中级无机化学复习题

中级无机化学复习题
一、选择题
1、[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]可能存在的几何异构体为（D ）
A）6 B）3 C）4 D）5
2、根据酸碱质子理论，下列物质可作为碱的有（B ）
A）H2SO4B)[Co(H2O)5(OH)]2+C) [Fe(H2O)6]3+D) H3O+
3、下列物质属于软酸的是（B ）
A)Fe3+B)Ag+C)NH3D)F-
4、关于酸碱理论的描述，错误的是（B ）
A）阿仑尼乌斯提出酸碱电离理论
B）乌萨诺维奇提出酸碱质子理论
C）路易斯提出酸碱电子理论
D）皮尔逊提出软硬酸碱理论
5、下列物质中不属于质子溶剂的是（ D ）
A）N H3B) HAc C ) SO2D)NaCl
6、下列配合物属于配位异构的是（ D ）
A）[CoBr(NH3)5]SO4和[CoSO4(NH3)5]Br
B)[Cr(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O
C)[CoNO2(NH3)5]Cl2和[CoONO(NH3)5]Cl2
D)[Co(NH3)6][Cr(CN)6] 和[Cr(NH3)6][Co(CN)6]
7、根据软硬酸碱理论，下列卤化物中热稳定性最好的是（D ）
A）P H4F B)PH4Cl C) PH4Br D)PH4I
8、在埃灵罕姆（Ellingham）图中，位于上方的金属氧化物的标准生成自由能比下方的金属氧化物的标准生成自由能（ A ）
A）一定大B）一定小C）相等D）有可能大，也有可能小
9、根据鲍林对含氧质子酸强度的经验规则，HClO4属于很强的酸，这是因为该酸中m值为（ D ）
A）0 B）1 C）2 D）3
10、下列氢酸酸性最强的是（ A ）
A）H2Te B)H2Se C)H2S D) H2O
11、下列氢化物相对于质子来说，最强的碱是（ A ）
A）N H2-B)PH2-C)AsH2-D)NH3
12、下列不易生成多Pπ—Pπ重键的元素是（A ）
A）硅B）碳C）氧D）氮
13、在反应BF3 + NH3→ F3BNH3中，BF3为（D ）
(A) Arrhenius 碱 (B) Brφnsted 酸 (C) Lewis 碱 (D) Lewis 酸
14、H2PO4?的共轭酸是（A ）
(A) H3PO4 (B) HPO4 2 ? (C)H2PO3? (D) PO43?
15、Fe3+具有d 5电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能△和电子成对能P 所要满足的条件是（C ）
(A) △和P 越大越好 (B) △> P (C) (C)△< P (D) △= P
16、[Co(NH3)4(H2O)2]3+具有几何异构体的数目是（B ）
(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4
17、下列具有不同d x电子构型的离子，在八面体弱场中具有最大的晶体场稳定能的是（C ）
(A) d 1 (B) d 2 (C) d 3 (D) d 4
18、由英国化学家N·Bartlett 发现的第一个稀有气体化合物是（D ）
(A) XeF2 (B) XeF4 (C) XeF6 (D) XePtF6
19、下列碳酸盐中最难分解为氧化物的是（B ）
(A) CaCO3 (B) BaCO3 (C) MgCO3 (D) SrCO3
20、在[Ru(NH3)4Br2]+中，Ru 的氧化数和配位数分别是（C ）
