禁用染料测试.ppt
禁用染料
禁用染料2禁用染料概念：指含有致癌芳香胺结构的原料和直接能致癌的染料。
2．1含致癌芳香胺的禁用染料：由23种致癌芳香胺作为中间体合成的染料，其还原分解物质可能存在这些致癌物，这些染料均属于禁止生产和使用之列。
2．1．1．直接染料直接染料是纤维素纤维用染料中数量较大的一类，在德国首批118只禁用染料中，直接染料就有77只，占65%。
其中以联苯胺、二甲基联苯胺等三类衍生物作为中间体合成的直接染料为72只，单以联苯胺为中间体的直接染料为36只，产量几乎占直接染料总产量的50%。
据统计，近年来我国生产的直接染料中属于禁用的直接染料达37只，占我国生产的直接染料品种总数的62.7%。
2．1．2酸性染料全世界酸性染料的消耗量仅次于硫化、直接和分散染料，在德国禁用染料中酸性染料近30只。
所涉及的有害芳胺品种较多，分布于联苯胺、二甲基联苯胺、邻氨基苯甲醚、邻甲苯胺、对氨基偶氮苯、4—氨基—3，2—二甲基偶氨苯及染料本身致癌等广泛范围内。
色谱主要集中于红色和黑色，其它分布于橙、紫、棕等色谱。
包括：弱酸橙R（酸性橙45），弱酸大红H（酸性红285），酸性黑NT29（酸性黑29）等。
2．1．3分散染料在德国禁用的118只染料中，禁用分散染料共6只，未列入但受到22种有害芳香胺影响而被禁用的分散染料，据不完全统计有14种，还不包括以此作为复配染料的组成在内。
在禁用染料中突出的是C.I.分散黄23，它是红光黄色双偶氮分散染料，我国商品名称为分散黄RGFL。
其它几种禁用分散染料包括：分散黄E-5R(C.I.分散黄7)、分散橙2G（C.I.分散黄56）和C.I.分散橙149、C.I.分散红151、C.I.分散蓝1等。
在2000年所发布的Eco—Tex Standard 100新版中，涉及到的过敏性染料品种中分散染料就占了26种。
另外，已知的致癌性染料中分散染料有2种，它们是C.I.分散黄3、C.I.分散蓝1。
2．1．6活性染料及还原染料在118种禁用染料中没有活性及还原两大类染料，但从22种有害芳香胺出发，这两类染料中的个别品种将受到影响。
致癌染料检测DIN 54231
致癌染料检测DIN 54231 致癌染料测试DIN 54231Allergenous disperse dyes 致敏性分散染料 HPLC-MS , DIN 54231Carcinogen dyes 致癌染料 HPLC-MS , DIN 54231一、致敏性分散染料Allergenous disperse致敏染料是指某些会引起人体或动物的皮肤、黏膜或呼吸道过敏的染料。
人体吸入性的过敏主要集中于呼吸道和粘膜，部分活性染料（可分为颗粒状和液状）可造成此类致敏。
目前致敏染料共发现27种。
在国际知名生态安全规范Oeko-Tex Standard 100的2008版中，将其中的20种致敏性分散染料列为生态纺织品的监控项目，下表中1#~20#，并增加了另外两种致敏染料，21#和22#。
这些染料主要用于聚酯、聚酰胺和醋酯纤维的染色，其中的17种为早期用于醋酸纤维的分散染料。
欧盟于2002年5月推出的Eco-Label 标签标准规定：该标准所列出的17种染料（比Oeko-Tex Standard 100少了3种：C.I. 分散蓝1、C.I. 分散棕1和C.I. 分散黄3），并规定当染色纺织品的耐汗渍色牢度（酸性和碱性）低于4级时，不得使用。
了解其他相关及检测请进个人主页禁用的致敏染料编号染料英文名称染料中文名称CAS No.1# Disperse Blue 1 分散蓝1 2475-45-82# Disperse Blue 3 分散蓝3 2475-46-93# Disperse Blue 7 分散蓝7 3179-90-64# Disperse Blue 26 分散蓝26 3860-63-75# Disperse Blue 35 分散蓝35 12222-75-26# Disperse Blue 102 分散蓝102 69766-79-67# Disperse Blue 106 分散蓝106 12223-01-78# Disperse Blue 124 分散蓝124 61951-51-79# Disperse Brown 1 分散棕1 23355-64-810# Disperse Orange 1 分散橙 1 2581-69-311# Disperse Orange 3 分散橙3 730-40-512# Disperse Orange 37/76 分散橙37/76 13301-61-613# Disperse Red 1 分散红1 2872-52-814# Disperse Red 11 分散红11 2872-48-215# Disperse Red 17 分散红17 3179-89-316# Disperse Yellow 1 分散黄1 119-15-317# Disperse Yellow 3 分散黄3 2832-40-818# Disperse Yellow 9 分散黄 9 6373-73-519# Disperse Yellow 39 分散黄39 12236-29-220# Disperse Yellow 49 分散黄49 54824-37-221# Disperse Yellow 23 分散黄23 6250-23-322# Disperse Orange 149 分散橙149 85136-74- 9国际上目前对纺织品上限用致敏性分散染料检出的限定值，不同的买家所制订的合格性评定标准存在一些差异。
