密度逐渐增大，但密度均比水小水溶性均难溶于水3.脂肪烃的化学性质 (1)烷烃的化学性质 ①取代反应如乙烷和氯气生成一氯乙烷：CH 3CH 3＋Cl 2――→光照CH 3CH 2Cl ＋HCl 。

②分解反应：CH 4―——―→高温隔绝空气C ＋2H 2③燃烧反应燃烧通式为C n H 2n ＋2＋3n ＋12O 2――→点燃n CO 2＋(n ＋1)H 2O 。

(2)烯烃的化学性质①与酸性KMnO 4溶液的反应能使酸性KMnO 4溶液褪色，发生氧化反应。

②燃烧反应燃烧通式为C n H 2n ＋3n 2O 2――→点燃n CO 2＋n H 2O 。

③加成反应CH 2==CH —CH 3＋Br 2―→。

CH 2==CH —CH 3＋H 2O ――→催化剂△。

CH 2==CH —CH==CH 2＋2Br 2―→。

CH 2==CH —CH==CH 2＋Br 2―→(1，4－加成)。

④加聚反应如n CH 2===CH —CH 3――→催化剂。

(3)炔烃的化学性质①与酸性KMnO 4溶液的反应能使酸性KMnO 4溶液褪色，发生氧化反应。

如： CH≡CH――→KMnO 4H 2SO 4CO 2(主要产物)。

②燃烧反应燃烧通式为C n H 2n －2＋3n －12O 2――→点燃n CO 2＋(n －1)H 2O 。

配位化合物的基本概念

如： Pt2＋ + 2Cl + 2NH3 [Pt [Co(NH3)3(H2O)3] ③、定义配合物配合分子和含有配离子的化合物统称配合物。配合分子和含有配离子的化合物统称配合物。如：[Cu( NH3)4]SO4、K2[HgI4]……
4
二、配合物的组成：配合物的组成：
K2[HgI4]
返回3 返回3
15
例2：：
阴离子配体 ①按所带电荷分：按所带电荷分：配体分类：配体分类：单基（单基（齿） ②按所能提供配位原子数目分：按所能提供配位原子数目分：多基（齿）多基（中性分子配体
返回6 返回6
16
11
[Cr(OH)3(H2O)(en )] 三羟基· 乙二胺合铬(III) 三羟基·水·乙二胺合铬(III) [CoCl 2•H2O• (NH3) 3]Cl 氯化二氯• 一水•三氨合钴( 氯化二氯• 一水•三氨合钴(Ⅲ) K[FeCl 2(C2O4)(en)] 二氯•草酸根•乙二胺合铁( 二氯•草酸根•乙二胺合铁(Ⅲ)酸钾写出下列配合物的化学式氯化一氯•硝基一水• 一氨• 胺合钴( ①、氯化一氯•硝基一水• 一氨•乙二胺合钴(Ⅲ) 六氟合铝( 酸二氨合银( ②、六氟合铝(Ⅲ)酸二氨合银(Ⅰ) 答案：答案：[CoCl •NO2•H2O•NH3•(en) ]Cl [Ag(NH3)2]3•[AlF6]
2
9-1 配位化合物的基本概念
一、配合物的定义和组成 1、定义：(又称为络合物) 定义：又称为络合物)
[实验：实验]：实验
①、定义配离子：由一个简单正离子与一定数定义配离子：目的中性分子或（目的中性分子或（和）负离子以配位键键合而成的复杂离子称为配离子。成的复杂离子称为配离子。 ②、定义配合分子：由一个简单正离子（或原定义配合分子：由一个简单正离子（与一定数目的中性分子或（负离子，子）与一定数目的中性分子或（和）负离子，以配位键结合形成的电中性的复杂分子称为配 3 合分子。合分子。

