物理化学实验报告 BZ振荡反应

物理化学实验报告
BZ 振荡反应
1.实验报告
（1）了解BZ 反应的基本原理。

（2）观察化学振荡现象。

（3）练习用微机处理实验数据和作图。

2. 实验原理
化学振荡：反应系统中某些物理量随时间作周期性的变化。

BZ 体系是指由溴酸盐，有机物在酸性介质中，在有（或无）金属离子催化剂作用下构成的体系。

有苏联科学家Belousov 发现，后经Zhabotinski 发现而得名。

本实验以BrO -
3 ~ Ce +4
~ CH 2(COOH)2 ~ H 2SO 4作为反映体系。

该体系的总反应为：
()()O 4H 3CO COOH 2BrCH COOH 2CH 2BrO 2H 222223++−→−++-
+ 1
体系中存在着下面的反应过程。

过程A ：
HOBr HBrO 2H Br BrO 2K 32+−→−+++--
2 2HOBr H Br HBrO 3K 2−→−+++-
3
过程B ：
O H 2BrO H HBrO BrO 22K 234+−→−+++-
4 42K 32Ce HBrO H Ce BrO 5++++−→−++
5 +++−→−H HOBr BrO 2HBrO -3K 26
6
Br -
的再生过程：
()+
+-++++−→−+++6H
3CO 4Ce
2Br HOBr O H COOH BrCH 4Ce 23
K 2247
当[Br -
]足够高时，主要发生过程A ，2反应是速率控制步骤。

研究表明，当达到准定态时，有[][][]
+-
=
H BrO K K HBrO 33
22。

当[Br -
]低时，发生过程B ，Ce +3
被氧化。

4反应是速率控制步骤。

4.5反应将自催化产生
达到准定态时，有[][][]
+-
≈
H BrO 2K K HBrO 36
42。

可以看出：Br -
和BrO -3是竞争HbrO 2的。

当K 3 [Br -
]>K 4[BrO -
3]时，自催化过程不可能发生。

自催化是BZ 振荡反应中必不可少的步骤，否则该振荡不能发生。

研究表明，Br -
的临界
浓度为：
[]
[][]
-
--⨯==
3633
4crit
-
BrO 105BrO K K Br
若已知实验的初始浓度[BrO -
3]，可由上式估算[Br -
]crit 。

体系中存在着两个受溴离子浓度控制的过程A 和过程B ，当[Br -
]高于临界浓度[Br -
]crit
时发生过程A ，当[Br -
]低于[Br -]crit 时发生过程B 。

[Br -
]起着开关的作用，他控制着A,B
之间的变化。

这样体系就在过程A 、过程B 间往复振荡。

在反应进行时，系统中[Br -
]、[HbrO 2]、[Ce +3
]、[Ce +4
]都随时间作周期性的变化，实验
中，可以用溴离子选择电极测定[Br -
]，用铂丝电极测定[Ce +4
]、[Ce +3
]随时间变化的曲线。

溶液的颜色在黄色和无色之间振荡，若再加入适量的FeSO 4邻菲咯啉溶液，溶液的颜色将在蓝色和红色之间振荡。

从加入硫酸铈铵到开始振荡的时间为t 诱 ，诱导期与反应速率成反比。

即
⎪⎪⎭
⎫ ⎝⎛-=∝RT E A k t 表诱exp 1
并得到
RT E A t 表诱＝-ln 1
ln ⎪⎪⎭
⎫ ⎝⎛ 作图⎪⎪⎭
⎫ ⎝⎛诱t
1
ln ～T 1
，根据斜率求出表观活化能表E 。

本实验使用的BZ 反应数据采集接口系统，并与微型计算机相连。

通过接口系统测定电极的电势信号，经通讯口传送到PC 。

自动采集处理数据。

3.实验仪器与试剂 BZ 反应数据采集接口系统
恒温槽 溴酸钾0.25 mol ·dm -3
磁力搅拌器 硫酸3.00 mol ·dm -3
丙二酸0.45mol·dm-3硫酸铈铵4×10-3 mol·dm-3
微型计算机反应器
4.实验步骤
（1）连接电极，将铂电极接入电压输出正端，参比电极接入电压输出负端。