致癌染料检测DIN 54231
致癌染料检测DIN 54231 致癌染料测试DIN 54231Allergenous disperse dyes 致敏性分散染料 HPLC-MS , DIN 54231Carcinogen dyes 致癌染料 HPLC-MS , DIN 54231一、致敏性分散染料Allergenous disperse致敏染料是指某些会引起人体或动物的皮肤、黏膜或呼吸道过敏的染料。
人体吸入性的过敏主要集中于呼吸道和粘膜，部分活性染料（可分为颗粒状和液状）可造成此类致敏。
目前致敏染料共发现27种。
在国际知名生态安全规范Oeko-Tex Standard 100的2008版中，将其中的20种致敏性分散染料列为生态纺织品的监控项目，下表中1#~20#，并增加了另外两种致敏染料，21#和22#。
这些染料主要用于聚酯、聚酰胺和醋酯纤维的染色，其中的17种为早期用于醋酸纤维的分散染料。
欧盟于2002年5月推出的Eco-Label标签标准规定：该标准所列出的17种染料（比Oeko-Tex Standard 100少了3种：C.I. 分散蓝1、C.I. 分散棕1和C.I. 分散黄3），并规定当染色纺织品的耐汗渍色牢度（酸性和碱性）低于4级时，不得使用。
了解其他相关及检测请进个人主页禁用的致敏染料编号染料英文名称染料中文名称CAS No.1# Disperse Blue 1 分散蓝1 2475-45-82# Disperse Blue 3 分散蓝3 2475-46-93# Disperse Blue 7 分散蓝7 3179-90-64# Disperse Blue 26 分散蓝26 3860-63-75# Disperse Blue 35 分散蓝35 12222-75-26# Disperse Blue 102 分散蓝102 69766-79-67# Disperse Blue 106 分散蓝106 12223-01-78# Disperse Blue 124 分散蓝124 61951-51-79# Disperse Brown 1 分散棕1 23355-64-810# Disperse Orange 1 分散橙 1 2581-69-311# Disperse Orange 3 分散橙3 730-40-512# Disperse Orange 37/76 分散橙37/76 13301-61-613# Disperse Red 1 分散红1 2872-52-814# Disperse Red 11 分散红11 2872-48-215# Disperse Red 17 分散红17 3179-89-316# Disperse Yellow 1 分散黄1 119-15-317# Disperse Yellow 3 分散黄3 2832-40-818# Disperse Yellow 9 分散黄 9 6373-73-519# Disperse Yellow 39 分散黄39 12236-29-220# Disperse Yellow 49 分散黄49 54824-37-221# Disperse Yellow 23 分散黄23 6250-23-322# Disperse Orange 149 分散橙149 85136-74- 9国际上目前对纺织品上限用致敏性分散染料检出的限定值，不同的买家所制订的合格性评定标准存在一些差异。
禁用偶氮染料及其检测标准 2014
欧盟 2003/3/EC 指令。欧盟发布的 2003/3/EC 指令，重申了 67/648/EC 及 2001/C96E/18 法 令，并禁用一种蓝色着色剂的纺织品及皮革制品，该蓝色着色剂是两种酸性金属络合染料的 混合物，分为：611-070-00-2 及 EC.NO.405-665-4，前者为 CAS.NO.118685-33-0。
18 2-甲基苯胺
o-Toluidine
19 2,4-二氨基甲苯
2,4-Diaminotoluene
20 2,4,5-三甲基苯胺
2,4,5-Trimethylaniline
21 2-甲氧基苯胺
o-Anisidine (2-Methoxyaniline)
22 4-氨基偶氮苯