配位化学基础知识

如： NH3、 H2O 、X配位原子: 配体中直接同中心原子相联接的原子.
如: NH3 中的 N 原子 H2O中的 O 原子
配位化学基础知识
（2）能提供电子的分子.
如: H
C H
H C
H
配位化学基础知识
3. 配体的类型（1）单齿配位体: 只有 1 个配位原子的配体.
例 : NH3 H2O F -
配位化学基础知识
1. 中心原子（或形成体）
具有接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子.
特点: 具有空轨道. 常见的中心原子:
(1)金属原子或离子，过渡金属居多. (2) 具有高氧化态的P区非金属元素.
如：[SiF6]2-、[PF6]-、[BF4]-
配位化学基础知识
2. 配位体（配体）（1）具有孤对电子的分子或离子.
Ir
CO
O C Ir
Ir CO
OC
Ir
CO
O C CO CO
Ir4(CO)12的结构配位化学基础知识
特点？
5. 螯合物
由中心离子与多齿配体形成具有环状结构的配合物。五元、六元环最稳定。
NH2
H2N
2+
H2C H2C
CH2 Cu
CH2
NH2
H2N
[Cu(配e位n化)学2基]2础+知的识结构
H3C CO
配位化学基础知识
第二节配合物的类型
1. 单一配体配合物
配合物中只含一种配体，[MLn]
例如: [Cu(H2O)4]2+ [Co(py)4]2+
[Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+
配位化学基础知识

配位化学反应动力学和机理

而如果没有空的(n－1)d 轨道(每条轨道中至少有一个电子), 则这样的配合物就是惰性的。这是因为当中心金属没有空(n－1)d轨道时, 要么进入的配体的孤电子对必须填入nd 轨道, 要么(n－1)d 轨道上的电子必须被激发到更高能级轨道, 以便腾出一条空(n－1)d 轨道, 而这两种情况都需要较高的活化能之故。
内、外轨理论

Taube认为, 过渡金属配合物的反应活性或惰性与金属离子的d电子构型有关。外轨型的配合物一般是活性配合物。内轨型配合物的取代反应速率一般取决于中心离子的(n－1)d轨道中的电子分布。当(n－1)d 轨道中至少有一条轨道是空的配合物就是活性配合物。这是因为当中心金属含有空轨道时, 进来的配体可以从空轨道的波瓣所对应的方向以较小的静电排斥去接近配合物(进入配体上的孤电子对可以填入空轨道), 进而发生取代反应之故。
配合物的反应动力学和反应机理
化学反应动力学研究的内容包括反应速率和反应机理。研究配合反应动力学主要有两个目的：一是为了把具有实用意义的化学反应最大效率的投入生产，必须研究这一反应所遵循的动力学方程和反应机理，从而获得必要的认识，以利于设计工艺设备和流程。二是希望通过反应动力学的研究，寻找化学变化时从作用物到产物过程中所发生的各步反应模式，在广泛实验基础上概括化学反应微观变化时所服从的客观规律性。
对于离解机理(D)反应中心离子或离去配体的半径越小, 电荷越高, 则金属－配体键越牢固, 金属－配体键越不容易断裂, 越不利于离解机理反应, 意味着配合物的惰性越大。对于缔合机理(A)反应若进入配体的半径越小, 负电荷越大, 越有利于缔合机理反应, 意味着配合物的活性越大。但中心离子的电荷的增加有着相反的影响：一方面使M－L键不容易断裂, 另一方面又使M－Y键更易形成。究竟怎样影响要看两因素的相对大小。一般来说, 中心离子半径和电荷的增加使得缔合机理反应易于进行。进入配体半径很大时, 由于空间位阻, 缔合机理反应不易进行

第12章配位化合物-2012.12.3

但令化学家迷惑不解的是 : 既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价 , 是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物? 由于人们
不了解成键作用的本质, 故将其称之为“复杂化
合物” 。
获1913年诺贝尔化学奖
1893 年苏黎世大学维尔
纳(Werner A)教授对这类
化合物本性提出了天才
书写时，内界用方括号框住，是配合物 1.总体来说配合物是由配位单元(内界)和的核心部分，方括号以外的部分为外界与内界带相反电荷的外界两大部分组成。
H3N
Cu
NH3
SO4
NH3
H3N
内界（正/负电荷）外界（负/正电荷）
它们之间靠什么作用形成配合物呢？
正负电荷的离子键静电引力
内界和外界通过离子键结合。
[Co Cl2 (NH3)3 (H2O) ] Cl
[PtCl2(NH3)2]
H2O、NH3、CO、CN-、X-
顺铂
Pt
卡铂
顺铂是全球广泛应用的三大抗肿瘤药物之一，顺铂在生物体中的靶分子为脱氧核糖核酸 (DNA)，
能破坏遗传信息的复制和转录，抑制癌细胞的分
裂。
常见多齿配体举例：
• 乙二胺（en），NH2 CH2CH2NH2
二齿配体
1,10-二氮菲，双齿
N N
2, 2’-联吡啶，双齿
N N
•卟啉四齿配体
•乙二胺四乙酸 EDTA 六齿配体
(1)重金属解毒剂：依地酸二钠钙
EDTA二钠盐的钙配合物
Pb2+
(2) 防止血液凝固 EDTA与Ca2+形成配合物减少血浆中的Ca2+
Ca2+ Ca2+ Ca2+