（2）接通恒温槽，调节设定温度至30。

启动微机，进入主菜单，打开BZ振荡反应数据采集接口装置。

（3）参数设置菜单中的参数直接使用实验预设的，不必变动。

（4）等待恒温槽达到设定的温度，软件窗口出现提示。

（5）在反应器内加入丙二酸溶液，硫酸溶液，溴酸钾溶液的混合溶液，每种溶液8ml。

取硫酸铈铵溶液8ml于锥形瓶中，放入恒温槽内。

（6）5min后，开始实验，将之前准备好的硫酸铈铵溶液倒入反应器中，同时单击记录数据，系统开始采集电位信号。

（7）注意观察反应器中颜色变化，同时观察波形，当画完10完整波形后，点击停止采集。

（8）倒掉反应器中的溶液，用去离子水冲洗反应器和所用电极。

（9）同时调节恒温槽的温度使其升高3度，并电极软件上的“下一次实验”，调整预设温度至33，确定。

（10）重复以上的步骤，每次测量都需要调节温度，并洗刷反应器和电极。

（11）实验完毕后，将原始数据拷贝，关闭仪器电源，冲洗电极和反应器。

5.实验数据及处理
本实验采用A处理方法。

（1）各温度下的电位-时间图像
原始数据中存在一些干扰数据，将干扰数据剔除后作出如下图像。

30℃电位-时间图
Y A x i s T i t l e
X Axis Title
33℃电位-时间图
Y A x i s T i t l e
X Axis Title
36℃电位-时间图
Y A x i s T i t l e
X Axis Title
39℃电位
-时间图
100
200
300
400
850
900
950
1000
1050
1100
1150
Y A x i s T i t l e
X Axis Title
计算所绘制的曲线的十个波峰值的平均值，确定此电位差值所对应的时间，这就是起波时间。

（2）作出
-的图像
B
A
斜率值为-4080.607 根据RT E
A t 表诱＝-ln 1ln ⎪⎪⎭
⎫
⎝⎛可求得 =-8.314*（-4080.607）=33929.16J/mol
对于振荡曲线就是由于浓度的高低会有两种反应过程，
浓度的高低会决定具体反应
的过程，而铂电极是用来
浓度的变化，恰好是反应过程B 中有
的参与，所以曲线的这种振荡表示的是浓度的周期性变化，也就间接的表示了
浓度的
周期性变化。

6.数据分析
拟合相关度为0.98348，说明拟合较好。

但是前两组从拟合直线上还是能明显看出前两组数据偏差较大。

本次试验的误差来源有如下几项：
（1）实验过程中温度有变化，从原始数据上可以很明显的看到反应初始温度和反应结束的温度是不同的，而且均偏离预设温度，这说明反应的控温是不到位的。

（2）加入硫酸铈铵溶液和开始记录实验数据没有同步，这样可能会使起波时间受到一定影响，但是这个在时间上的影响对实验结果的影响并不大。

（3）由于实验要求需要恒温硫酸铈铵溶液一段时间，但是在实验时可能溶液的温度还没有达到预定的温度就开始实验了。

（4）仪器本身也是存在一定误差的，从微机上做出的图像可以看出仪器本身对结果有一定的干扰。

7.思考题
（1）什么是化学振荡现象？产生化学振荡需要什么条件？
化学振荡就是反应系统中某些物理量随时间做周期性的变化。

发生化学振荡现象必须满足如下几个条件：
1.反应必须是敞开体系且远离平衡态；
2.反应历程中应包含自催化的步骤；
3.体系必须存在两个或两个以上的稳定状态。

（2）本实验中直接测定的是什么量？目的是什么？
本实验直接测定的是电位差，通过波形和电位差可以求出起波时间，根据起波时间和反应的温度求表观活化能。