温和气体动理论

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Equation of State of an Ideal Gas
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对理想气体(p 0),取1atm 1.01325105 Pa T0 273.15K (水的冰点温度)
V Vmol, V0 Vmol,0
pV p0V0 p0Vmol,0
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压强和体积不是热学特有的物理量(力学量和几何量),而温度是。(当两 个具有相同压强和体积的气体,但它们的热力学性质并不完全相同。)因此,必须引 入一个新的描述气体热力学性质的物理量,即温度。
温度是平衡态的参量,也是区别不同平衡态的重要标志。因此先引入热平衡 概念:
热平衡的概念
两个原为孤立系统分别达到了平衡态,相互接触(容器的导热面接触,可相 互交换能量)后,各自的状态会发生变化,经足够长时间又达到新的平衡态,称这
m MpV 0.100 (5 8) 10 1.013 105 0.067 kg
RT
8.31 (273 27)
漏出的氧气质量为 m - m 0.100 - 0.067 0.033kg
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研究物质的热现象的理论有两个分支,即统计物理(统计力学)和热 力学。
统计物理——微观理论,用统计的方法研究分子原子的运动及相互作用,由 此说明物质(特别是气体)的宏观性质及其变化规律。其出发点是分子原子的微观 运动特征。
体的状态参量有压强、体积和温度。
描述分子原子运动状态的物理量称为微观量。如:分子的运动速率、动量、
动能等。
Avogadro常数:NA = 6.0221023 / mol (1mol任何物质的分子数)。一
般分子的限度在10-9m以下。因此,一个热力学系统包含大量的微观粒子。
“宏观小微观大”是指当宏观量(如体积)取很小值时,仍包含大量的微观 粒子,大到仍可以用统计方法处理。
两个系统处于热平衡。
导热板
导热板
绝热板
抽去绝热隔板
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热力学第零定律与温度 定律:如果系统A与系统C处于热平衡,同时B系统也与系统C处于热平衡,
则系统A与系统B也处于热平衡。
定律表明,任意两个系统处于热平衡,意味着它们具有某种共同热力学性质, 可以引入一个物理量来描述这种物理性质,即:
的状态。(如气体的压强、体积和温度不随时间变)
宏观稳定但微观运动不停息,且纷乱无规——动态平衡
平衡态时热学中一个十分重要的概念。 《大学物理》课程中涉及的热学,主要是讨论气体在平衡态下的性质及其变化规 律。
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气体的状态方程
实验表明,气体处于平衡态时,三个状态参量 p、V、T 中,只有两个是独立
宏观量往往相对稳定,而微观量相对随机;宏观量可以用微观量的统计平均 值来表示。
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气体的状态参量有压强、体积和温度。定义:
压强——气体对单位面积容器壁的作用力。单位:Pa 体积——气体占据空间(容器)的体积。单位:m3
温度的概念下节讨论
平衡态 平衡态——在不受外界影响的条件下,一个系统的宏观性质不随时间改变
解 本题只需考虑空气的初状态和末状态,并且把空气作为理想气体。我们有
p1V1 p2V2
T1
T2
已知p1=8.5104 Pa, p2 =4.2106Pa , T1 =273K+47K=320K
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V2 1 , 所 以 V1` 17
T2
p2V2 p1V1
T1
930K
这一温度已超过柴油的燃点,所以柴油喷入气缸时就会立即燃烧,发生爆炸 推动活塞作功
温度——决定一个系统是否与其他系统处于热平衡的宏观性质。
说明:
借助热力学第零定律引入温度概念,这是宏观上对
温度的定性定义。 处于热平衡的诸个系统具有相同的温度。 温度的测量也是基于热力学第零定律实现的。
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§17-3 理想气体温标
Temperature Scale of an Ideal Gas
pV
RT
(1
2
)RT
m
RT
平均摩尔质量
m1 M1
m2 M2
m
m1 M
m
1
m2 m M2
1 m1 m m2 m
M1
M2
-1
空气
23.1% M O2
76.9% M N2
28.910-3 kg mol