4-Aminoazobenzene
1.偶氮染料概述 1.1 发展历史 早在 l834 年．Mitseherlich 就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。但
是偶氮染料的产生并使用还是在 1858 年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。 1863 年，首例商品化偶氮染料 Bismark Brown 问世之后．偶氮染料开始了工业化生产。 1884 年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。第一，用刚果红作为
Oeko-Tex Standard 100《生态纺织品标准 l00》中规定了有 24 种禁用芳香胺化合物，详见 表 1；
REACH 法规附件 XVI（I 原名称 2002/61/EC 指令）与 Eco-labe（l 生态纺织品标签 2002/371/EC Eco-label）中有 22 种禁用芳香胺化合物，比 Oeko-Tex Standard 100 少了 2，4-二甲基苯胺和 2， 6-二甲基苯胺；
禁用染料测试
结束
谢谢！
• 禁用致癌染料：酸性红26、碱性红9、碱性紫14、 直接黑38、直接红28、直接蓝6、分散蓝1、分散 黄3、分散橙11
• 其他禁用染料：分散橙149、分散黄23
• 分散染料是一类水溶性较低的非离子型染料，分 子较小，结构上不含有水溶性基团，在水中借助 分散剂作用而呈高度分散状态的染料。通过分散 剂的作用在染液中均一分散而进行染色，能上染 聚酯纤维、醋酸纤维及聚酯胺纤维（涤纶）。
GB/T 23345测试步骤
• 1. 提取 取代表性样品，剪成约20×5mm的小片，混合。称取1g用无色 纱线扎紧，固定于萃取装置内、25ml氯苯或二甲苯的垂直上方， 使得冷凝的溶剂可以渗透过样品。用沸腾的氯苯提取30min，或 者用二甲苯提取45min后，冷却到室温；
• 8.不含变异性化合物和持久性有机污染物； • 9.甲醛含量在规定的限值以下； • 10.不含被限制农药品种且总量在规定的限值以下；
• 禁用致敏性染料：分散蓝1、分散蓝3、分散蓝7、 分散蓝26、分散蓝35、分散蓝102、分散蓝106、分 散蓝124、分散棕1、分散橙1、分散橙3、分散橙37、 分散橙76、分散红1、分散红11、分散红17、分散 黄1、分散黄3、分散黄9、分散黄39、分散黄49
禁用染料的测试
深圳市宇冠检测有限公司
一、禁用染料简介 二、禁用染料的危害 三、禁用染料的限制法规 四、禁用染料的测试步骤 五、禁用染料测试注意事项
一、禁用染料的简介
• 按照生态纺织品的要求，环保染料除了具备必要的染色性 能以及使用工艺的适用性、应用性能和牢度性能外，还需 要满足以下十方面的内容：
• 1.不含德国政府和欧共体及Eco-TEX Standard 100明文规定的 在特定条件下会裂解释放出22种致癌芳香胺的偶氮染料， 无论这些致癌芳香胺游离于染料或由染料裂解产生； • 2.不是过敏性染料；
禁用染料
纺织品中有害物质及主要来源一、纺织原料在种植过程中，为控制病虫害使用的杀虫剂、化肥、除草剂等，这些有毒有害物质残留在纺织品服装上，会引起皮肤过敏、呼吸道疾病或其他中毒反应，甚至诱发癌症；二、在纺织品加工制造和后期的印染、后整理过程中，使用的各种染料、氧化剂、催化剂、阻燃剂、增白荧光剂、树脂整理剂等多种化学物质，这些有害物质残留在纺织品上，使纺织品及服装再度蒙受污染。
自1994年7月15日德国政府颁布禁用偶氮染料法令以来，到目前为止，在纺织品和化学品领域中禁用和限制的化学物质有13类约300个。
下面对这13类化学物质作一个基本介绍。
1除用1-EP6/0.311禁用偶氮染料偶氮染料是指含一个或多个偶氮基(-N=N-)的芳香族化合物。
偶氮染料是染料中非常重要的结构，属于该类结构的染料有几千种。
经研究表明某些芳香胺对人体或动物具有致癌的作用或怀疑有致癌作用，因此各国的法规仅对会分解产生致癌芳香胺的偶氮染料进行禁止。
德国最先颁布禁止生产和使用以联苯胺为代表的20种致癌芳香胺及可分解出这些芳香胺的染料的法令，规定进口商不得进口用这些染料加工的与人体接触的纺织品。
随后，这一法令也被欧盟其它国家所使用。
按照德国Bayer公司在1994年提出的禁用染料品种以及1999年德国VCI(德国化学工业协会)提出的禁用染料数据统计有146个，规定在纺织品上的致癌芳香胺的限值不超过30mg/kg，在染料中的致癌芳香胺的限定值不超过150mg/kg。
禁用染料在经印染的纺织品或皮革制品中都有可能存在。
2致敏性分散染料致敏染料对皮肤有过敏性和刺激性，部分分散染料被认为易起过敏反应，如果该类染料长时间接触皮肤后，会对人体产生危害。
因此在一些国家的技术法规和标准中对这些染料进行了限制和禁用。