(A) +2 和4 (B) +2 和6 (C) +3 和6 (D) +3 和4
C，p84
22. 相同浓度的下列几种酸的水溶液中，酸性最弱的是（D ）
(A) HCl (B) HBr (C) HI (D) HF
23. 0.01mol 氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量AgNO3 处理，产生0.02mol AgCl 沉淀，
此氯化铬最可能为…（ B）
(A) [Cr(H2O)6]Cl3(B) [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O
(C) [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O (D) [Cr(H2O)3Cl3]·3H2O
24.按晶体场理论，在八面体场中因场强不同有可能产生高自旋和低自旋的电子构型
是（C ）
(A) d1(B) d3(C) d5(D) d8
25. 下列金属中，热力学金属活泼性最大的是（B）
(A) Ca (B)Na (C)Mg (D) Li
26.按酸碱质子理论考虑，在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是（C ）
(A) Cl?(B)NH4 +(C) HCO3-(D) H3O+
27、根据Pauling 近似规则,HClO4的pKa大约为（ D ）
（A）-2 (B)-4 （C）-6 (D) -8
28、下列物质中酸性最强的是（A ）
（A）H2Te (B) H2Se (C) H2S (D) H2O
29、NH3分子所属点群是（B）
（A）C3（B）C3v（C）D3（D）D3h
30、对于CoF63-配离子，下列叙述正确的是（C）
（A）CoF63-的晶体场分裂能大（B）F-为强场配体
（C）CoF63-是顺磁性的（D）所有论述都不对
31、下列化合物中，服从18电子规则的是（A ）
（A）Fe(CO)5(B)Mn(CO)5（C）W(CH3)6(D) Cr(C5H5)(C6H6)
32、二茂铁离子(η5-C5H5)2Fe+是( A )
(A) 强氧化剂（B）强还原剂（C）弱氧化剂（D）弱还原剂
33、运用Wade规则判断下列物种中属闭式构型的是（ A ）
（A）B9C2H11 (B)B5H9 (C) B5H11 (D) B6H10
34、运用Wade规则判断下列物种中属巢式构型的是（B ）
（A）B9C2H11 (B)B5H9 (C) B5H11 (D) B6H10
35、下列离子半径最大的是（ C）
（A）Al3+ (B)Fe3+ (C) Y3+ (D) Co3+
36、下列原中原子半径最小的是（D ）
（A）Rb （B）Sr （C）In （D）Te
37、贵金属包括（Ｄ）
（A）Pt、Pd、Rh （B）Os、Ir、Ru （C）Au、 Ag （D）上述全部
38、FeO42-在酸性溶液中（B ）
(A) 很稳定（B）很不稳定（C）比在碱性溶液中稳定（D）比在中性溶液中稳定
39、镧系元素离子的颜色一般比过渡金属离子的颜色浅，是因为ｆ－ｆ电子跃迁能级较ｄ－ｄ电子跃迁能级（Ｂ）
（Ａ）高（Ｂ）低（Ｃ）差不多（Ｄ）与此无关
４０、下列离子的草酸盐在水中溶解度最小的是（ C ）
（Ａ）Ti2(C2O4)3（B）Fe2(C2O4)3（C）Ce2(C2O4)3 (D)Al2(C2O4)3
二、填空题
1、根据路易斯理论,凡能提供电子对的物质叫做碱；凡能接受电子对的物质叫做酸。