第14讲配位化学基础(1)

第十二章配合物化学基础
Basic coordination chemistry
12.1 配合物的基础知识 12.2 配合物的空间构型和异构现象 12.3 配离子的稳定性 12.4 配合物的价键理论 12.5 配合物的晶体场理论 12.6 配位平衡 12.7 配合物的应用
无机化学
中南大学化学化工学院
中性
的
配
位
单
中心离子的电荷恰好被配体电荷中和，如：[Co(NH3)Cl3]
元
无机化学
2
12.1.2 三类配合物
¾简单配合物：由中心离子（或原
子）与单齿配体形成的配合物称为
简单配合物
如 [ Cu(NH3)4]SO4、K[Ag(CN)2]、 K2[PtCl4]、K3[Fe(CN)6]等。
¾螯合物：中心离子和多齿配体结合而
中文数字
不同配体 “•”分开
罗马数字
写为：四氨合铜（II）离子读为：四氨合二价铜离子
无机化学
命名原则：配体不止一种时，各配体间用圆点(·)相隔，并
依次按以下原则命名（1）无机物优先：例K[SbCl5(C6H5)] 五氯·苯基合锑(V)酸钾（2）离子优先：如[Pt(NH3)2Cl2] ，二氯·二氨合铂(II) （3）配体均为阴离子或中性分子，则按英文字母顺序：如 [Co(NH3)5H2O]Cl3 ，三氯化五氨·水合钴（III）。（4）少数优先原则：原子数较少的配体在前，原子数相同时则比较与配位原子相连的原子，按英文字母顺序命名。如 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl，氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂（II）。 [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂。
无机化学
（3）配体与配位原子

遗传学第十二章

(2)中间缺失：缺失发生在染色体两臂的内部（3）顶端着丝点染色体：染色体整条臂的丢失
缺失杂合体与缺失纯合体
（二）缺失的细胞学鉴定
（1）最初细胞质存在无着丝点的断片（2）中间缺失杂合体联会时形成环状或瘤状突起
（3）当顶端缺失较长时，可在双线期检查缺失杂
合体交叉尚未完全端化的二价体，注意观察非姐妹染色单体的末端是否有长短。
联会形成一个二价体(Ⅱ)
多价体：同源多倍体的每个同源组含有三条或三条以上同源染色体，减数分裂前期Ⅰ往往同时有
三条以上的染色体参与形成联会复合体，形成多
价体(multivalent)，如：三价体(Ⅲ)、四价体(Ⅳ)
同源三倍体染色体的联会与分离
同源三倍体染色体的联会与分离
例：曼陀罗三倍体（2n=3X=36=12III）
68
(3). 表现型的改变
二倍体加倍为同源四倍体后，常出现不同表现型。如：
二倍体葫芦
梨形果实
同源四倍体
扁圆形
2. 同源多倍体的育性特征
由于减数分裂时染色体不能准确配对成二价体。
因此，同源三倍体是高度不育的（1/2n-1），同
源四倍体的育性也非常低。如三倍体的无籽西瓜、三倍体的香蕉（3x=33）等。
2、带有缺失染色体的雄配子常是败育的，
而雌配子传递机会多，因而缺失杂合体
有部分不结实现象。
3、拟显性现象（pseudodominance)：因为一个显性基因的缺失，致使原来不应显现出来的一个隐性等位基因的效应显现了出来。
拟显性现象
二
重复(duplication）
（一）重复的类型
1、定义：染色体上增加了相同的某个区段而引起变异的现象。 2、类型

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第12章化学键与分子结构（一）思考题1．“离子键没有饱和性和方向性”和“离子在一定晶体中有一定配位数，而且配位的异电荷离子位置一定（有四面体向和八面体向等）”。

这两种说法是否矛盾？答：两种说法不矛盾。

离子键无饱和性和方向性是由离子特征决定的。

只要自带有不同的电荷就会有库伦作用，无论周围的空间有多少带有相异电荷的离子，都会产生库伦吸引力，这就决定了离子键的不饱和性，而电荷相异的离子在任意方向的这种作用依然存在。