目前受控的致敏性染料有20种，Oeko-tex对这20种染料的使用进行了限制，这些染料均为分散染料。
德国的《食品与消费品法》中对被证明有过敏反应的6种分散染料使用进行了限制。
《食品中禁用物质酸性橙Ⅱ染料的测定》
《食品中禁用物质酸性橙Ⅱ染料的测定》编制说明一、标准起草的基本情况:1. 简要起草过程：1）按照贵州省卫生厅关于贵州省食品安全地方标准立项的要求（黔卫计函〔2014〕26号），贵州省产品质量监督检验院（国家酒类及饮料质量监督检验中心）作为标准的起草单位对食品中的酸性橙Ⅱ的标准制定工作进行了认真研究。
在原有实验工作的基础上，多次召开由行业专家、项目负责人参加的座谈会，同时多方征求各检测机构对制定标准的意见和建议。
在此基础上，成立了由贵州省产品质量监督检验院为主的标准起草工作组。
2）起草工作组在广泛调研我国食品中现阶段酸性橙Ⅱ染料的使用状况及分析方法的基础上，确定了该标准的基本框架，包括：标准名称、使用范围等内容，形成标准草案的基本框架。
3）本标准在参考目前国内先进和普遍采用的样品前处理及检测技术的基础上，对前处理技术中的提取溶剂、提取方式以及固相萃取（SPE）柱等技术条件进行了反复的探索和研究，同时对高效液相色谱法和液质联用法的仪器条件进行充分优化，通过反复的方法学实验研究，建立了食品中酸性橙Ⅱ的高效液相色谱和液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）检测方法。
特别是采用固相萃取样品净化，有效地去除了样品中多种杂质的干扰，提高了对酸性橙Ⅱ的检测准确度及灵敏度。
2. 参与本标准起草的单位有：贵州省产品质量监督检验院（国家酒类及饮料质量监督检验中心）、贵州省产品质量监督检验院仁怀分院。
3. 本标准主要起草人及其所承担的工作本标准主要起草人为：梁桂娟、寻思颖、李红洲、杨波、龙四红、孙棣、肖洋、李凯、黄卫红、韩志平、肖日春、先春。
起草人员负责标准制定工作的组织、协调，相关资料的查阅、收集，标准文本及编制说明的起草、撰写，组织召开座谈会，通过电子邮件、传真等方式，征集、整理和归纳相关的意见和建议。
二、标准的重要内容本标准研究确立了食品中酸性橙Ⅱ的高效液相色谱检测方法和液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）确证方法。
最新受限物质PPT课件
危害： 在染料分子结构中，凡是含有偶氮基(-N=N-)的统称为偶氮染料，其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作 为染料的发色体，几乎分布于所有的颜色，广泛用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料等染色及印花工艺。当纺织品、服装和皮革制品 与人体直接接触后，某些类型的偶氮染料与人体正常代谢物（如汗液）混合，能形成致癌的芳香胺化合物而再被人体吸收，对人体危害极 大。
测试标准： 测试方法-LC-MS，不同材料，不同颜色最多2个可以混合测试
DMF指令：2009/251/EC 富马酸二甲酯 禁令
要求： 禁止将DMF含量超过0.1 ppm的消费品投放或在市场上销售； 产品及包装内不得使 用含有富马酸二甲酯的干燥剂、防霉剂小袋。
背景： 要求自2009年5月1日起，欧盟各成员国禁止将DMF含量超过0.1 ppm的消费品投放或在市场上销售，已投放市场或在市 场上销售的含有DMF的产品应从市场上和消费者处回收。该决定的有效期截至2010年3月17日。 2010年3月12日，欧盟发布了2010/153/EU，将DMF禁令的有效期延长一年，至2011年3月15日。
PFOS指令：2006/122/EC 全氟辛烷磺酸禁令
要求： 以PFOS作为配制品成分的，其浓度或质量等于或超过0.005%的不得销售；而在半成品中使用PFOS浓度或质量等于或超过0.1%的，则半成品及 部件也被列入禁售范围；对于纺织品或其他涂层材料，如果涂层材料中PFOS的量等于或超过1 μg/m2，也禁止销售。指令限制范围包括有意添 加PFOS的所有产品，包括用于特定的零部件中及产品的图层表面，例如纺织品。但限制仅针对新产品，对于已经使用中的以及二手市场上的 产品不限制。PFOS指令涉及使用纺织品和皮革等原料的玩具产品
禁用偶氮染料及其检测标准
禁用偶氮染料及其检测标准纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。
这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应，进而分解出致癌芳香胺。
致癌芳香胺经过活化作用，改变人体的DNA的结构，最终引起人体病变和诱发癌症。