因此，路易斯酸也叫电子对接受体，路易斯碱也叫电子对给予体。

2、根据酸碱质子理论，硫酸在水中的酸性比它在醋酸中的酸性强；氢氟酸在液态醋
酸中的酸性比它在液氨中的酸性__弱_；氨在水中的碱性比它在氢氟酸中的碱性
__弱_；相同浓度的高氯酸和硝酸在水中的酸性实际无法比较，这是因为存在
水的拉平效应。

3、NH4+的共轭碱是NH3；NH2?的共轭酸是NH3。

4、配位化合物H[PtCl3(NH3)]的中心离子是_Pt2+，配位原子是__Cl,N______，配位数为
___4___，它的系统命名的名称为三氯·一氨合铂(Ⅱ)(氢)酸。

5、对于八面体构型的配离子，若中心离子具有d7电子组态，则在弱场中，t2g 轨道上有5_
个电子，e g 轨道上有_2_个电子；在强场中，t2g 轨道上有__6 个电子，e g 轨道上有__1__个电子。

6、在水中，SrSO4 的溶解度小（大或小）于MgSO4，NaF 小（大或
小）于NaBF4。

7、酸在水中拉平到_H3O+____，而碱在水中拉平到__OH-__
8、冰醋酸可作为HClO4, HBr, H2SO4, HCl的__区分__溶剂。

9、电子层结构为全满，全空，半满或接近于这种情况时比较稳定。

10、金属原子簇合物与多核化合物的区别前者有M—M键生成。

11、在一个OC—M—CO线型羰基配合物中，当在配合物中加入一个正电荷时，CO的伸缩振动频率增大。

12、硫酸的自离解方程式为 H2SO4 + H2SO4 = H3SO4++ HSO4 - 。

13、画出Fe 2(CO)9的结构
14、预计S 2-, O 2-, N 3-的质子亲和能顺序 S 2- < N 3- < O 2- 。

15、、在一个OC —M —CO 线型羰基配合物中，当在配合物中加入一个负电荷时，CO 的伸缩振动频率 减小 。

16、配离子[NiF 6]4-（2个成单电子）的几何构型为 正八面体结构 。

17、过渡元素的共同特点是 熔点高 ， 导电导热性好 ， 硬度大 ， 密度大 ， 呈多种氧化态 ， 易形成配合物 ， 一般配合物具有一定颜色 。

18、Eu 的原子半径比左右相邻的元素都大是因为其原子外层电子构型为 4f 76s
2 ，属于 半充满的 稳定结构。

19、过渡元素的氧化态分布特点是 二端元素少且氧化态低，中间多且氧化态高；二端元素几乎无变价 。

20、电子层结构为全满、半满或全空时或接近全满、半满、全空时稳定，可以说明镧系元素的特征氧化态为 +3 ，而铈却常呈现 +4 氧化态，钐又可呈现 +2 氧化态。

三、问答题
1. 什么叫EAN 规则？依EAN 规则，确定下列分子式中的x 值：
(1) Fe(CO)2(NO)x ； (2) Mn 2(CO)x ； (3) W(η6 - C 6H 6)(CO)x ；
(4) Rh(η5 – C 5H 5)(CO)x ；(5) Ru 3(CO)x 。

答：EAN 规则，“18 电子规则”，也称有效原子充数规则，定义是：金属原子的价电层
电子数加上配位体所提供的电子总数之和为18 时，该化合物较稳定。

(1) 2 (2) 10 (3) 3；(4) 2；(5) 12（答题时，要写出计算步骤）
2、阐述金属羰基化合物的成键情况？什么叫协同成键作用？
答： 金属羰基配合物的化学键分析
M ←L 中C O 的C 原子和金属原子形成σ配位键
M →L M 上d 电子向CO 的*反配形成反馈π键 M C O
σ-π的协同作用使配合物更稳定
CO 既可以给出电子作为σ 碱，又可以接受电子作为π 酸，因此当CO 给出电子形成σ
配键时，减少了配体上的负电荷，增加了金属原子上的负电荷，这使得金属容易给出反馈电
子，而反馈π 键的形成又使得一部分电子从中心金属原子转移到CO 之上，结果是加强了
CO 提供σ 电子的能力，又有利于σ 键的形成。

这种σ - π 协同成键作用使羰基化合物趋于稳定。

3、说明蔡斯盐的结构有何特点？ Fe Fe CO
CO CO
CO CO CO CO CO CO
答：（要点）Pt采取dsp2杂化，形成四个σ键，其中三与氯成键，另一个与乙烯成键，且铂的成键轨道与乙烯的反键空π的轨道形成反馈π键。

4、过渡元素高价氧化态稳定存在的条件是什么？试举例说明。

答：（要点）金属和配体之间形成σ键和π键，且均由配体单方面提供电子。

举例，如CrO42-,FeO42-,MnO4-（简要说明）
5、CO是一种很不活泼的化合物，为什么它跟过渡金属原子能形成很强的配位键？配位原子是碳还是氧？为什么？
答：（要点）σ和π的协同效应，C提供配位的电子，因为其电负性小于O。