即没有固定方向，不存在方向性。

而离子在离子晶体中，由于空间条件及离子本身大小的限制，使一个离子周围只能有确定数目的异电荷离子，即配位数一定。

但相邻的离子间库伦引力依然存在，故两者不矛盾。

2．我们在使用许多无机固体试剂，如NaCl、AgNO3、Na2CO3等时，常计算其“分子量”。

在这些场合，“分子量”一词是否确切？如不确切，为什么在化学计算中又可以这样做？确切的名词应是什么？答：“分子量”一词不确切，因为离子晶体中并没有独立的分子存在。

但由于离子晶体在三维空间做周期性有序排列，所以可以选取晶胞作为结构单元进行计算，确切的名词是摩尔晶胞的质量。

3．离子半径的周期变化有哪几条重要规律？试简单解释之。

答：周期表中离子半径的周期变化率主要有：（1）同一元素不同价态的正离子而言，离子电荷越少的离子其半径越大。

原因为：阳离子离子电荷越少代表其失去电子较少，故离子半径较大。

（2）同族元素离子半径从上而下递增。

原因为：同族元素离子从上而下电子层数增加，故半径增大。

（3）同一周期的离子半径随离子电荷增加而减小。

原因为：阳离子的电荷数从左到右递增，而原子序数（质子数也递增），这就导致原子核（质子）对核外剩余电子的吸引力大大加强，电子在离核更近的区域运动，从宏观上看就是（阳）离子半径缩小。

（4）周期表中某元素与其紧邻的右下角或左上角元素的离子半径相近。

原因为：由于同周期离子从左到右半径减小，而不同主族元素离子从上到下半径增加，处于对角线位置的元素两种因素相抵消，故离子半径相近。

第12章配位化合物与配位平衡

O
N
C
CH3NH2 甲胺
N
阴离子 F- Cl- Br- I- OH- CN- NO2配体氟氯溴碘羟基氰硝基
配位原子 F Cl Br I O
C
N
阴离子配体
ONO-
SCN-
亚硝酸根硫氰酸根
NCS异硫氰酸根
配位原子
O
S
N
分子式
O
O
CC
-O O-
常见多齿配体名称
草酸根
乙二胺
N N N N
外轨型配合物：由外轨配键形成的配合物
单电子数多
Co(CN)63-
3d
d2sp3
内轨配键：由次外层(n-1)d与最外层ns、
np轨道杂化所形成的配位键内轨型配合物：由内轨配键形成的配合物
单电子数少
b. 影响内轨型和外轨型的因素
(i) 中心离子的电子构型
离子的电子形成配合物类型构型
d10
外轨型
[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)离子 [Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(Ⅲ)离子 [CrCl2(H2O)4]+ 二氯·四水合铬(Ⅲ)离子
2. 配位体命名原则不同配体之间用“”隔
(1) 先阴离子，后中性开分子
[PtCl5(NH3)] 五氯·（一）氨合铂(Ⅳ)离子
(2) 先无机配体，后有机配体
② 中心离子的价层轨道首先杂化，杂化类型决定于 a.中心离子的价层电子构型 b.配位数 c.配位体的配位能力
③ 中心离子的价层空轨道与配体的含孤对电子的轨道重叠，成键形成配合物。
即M L
④中心离子的杂化类型决定配合物的空间构型。
2. 中心离子的杂化轨道

配位化合物

配位化合物
科学严谨
本章教学要点
1. 掌握配位化合物的基本概念，组成，命掌握配位化合物的基本概念，组成，分类。名，分类。 2. 掌握配合物的价键理论的基本知识，并掌握配合物的价键理论的基本知识，能用此解释一些实例。能用此解释一些实例。 3. 掌握配合物晶体场理论的基本知识。掌握配合物晶体场理论的基本知识。 4. 熟悉配合物的结构。熟悉配合物的结构。
[CoCl 3 (NH 3 )] −4 配离子 [BF ] [Fe(CN)6 ] [Co(NH3 )5 (H2O)]3+ [Cu(NH ) ]
配分子
：
Ni (CO )4
− 4
：
2+
3 4
配合物
：
配酸
H [BF4 ]
配盐
K4[Fe )6] [Co ( NH 3 ) 5 ( H 2 O ) ]Cl 3 (CN
配合物的组成
配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合，数目的中性分子或阴离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一个复杂的离子或分子.形成的离子称为配离子形成的离子称为配离子，或分子形成的离子称为配离子，形成的分子称为配分子配合物：配合物：由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物以及不带电荷的配分子本身
Example 1
命名下列配合物和配离子：命名下列配合物和配离子：草酸根·乙二胺合（4）羟基水·草酸根乙二胺合）羟基·水草酸根（1）(NH4)3[SbCl6]; ）铬(Ⅲ) Ⅲ （2）[Co(en)3]Cl3 ）硝基·四氨合钴）硝基四氨合钴(Ⅲ 配（3）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O （5）氯·硝基四氨合钴 Ⅲ)配）阳离子