1994年7月，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品，随后，荷兰政府和奥地利政府也发布了相应的法令。
我国于2003年发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，正式将禁用偶氮染料列入其中。
目前，禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。
1.偶氮染料概述1.1发展历史早在l834年．Mitseherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。
但是偶氮染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。
1863年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown问世之后．偶氮染料开始了工业化生产。
1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。
第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。
1.2 偶氮染料的致癌问题20世纪30年代，日本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后．人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。
实际上，1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。
随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化。
据不完全统计，到20世纪60年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。
自20世纪70年代开始．世界上主要的染料制造商自发地签订议，停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。
国内外法规禁用的偶氮染料检测标准
国内外法规禁用的偶氮染料检测标准2006年9月13日 9:48 来源：中国皮具网Oeko-Tex standard 100《生态纺织品标准100》中规定了有23种禁用芳香胺化合物，Eco-label(生态纺织品标签)中有22种禁用芳香胺化合物，GB/T18885—2002《生态纺织品技术要求》中规定了有23种禁用芳香胺化合物。
GB/T18885—2002与Oeko-Tex standard 100的禁用染料基本一致，而且限量都为20μg/g。
而Eco-label中比Oeko-Tex standard 100少了2，4-二甲基苯胺和4-氨基偶氮苯，其限量为30μg/g。
德国和欧盟的标准中对偶氮染料的限量也为30μg/g。
禁用偶氮染料的检测标准如下：(1)GB/Y 17592.1—1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法气相色谱/质谱法》(2)GB/T 17592.2—1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法高效液相色谱法》(3)GB/T 17592.3—1998《纺织品禁用偶氮染料检测方法薄层层析法》(4)CENISO/TS 17234:2003《皮革—化学测试—皮革中某些偶氮染料的测定》(5)EN 14362-1:2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺的测定方法第1部分无需萃取的某些偶氮染料测定》(6)EN 14362-2:2003《纺织品某些源自偶氮染料的芳香胺测定方法第2部分萃取的偶氮染料测定》(7)德国标准§35LMBG82.02-2《日用品分析纺织日用品上使用某些偶氮染料的检测》(8)德国标准§35LMBG82.02-3《日用品测试皮革上禁用偶氮染料的检测》(9)德国标准§35LMBG82.02-4《日用品分析聚酯纤维上使用某些偶氮染料的检测》(10)德国标准DIN53316:1997《皮革检验皮革某些偶氮染料的测定》皮革环保测试一般包含以下测试项目,具体可与我联系:A. PH ValuPH 值B. Formaldehyde content 甲醛含量C. Chromium Vi Content 六价铬D. Cleavable Arylamines (Banned Azo Dyes) 可裂解出致癌芳香胺的偶料)E. Cancerogenic Dyes 致癌染料F. Heavy metal content 重金属G. PCP（五氯苯酚）/TeCP （四氯苯酚）/OPP（邻苯基酚）H. ODS 破坏臭氧层的物质I. Free fatty acid 游离脂肪酸含量J. Organotin Compounds ( TBT, DBT, MBT, TPhT, TeBT, MOT, DOT, TcyT, TPT, TOT)K. APEO ( NPEOs, OPEOs, NP, OP) 烷基苯酚聚乙氧基醇L. Short Chain Chlorinated Paraffins (SCCP)短链氯化石蜡M. Soluable mineral tanning agents (sum.