土壤样品测试注意事项

1、样品采集及保存

样品的前处理遵循《土壤环境监测技术规范》(HJ／T 166—2004)中相关技术要求，过筛后的风干土壤样品颗粒(20目)待测，也可将土壤样品进行不高于

40K：的干燥处理。

2、步骤

(1)悬浊液的准备

①用量筒量取一小部分有代表性的实验室样品，样品不应少于5mL。

②取待测样品10mI，放人碘量瓶中，加入50mI，的去离子水或者氯化钾溶液或者氯化钙溶液。

③使用机械振荡器持续振荡悬浊液60min±10min，然后静置1h以上，最长不超过3h。在振荡后的静置期间，应该避免空气进入样品瓶。

(2)校准pH计

在20℃士2℃的条件下，使用缓冲溶液，参照厂家的说明书调整和校准pH计。同时应该关注电极的测定条件和响应情况，电极达到平衡时间应该在30s之内。

(3)pH的测量

在20℃±2℃条件下，开始搅拌同时测量pH值，搅拌速度不能太快，以防夹带空气，使土壤颗粒能够均匀分布在悬浊液中为宜。当pH值稳定时立即读数，测量值精确到小数点后两位。

如果使用指针式pH计，小数点后第二位应该估读。

3、精密度和准确度

(1)精密度

五个实验室(泗洪县、泗阳县、宿豫区、沭阳县、宿迁市监测站)对pH值范围在8．O～9．0的耕作层砂质土壤实际样品(样品编号L9和L10)进行测定，重复性相对标准偏差为1·5％(L9)；再现性相对标准偏差为5．2％(L10)。在室内严格掌握测定条件和方法时，使用精密pH计，两次平行测定结果允许偏差为O．02pH。实验结果见表2—1—5。

(2)准确度

使用pH值为9．18±O．08的pH标准溶液模拟悬浊液，五个实验室测得平均值为9．12，相对误差为0．6％。实验结果见表2—1—6。

4、注意事项

(1)干燥过程会影响土壤的pH值

在一些土壤样品中，特别是含有硫化物的土壤样品，干燥会显著降低pH值；对于石灰性土壤，风干会使大量C02逸出，pH值增高。

<2>汝6量时判断读数稳定的方法

测量的pH值在5s中内变化不超过0．02个pH单位。稳定的时间通常在1min 以内，下列情况也会影响读数稳定。

①高pH值：在高pH值情况下，很难稳定。

②玻璃电极的质量(电极在制造过程中的差异)和使用年限。

③pH值测量所处的介质(在氯化钾和氯化钙介质中稳定速度比在水中快)。

④在一个样品系列中，样品之间的pH值差异。

⑤测量过程中的机械搅拌有助于在较短的时间内实现读数稳定，建议使用磁力搅拌器在同一搅拌速度下测量同一批样品。

⑥在一些含有高浓度有机物的土壤中(如泥煤土壤)，悬浊液本身的特性是影响读数稳定的主要因素；对于石灰质土壤，悬浊液可能吸收二氧化碳，使pH值很难稳定。

(3)使用玻璃电极注意事项

①干放的电极使用前在0．1mol／L盐酸溶液或者水中浸泡12h以上，使之活化。

②使用前轻轻震动电极，使其内溶液流入球泡部分，防止气泡存在。

③电极球泡容易破损，使用时应谨慎，最好有套管保护。

④电极不用时可保存在水中，如长期不用，可干放在纸盒内。

⑤电极表面不能沾污，不能用腐蚀性溶液清洗电极表面，不宜在强碱及含氟化物的介质或黏土等胶体体系中停放过久，以免引起电极损坏或反应迟钝。

(4)使用饱和甘汞电极注意事项

①电极应及时由侧口补充饱和氯化钾溶液和氯化钾晶体。不用时可存放在饱和氯化钾溶液中或前端用橡皮套套紧干放。

②使用时要将电极侧口的小橡皮塞拔下，让氯化钾溶液维持一定流速。

③不要长时间浸在被测溶液中，以防流出的氯化钾溶液污染待测溶液。

④不要直接接触能侵蚀饱和甘汞电极的溶液，如浓度大的S2一溶液。此时应该改用双液接的盐桥，在外套管内灌注氯化钾溶液。也可用琼脂盐桥．琼脂盐桥的制备方法为：称取优等琼脂3g和氯化钾(分析纯)10g，放入150mL烧杯中．加水100mL，水浴中加热溶解，用滴管将溶化了的琼脂灌注于直径约4mm的U 形管中．中间要没有气泡，两端要灌满，然后浸在1mol／L氯化钾溶液中。