配位聚合

缺点
低温抗冲性能差，耐寒性稍低（-35℃以
下易脆化）耐老化性能差，纤维的染色性能和吸湿性能差。
二、生产
1、浆液法丙烯聚合的物系组成：
丙烯 (纯度>99.5%) 汽油 (含水量<25ppm) TiCl3 Al(C2H5)2Cl H2 25% 75% 0.024~0.032% 0.64% 100~20ppm
TiCl4 与金属有机化合物的反应是铝钛络合催化剂的重要反应。（1）TiCl4 + Al(C2H5)3 Al(C2H5)2Cl TiCl3 + Al(C2H5)2Cl Al(C2H5) Cl2 C2H5· 3 + TiCl
C2H5· 2 + TiCl
1 1 TiCl2 C2 H 4 C2 H 6 2 2
生产聚丙烯的方法有三种：溶液聚合法，液相聚合法和气相聚合法。通用型热塑料品种名列第四。
分子结构分为全同立构，间同立构，无规立构。
具有高结晶度和高熔点, 用Zigler-Natta催化剂制得
优点
比重轻 0.90~0.91 。机械性能好 , 抗张强度 253kg/cm2，耐磨，弯曲疲劳性能好，耐热性好，熔点164~170℃，软化温度140℃以上，沸水中不失去结晶性。不受外力作用，加热至 50℃不变形。非极性对高频电的绝缘性能好。化学稳定性好。薄膜抗拉伸强度好，透明性好，蒸汽透过率低、纤维强度高。应用广泛，可注射挤出加工。
2、助催化剂 promoter

周期表中第一至第三族的有机烷基化合物如：Al、
Mg、Be、Li，

主要形式为：AlHnR3-n、AlRnX3-n、(X=F,Cl,Br,I)

配位化学_概论_(Introduction)

狭义的定义：配合物不包括中心原子为非金属的物种，如 H3NBF3, NH4+, (CH3)3NBF3 不属于配合物。习惯和历史的原因如, 认为MnO42-是Mn6+与O2-构成的配离子，而SO42却不认为是配离子。又如像有机金属化合物Zn(C2H5)2 和Si(CH3)4 也不被认为是配合物。
对于配合物定义的讨论
广义的定义：凡形成配位键的化合物，也叫授－受加合物（adduct），不分金属与非金属均称作配合物。如下列反应生成物：
(CH3)3N(l) + BF3(g)
(CH3)3N→BF3(s) (adduct) H3N→BF3(s) (adduct)
NH4F + BF3
NH3(g) + BF3(g)
第一章概论（Introduction）
2. 配合物的定义（Definition）
至今，配合物的定义还是不够严格的，这是因为一方面受历史和习惯的影响；另一方面是因为配位化学的研究领域日益扩展的结果。不过实用上仍有大家可普遍接受和使用方便的定义。即配合物可定义如下：
配合物(coordination compound)是由含有孤对电子(lone-pair electrons)或π-电子的电子给予体（donor，配位体，路易斯碱）与具有低能量空轨道（low-lying empty orbital）的电子接受体（acceptor,中心金属离子或原子，路易斯酸）构成的化合物。例如 BF3(g) + N(CH3)3(l) F3B N(CH3)3 (s)
配
化学分析有机化学—微量元素分析化学医药药物化学高分子化学化学仿生物理化学结构化学量子化学有机合成有机合成化学—金属有机化学生物化学—生物无机化学材料合成化学半导体化学工业化学鞣革染色催化化学环境化学能源化学冶金原子能火箭超导化肥现代理论化学农业化学计算机化学现代计算技术现代测量技术营养化学