-Al,Cr,Ti,Zr) 可溶性矿物鞣剂(铝,铬,钛N. Perfluorooctane Sulfonates(PFOS) 全氟辛烷磺酰化合物O. Leather – Determination of Matter Soluble in dichloromethane 皮革二定P. Standard Test Method for Hexane Extraction of Leather皮革己Q. Six individual Phthalates 邻苯二不好意思还有一个问题请教大家，皮具出口德国，客户要求办理的AZO是什么东东啊？是一项测试么？这里有AZO是偶氮化合物，很多偶氮化合物有致癌作用，所以有的产品（比如午餐袋）客人会要求AZO检测。
纺织品禁用偶氮染料检测
纺织品禁用偶氮染料检测陈 玲，彭 超（汕头出入境检验检疫局检验检疫技术中心，广东汕头 515041）投稿日期：2018-04-16作者简介： 陈 玲（1987-），女，广东汕头人，汉族，学士，主要从事纺织品检测工作。
摘 要 通过两种测定方法对三类芳香胺偶氮染料进行检测，发现按国家标准无法准确判定可能存在的异构体，可通过高效液相色谱检测提高检测结果准确性。
建议用高效液相色谱进行验证分析，从而补充这方面的检测判断。
目前，我国对于纺织品禁用偶氮染料检测能力不够完善，不能满足生态纺织品发展的需要，本研究分析了禁用偶氮染料检测方法不足之处，提出了提高禁用偶氮染料检测水平的建议。
关键词 测试；偶氮染料；纺织品中图分类号：TS107; TS193.21文献标识码：AAbstract Three kinds of aromatic amine azo dyes were detected by two methods. It was found that it is impossible to accurately determine the possible isomers according to the national standards. The detection accuracy can be improved by high performance liquid chromatography. It is recommended that high-performance liquid chromatography be used for verification analysis to supplement this test judgment. At present, China’s ability to detect banned azo dyes on tex-tiles is not perfect enough to meet the needs of the development of eco-textiles. This paper analyzes the deficiencies of banned azo dye detection methods and proposes to improve the detection level of banned azo dyes. Key words test; azo dyes; textilesTextiles Are Prohibited from Detecting AzoChen ling, Peng chao（Shantou inspection and quarantine technology center of entry-exit inspection and quarantine bereau, Shantou 515041, China）当前，我国正在实施可持续发展战略，而多种因素导致的纺织品禁用偶氮染料的监测不能得出有效准确的检测结果，部分偶氮染料会产生有致癌作用的芳香胺，如不加以控制将严重影响人体健康，已被多个国家禁用。
禁用偶氮染料的测定ppt课件
涤纶产品的处理过程
（1）样品预处理：取 样后剪成合适的小 片，混合。从混合 样中称取1.0g（精确 至0.01g），用无色 纱线扎紧，在萃取 装置的蒸汽室内垂 直放置，使冷凝溶 剂可从样品上流过。