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例题 某种柴油机的气缸容积为0.82710-3m3。设压缩前其中空气的温度47 0 C,压强为8.5104 Pa。当活塞急剧上升时可把空气压缩到原体积的1/17,使 压强增加到4.2106Pa,求这时空气的温度。 如把柴油喷入气缸,将会发生怎样 的情况? (假设空气可看作理想气体。)
T
T0
T0
Avogadro定律:在一定的 压强和温度下(压强趋于零), 相同体积里的任何气体的分子 数都相同。
由Avogadro定律可知,标准状态的摩尔体积Vmol,0是普适的:
Vmol,0 22.413,8于是10令-3 m3 mol
R p0Vmol,0 8.3144 J (mol K) 普适气体常数 T0
正因为如此,跟踪单个分子原子,运用牛顿定律研究它是无意义的。只有运用 统计方法,找出描述分子原子运动的微观量统计值(如分子动能的平均值等)与宏观 量(如气体的压强、体积、温度等)的关系。这即是统计方法的基本思想。
气体动理论所研究的具体对象就是大量分子原子所组成的系统(质点系)。 1mol物质含1023个分子
m
-
3
2.45 1025 m -3
(2)
n
p = 1.33 10-5 kT 1.38 10-23 300
m-3
3.21 1015 m -3
可以看到,两者相差1010倍
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例题 容器内装有氧气,质量为0.10kg,压强为10105 Pa ,温度为470C。因为 容器漏气,经过若干时间后,压强降到原来的5/8,温度降到270C。问(1)容器 的容积有多大?(2)漏去了多少氧气?
时实际气体的近似)。
理想气体温标
对于理想气体,可以规定:pV T (一定量),于是有
pV 常量 (一定量) T
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规定一个标准温度定点——纯水的三相点,即:冰、水、汽共存的系统所达 到的平衡态。统一规定三相点的温度为:
Ttr 273.16K
设有一定量理想气体,它在水的三相点温度下的压强和体积分别为ptr和Vtr, 则有
平均自由程——分子在连续两次碰撞间隔
时间里自由行进的路程的统计平均值。记为
平均碰撞频率——一个分子在单位时间
内与其他分子碰撞次数的统计平均值。记为
Z 如果分子的平均速率为 ,则有 v
Z v
d 将分子视为有效直径为 的刚球,可以用气体动理论的方法导出 和 。
Z
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跟踪一个分子A,假设其他分子均静止不动。分子A 的相对于其他分子的相对速
理想气体状态方程
pV m RT m
M
M
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引入分子数密度: 和Boltzmann常数:
n N V
k R NA 1.380661023 J K
pV m RT N RT p N R T nkT
M
NA
V NA
理想气体状态方程还可以表示为:
p nkT
理想气体状态方程也使用于混合气体,如空气。
可以证明,理想气体温标在其所能确定的温度范围内,与热力学温标完全一致。 都用T 表示、K 作单位。
摄氏温标 (Celsius): 华氏温标 (Fahrenherit):
1C 1K
t(C) T - 273.15 t(F) 32 5 t(C)
9
1F 5 K 9
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§17-4 理想气体状态方程
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热力学温标 摄氏和华氏温标
气体温标虽不依赖于气体的个性,但毕竟依赖于某种测温物质,而温度本身 并不要求如此。在热力学第二定律的基础上,可以引入一种不依赖于任何测温物质
特性的温标,即热力学温标(也称Kelvin温标),用此温标确定的温度称为 热力学温度。单位:K(Kelvin)
1K = 水的三相点的热力学温度的1/273.16。
M
M
mol pV RT
0.032 5 10 8.3110-3

8
8.3110-5 273 47
m3
6.67 10-2 kg
所以漏去的氧气的质量为
M M - M 0.10 - 6.67 10-2 kg 3.33 10-2 kg
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[例] 一容器内贮有氧气0.100kg,压强为10atm,温度为47°C 。因容器漏 气,过一段时间后,压强减到原来的5/8,温度降到27°C。若把氧气近似看 作理想气体,问:(1)容器的容积为多大?(2)漏出了多少氧气?