（简要说明）
6、为什么过渡元素电离能随原子序数的变化曲线不是平滑的，而是出现一些折点？
答：（要点）各级电离峰值对应于电离过程破坏半满或全满，谷值对应电离的结果达到半满或全满的构型。

（举例简要说明）
7、分别写出硫酸的自离解方程式和醋酸溶于硫酸的方程式。

答：H2SO4 + H2SO4 = H3SO4++ HSO4 -
CH3COOH+ H2SO4 = CH3COO-+ H3SO4+
8、什么叫镧系元素？写出它们的元素符号。

答：周期表中La~ Lu元素。

元素符号为：La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm, Eu，Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu。

9、用软硬酸碱理论说明为什么在水中，AgI难溶？
答：AgI属于软酸—软碱的成键情况。

10、已知配合物[M(A-B)2X2]是旋光活性的，这种情况指出了这个配合物结构上的什么特征？
答：Cis-八面体结构。

11、用软硬酸碱理论说明为什么在水中，AgF易溶？
答：AgF属于软酸—硬碱键合的情况。

12、化合物(CH3)3B和Cl3B谁是更强的路易斯酸？
答：Cl3B。

13、（Re2Cl8）2-中有哪几种键？
答：一个σ、二个π、一个δ。

14、根据鲍林规则，P K1=7, H3BO3的结构式为何？
答：非羟基氧为0
四、计算题
1、已知Fe3+的d 电子成对能P = 29930 cm?1. 实验测得Fe3+分别与F?和CN?组成八面体
配离子的分裂能为ΔO(F?) = 13916 cm?1, ΔO(CN?) = 34850 cm?1.
(1) 写出FeF63?和Fe(CN)63?的杂化成键过程;
(2) 计算FeF63?和Fe(CN)63?的CFSE;
(3) 分别用VB 法和晶体场理论讨论这两种配合物的稳定性、磁性和几何构型。

答：
(1) FeF63?， Fe3+: 3d5，sp3d2；Fe(CN)63? ，Fe3+: 3d5，d2sp3
(2) Fe F
63? : P > Δ
O
, d 电子的排布为：(t2g)3 (e g)2 CFSE = [3×(?4Dq)+2× (+6Dq)] =
0 Dq
Fe(CN)
63?: Δ
O
> P, d 电子的排布为：(t2g)5(eg)0 CFSE = [5×(?4Dq)+0× (+6Dq)] = ? 20
Dq
(3) 由CFSE 可知：稳定性Fe(CN)
63? > FeF
6
3?
由d 电子的排布可知：μ：Fe(CN)63? < FeF63?，
稳定性：FeF
63? < Fe(CN)
6
3?。

二者均为正八面体。

VB 法：稳定性FeF
63- < Fe(CN)
6
3-，
FeF
63?：外轨型， Fe(CN)
6
3?内轨型，
由杂化轨道理论可知，二者均为正八面体。

由外轨、内轨d 电子排布可知，Fe(CN)
6
3?只有
一个成单电子，而FeF
6
3?有5 个单电子。

2、计算下列化合物的价电子数指出哪些符合EAN 规则
(1)V(CO)6（2）W(CO)6 （3）Ru(CO)4H
解：(1) V(CO)6 共17 不符合（写出计算过程，下同）
(2) W(CO)6共18 符合
(3) Ru(CO)4H 共17 不符合
3、已知：Au3+ + 3e- = Au Eθ= 1.50V [AuBr4]- + 3e- = Au + 4Br-Eθ= 0.87V
计算[AuBr4]-的积累稳定常数β4
解：（自己写出推导过程）
Eθcx = Eθ(aq) - (RT/ nF) lnβm lgβ4 = 31.92
β4 = 8.431×1031
4、教材p373 8.6。