涤纶产品的处理过程
（2） 抽提：加入25mL氯苯抽提30min，或者用 二甲苯抽提45min。提取液冷却至室温，在真空 旋转蒸发器上45℃~60℃驱除溶剂，得到少量残 留物，这个残留物用2mL的甲醇转移到反应器 中。
检测过程
取样
处理
萃取
检测
浓缩
试剂与仪器
试剂：所有试剂均采用分析纯，所有用水采 用二级水。乙醚(使用前需要净化)，柠檬酸缓 冲溶液(0.06mol/L，pH=6.0)，200mg/mL连二 亚硫酸钠水溶液，甲醇，硅藻土，芳香胺标 准物质(用以配置芳香胺标准储备溶液)，混合 内标溶液(10μg/mL)，氯苯(涤纶纤维萃取时使 用)，二甲苯(涤纶纤维萃取时使用)。
目前，欧盟禁用的致癌芳香胺有24种 (在检测方法中我们会看到这24中芳香 胺)，EN14362-1:2003规定的限量为 30mg/Kg，它不是一个法定的极限值， 也不是对定量分析法灵敏度的规定。 此值的规定仅仅是出于分析上的原因， 称之为“识别阀值”。GB/T 17592— 2006中规定的24中致癌芳香胺与欧盟 的一致，但是目前只有§64 LFBG 82.02-9才能检测出4-氨基偶氮苯，这 是因为4-氨基偶氮苯具有不稳定性， 在新标准规定的测试条件下会发生分 解。
GB/T17592.1～3-1998《纺织品禁用偶氮染料 检测方法(气相色谱/质谱法、高效液相色谱法、 薄层层析法)》，其适用范围仅限于棉、麻、 丝、毛、粘胶。
2006年12月正式实施了GB/T 17592-2006《纺 织品禁用偶氮染料的测定》，其适用范围为经 印染加工的纺织产品(采用着色剂、染料、颜 料、涂料处理的及印花产品)。
化妆品32种禁限用染料成分的检测方法和编制说明
附件2：化妆品中32种禁限用染料成分的检测方法1 范围本方法规定了测定染发类化妆品中32种禁限用染料成分（见附录A）的高效液相色谱法。
本方法适用于染发类化妆品中32种禁限用染料成分的含量测定。
本方法无法区分所涉及染料成分的游离态、硫酸盐和盐酸盐，化妆品中各种形态同时存在时，应换算成一种形态，以总量表示。
2 原理用无水乙醇+水=1+1的混合溶液提取染发类化妆品中的32中禁限用染料成分，用高效液相色谱仪进行分析，以保留时间和紫外吸收光谱定性，峰面积定量。
本方法中32种禁限用染料成分的检出限、定量下限及取0.5g样品时的检出浓度及最低定量浓度见表1。
表1 32种禁限用染料成分的检出限、检出浓度、定量下限、最低定量浓度3 试剂除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为超纯水。
3.1 无水乙醇。
3.2 甲醇，色谱纯。
3.3 乙腈，色谱纯。
3.4 亚硫酸氢钠。
3.5 磷酸溶液（1+9）：吸取磷酸（ρ20=1.69g/mL）10mL，加水90mL。
3.6 磷酸盐混合溶液：称取十二水合磷酸氢二钠 1.8g、磷酸二氢钾2.8g和庚烷磺酸钠（C7H15SO3Na）1.0g，用水稀释至1L，混匀，配制成含庚烷磺酸钠（1g/L）的磷酸盐缓冲液，加入磷酸溶液（3.5），调节pH至6.0左右，0.45µm微孔滤膜过滤。
3.7 染料类化合物标准储备溶液（ρ（染料成分）=10g/L）：称取染料对照品约100mg（精确至0.1mg）于10mL容量瓶中，以2g/L亚硫酸氢钠水溶液 + 无水乙醇（3.1）=1+1的混合溶液定容至10mL，配成约10g/L的单标溶液。
以下几种物质在上述溶剂中的溶解性较差，分别采取如下措施：甲苯-2,5-二胺硫酸盐和2-氯-p-苯二胺硫酸盐2种物质直接用2g/L亚硫酸氢钠水溶液溶解并定容；甲苯-3,4-二胺直接用无水乙醇（3.1）定容；2-硝基-p-苯二胺和4-硝基-o-苯二胺需将称样量减至25mg，再用无水乙醇（3.1）定容，配成约2.5g/L的单标溶液。
纺织品禁用偶氮染料的测定
纺织品禁用偶氮染料的测定随着国家纺织品产品基本安全技术规范的实施，禁用偶氮染料的检测项目成为最基本也是最常规的必要检测项目之一，但是检测结构往往面临检测需求量大甚至是阳性检出率低的现象。
为了提升禁用偶氮染料检测的质量和检测效率，通过对气相色谱法的改进，采用质谱联用方法的测试条件，有效辨别禁用的偶氮染料，从而建立一种快速的检测方法。
标签：纺织品；禁用；偶氮染料；测定纺织品中的一些偶氮染料能够还原出对人体有害的致癌物质芳香胺。
因此，偶氮染料和芳香胺是纺织品质量检测的重要指标。
当前，国内外禁用偶氮染料检测方法主要有两种，其中一种是“纺织品中偶氮染料分解及芳香胺测定法”，还有一种是“纺织品中禁用偶氮染料测定法”。
这两种检测方法的预处理过程相对复杂，存在实验时间长，低效率和低成本的缺陷，而我国每年需要检测的偶氮样品较多，这些检测方法难以满足大批量检测要求。
所以，需要建立一种简单、快捷、低成本的检测方法，加强对偶氮燃料的检测。