气体动理论所涉及的分子运动是与宏观热现象相联系的,因此必须忽略物体 整体的宏观运动。
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§17-5 气体分子的无规则运 动
Pressure of Ideal Gas
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气体处于平衡态时,分子存在着剧烈的、无规的碰撞(香水气味的扩散)。平 均碰撞频率和平均自由程是研究分子碰撞统计规律的基本概念。
气体动理论是统计力学中最基本的内容。
按照经典统计物理的观点,分子原子作为个体遵循牛顿定律,作为整体又服 从统计规律,而气体的宏观性质就是大量分子原子集体表现出的统计规律。
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物质处于平衡态时,即使分子原子整体表现的宏观性质时均匀的,但在微观上 看,分子原子的运动并不是完全均匀的。Brown运动(1827年)证明了分子原子在 做永不停息的无规则运动——热运动,且它们之间存在着频繁的碰撞。
第17章 温度和气体动理论
热力学系统 在热学中,通常把与热现象相关的宏观物体称为热力学系统。 系统以外的物体称为外界。
从统计物理的角度说,热力学系统必须由大量分子原子组成,它们服从统计规律。
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§17-1 平衡态
Equilibrium State
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宏观量与微观量 描述宏观系统状态的物理量称为宏观量,也称为状态参量。如:气
pV ptrVtr (一定量)
T
Ttr
h
T
pV ptrVtr
Ttr
273 .16
pV ptrVtr
(K)
定体温度计 V = Vtr 定压温度计 p = ptr
T 273 .16K ptr p T 273 .16 K Vtr V
理想气体温标存在一个最低温度的极限。如选择氦气He最低极限为1K。
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例题 一容器内装有气体,温度为270C ,问(1)压强为1.013105 Pa时,在1 m3 中有多少个分子;(2)在高真空时,压强为1.3310-5 Pa ,在1 m3中有多少个分子?
解 (1)按公式p=nkT可知
(1)
n
p kT
= 1.013105 1.38 10-23 300
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温 为对温度定量测量,就必须用数值来表示温度。标定温度数值的方法称为 标。理想气体温标是其中的一种。
Boyle定律和理想气体
Boyle定律:当压强很小时,对于一定量气体,在温度不变的条件下,
它的压强与体积成反比,即 pV = 常量 (一定量,T 不变)
理想气体——严格遵从Boyle定律的气体,是一种理想模型。(p 0
解 (1)根据理想气体状态方程,
M
pV
RT
M mol
求得容器的容积V为
V MRT =0.10 8.3110-5 273 47 m3
M mol p
0.032 10
8.3110-3 m3
若漏气若干时间之后,压强减小到p’,温度降到T’。如果用M’表示容器中剩余的 氧气的质量,从状态方程求得
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解:氧气的摩尔质量为 M = 32.0 10-3 kg/mol。设原来状态为 (p, V, T),
后来的状态为 (p’, V, T’ )。
(1)由理想气体状态方程:
V
mRT Mp
0.100 8.31 (273 32.0 10-3 10 1.013
47 ) 10 5
8.2110 -3 m3
(2)漏气后剩下的氧气质量为m’
的,状态参量之间必定满足一个函数——气体的状态方程。
p
Fp,V ,T 0
理论上常用(p, V)来表示某平衡态的状
.(p, V)
态,因此可以用图上的实点来代表确定的平衡
态。
O
V
从一个平衡态到另一个平衡态的变化过程,称为热力学过程。 准静态过
程 非准静态过程
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§17-2 温度的概念
Concept of Temperature
率的平均值为 。
u
以分子有效直径 d 为底面半
径,以分子运动路线为轴做圆柱
体。如果其他分子的中心处在此 圆柱体内,将与分子A 碰撞。
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