本文采用中极性色谱柱，通过采用优化后的气相色谱—质谱法检测条件，在短时间内有效分离24种芳香胺，能够避免最终检测结果出现假阳性的现象。
一、气相色谱/质谱法的简介气相色谱仪能够对混合物实现分离，而质谱检测器则是一种灵敏度较高的定性分析仪器，能够确定化合物当中的分子量和分子式，对单一组分进行良好的定性分析。
将气相色谱仪和质谱检测器相结合，有利于促进两种仪器优势的发挥，也可以弥补各自的缺陷与不足。
因此，在复杂组分的实验室常规分析中，这两种技术相结合的分析方式得到了广泛的应用。
二、纺织品禁用偶氮染料的測定实验（一）实验仪器和试剂介绍实验中所用仪器包括气相色谱质谱联用仪，型号为Focus DSQ II，主要制作公司是赛默飞世尔科技公司，此外，还有毛细管色谱柱、旋转蒸发仪（N 一1100V 型）、电热恒温水浴槽（DK 一8AD 型）、优质超纯水机（UPT —I一50T 型）。
实验需要的试剂包括甲醇、色谱纯、分析纯，24种50 ～g/m L的禁用芳香胺标准物质混合标准溶液，此外，还需要纯度为99%的2，4 一二氨基甲苯及其同分异构体。
纺织品安全检测染料PPT课件
推广使用环保型助剂和整理剂，减少染整加工过程中 的有害物质排放。
加强纺织品安全检测的监管力度
制定完善的纺织品安全检测标 准和规范，确保检测结果的准 确性和可靠性。
பைடு நூலகம்
加强对染料生产和纺织品加工 企业的监督检查，督促企业落 实安全主体责任。
加强与国际相关组织和机构的 交流与合作，共同推动纺织品 安全检测技术的发展。
04
纺织品染料的安全性能检测
禁用偶氮染料的检测
禁用偶氮染料
指在一定条件下，能释放出致 癌芳香胺的偶氮染料，可能对 人体健康造成危害。
检测方法
采用气相色谱-质谱联用仪 （GC-MS）进行检测，通过色 谱峰的保留时间和质谱特征进 行定性、定量分析。
检测标准
根据欧盟REACH法规规定，禁 用偶氮染料的限量值为不得检 出或痕量检出。
Oeko-Tex Standard 100
该标准规定了纺织品中可能存在的有害物质，包括染料、助剂、 整理剂等，以确保产品在使用过程中不对人体健康造成危害。
REACH法规
REACH法规是欧盟对化学物质的管理法规，要求生产商、进口商 或下游用户对其生产或进口到欧盟市场的化学物质进行注册、评 估和授权。纺织品中使用的染料、助剂等物质可能需要进行 REACH注册。
纺织品安全检测染料ppt课件
目
CONTENCT
录
• 纺织品染料概述 • 纺织品安全检测的重要性 • 纺织品安全检测标准与法规 • 纺织品染料的安全性能检测 • 纺织品染料的安全风险评估 • 纺织品染料的安全管理与对策
01
纺织品染料概述
染料的定义与分类
染料定义
染料是一种能够将纤维材料着色 且具有良好色牢度的物质。
纺织品禁用偶氮染料检测过程中有关注意事项
纺织品禁用偶氮染料检测过程中有关注意事项纺织品禁用偶氮染料检测过程中有关注意事项用偶氮染料的检测原理，是用不同的方法把织物上的染料萃取下来，进行还原分解，再对还原产物用气-质联用仪（GC-MSD）或液相色谱仪（HPLC-DAD）进行检测，分析裂解后的产物。
检测方法标准GB/T17592—2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》对操作的表述比较粗略，存在模糊点，同的检测人员因对标准理解不同，在实际操作过程中可能会出现差异，影响测定的可靠性和稳定性。
因此，本文对禁用偶氮染料测试过程中的有关操作问题和注意事项做了归纳。
1.新旧标准适用的产品范围的比较标准GB/T17592—1998的适用范围为“适用于棉、毛、麻、丝和粘胶纤维的纺织制品”。
事实上，除天然纤维和粘胶纤维外，还有大量的合成纤维产品。
由于原标准适用范围较窄，导致在检测这些产品的偶氮染料含量时没有依据。
因此，GB/T17592—2006在适用范围上明确指出“适用于经印染加工的纺织产品”。
经印染加工的纺织产品为：采用各种着色剂，包括染料（dyes）、涂料或颜料（pigments）染色或印花的产品。
2.取样对于禁用偶氮染料的检测，由于取样方法不同，有可能导致试验结果不同，造成漏检或误判，因此有必要明确取样方法。
单一颜色的产品、均匀混色或类似效果的产品，试验的取样无特别要求。
对于由纤维或颜色不同的多组件组成的纺织产品，则单独对每一个组件分别检测。
有花型图案（包括印花和色织）的产品，原则上不将其中的某个色块作为独立的组件进行检测，一般按下列方法取样：1）对于有规律的小花型，取至少一个循环图案或数个循环图案，剪碎后混合；2）对于循环较大或无规则的花型，尽可能按主体色相的比例取样，剪碎后混合；3）对于白地的局部印花、独立印花及分散花型，取样应包括该图案中的主体色相，当图案很小时，不宜从多个样品上剪取后合为一个试样。
如果这些局部花或分散花色相不同，则宜分别取样检测。