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Nomenclature of Coordination compounds
1) Mononuclear coordination compounds
a) Ligands are named in alphabetical order followed by the name of the central metal atom. Note that, unlike in formulas, the
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl, 氯化硝基•氨•羟胺•(吡啶)合铂(II)
e) 若配位原子相同,配体中含原子的数目也相同,则按在 配体结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序 排列; 如:
[PtNH2NO2(NH3)2] 氨基•硝基•二氨合铂(II)
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一个立体化学前缀(cis-, trans-, d 和l )加在配合物 名称前表示立体结构特点或手性, 如 : cis-二氯•二氨合铂(II);
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根•五氨合钴(III)。
也可在配体名称后标出参与配位的配位原子的元 素符号,如, (M-ONO)-, 亚硝酸-O; (M-NO2)-,亚 硝酸-N; (M-NCS)-, 硫氰酸-N; (M-SCN)-,硫氰酸S. 二硫代草酸根配体,有键合异构体
K2 Ni
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names of charged and neutral ligands are intermingled as dictated by alphabetization
b) When two or more same ligands are present, their number is indicated by a prefix (di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, etc.). However, when the ligand name itself contains one of these prefixes (as in ethylenediamine), then the multiplicative prefix is bis-, tris-, tetrakis-, pentakis-, hexakis-, etc. e.g.
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4) 俗名
K4[Fe(CN)6] : 亚铁氰化钾 K3[Fe(CN)6] : 铁氰化钾
以首次合成者的名字命名:
NH4[Cr(NH3)2(NCS)4] : 雷纳克盐
[Pt(NH3)4][PtCl4] : 马格努斯盐
[IrCOCl(PPh3)2]: 瓦斯卡化合物
[RhCl(PPh3)3]: 威尔金森化合物
Descriptors that indicate the spatial arrangement of ligands (cis-, trans-, mer-, fac-) may be included as prefixes : cis-[CoCl2(NH3)4]+ , Δ-[Co(en)3]3+
[Co(NH3)6]3+ hexaamminecobalt(III) or
hexa(ammine)cobalt(III)
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3) 金属有机化合物命名 遵循配合物的命名规则。但在配体前用“ηn” 表示其齿合度,即一个配体分子与金属原子 (离子)的结合位点数n。 (C5H5)2Fe: 二(η5- 环戊二烯基)铁(II)
Fe
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二[羰基(μ-羰基)η5-环戊二烯基铁(0)]
η3-烯丙基钯(II)二-μ-氯二氯合铝(III)
乙二胺(en)、EDTA、吡嗪、2,2’-联吡啶(bpy)、邻菲 咯啉(phen)、 双酮, etc
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6
双齿配体
CH2 H2N
CH2 NH2
NN
乙二胺(en)
2,2’-联吡啶(bpy)
N
N
R' C
R" C
C R
O
_
O
1,10-二氮菲(phen)
双酮
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conh35h2o3五氨?水合钴iii离子或五氨?水合钴3离子fecn64六氰合铁ii离子fecn63六氰合铁iii离子cren33三乙二胺合铬iii离子20含配阴离子的配合物命名在配阴离子与外界阳离子之间用酸字连接若外界为氢离子则在配阴离子之后只加酸字如k2ptcl6六氯合铂iv酸钾cu2sif6六氟合硅iv酸铜ih4fecn6六氰合铁ii酸含配阳离子的配合物命名命名时阴离子在前阳离子在后与无机盐无机碱的命名同如21conh36cl3三氯化六氨合钴iiicunh34so4硫酸四氨合铜iiagnh32oh氢氧化二氨合银1配体命名的次序a无机配体在前有机配体在后
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1
Chapter 1 配合物基础和配位立体化学
1. 配合物(complex)的基本概念 2. 配体的主要类型 3. 配合物的几何构型 4. 配合物的异构(isomerism)现象 5. 配合物的制备和大环配体配合物 6. 典型配合物的制备和表征举例
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2
一.配合物(coordination compound or complex)基本概念
The outline of the IUPAC System:
Chemical formulas:
The central metal atom given first, followed by anionic ligands in alphabetical order, and then neutral ligands in alphabetical order of the first symbol of their formulas.
[Co(N3)(NH3)5]SO4 , 硫酸叠氮•五氨合钴(III) c) 同类配体中,若配位原子不同时, 则按配位原子元素符号字
母顺序排列; 如:
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[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨•水合钴(III) K2[Cr(CN)2(O)2(O2)NH3]
二氰•二氧•过氧根•氨合铬(VI)酸钾 d) 同类配体中,若配位原子相同,则含较少原子数的 配体在前,含较多原子数的配体在后; 如:
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[Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴(III) [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(1+) 配体命名的次序
a) 无机配体在前,有机配体在后;
b) 在无机配体或有机配体中, 阴离子在前,中性分子在后; 如: K[PtCl3NH3], 三氯•氨合铂(II)酸钾
在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接,若外界为 氢离子,则在配阴离子之后只加“酸”字,如
K2[PtCl6] 六氯合铂(IV)酸钾 Cu2[SiF6] 六氟合硅(IV) 酸铜(I) H4[Fe(CN)6] 六氰合铁(II)酸 含配阳离子的配合物命名
命名时,阴离子在前,阳离子在后,与无机盐、无机碱 的命名同, 如
K[PtCl3(C2H4)]: 蔡司盐
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2. Nomenclature (1990 Edition)
The rules of nomenclature are approved by the International Union of Pure and Applied Chemistry (Nomenclature Committee) .
a) 单核配合物的命名
配离子(配合物内界)的命名
配体的名称在中心离子名称之前,不 同配体名称之间以中圆点(•)分开, 最后一个配体名称之后加一“合” 字。配体的数目用“一、二、三” 等数字表示。
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当配体是一很长名称的有机化合物或复杂配体时,给该配体 加一圆括号。如果中心离子有多种价态,则应在中心离子名 称后的括弧中以罗马数字表示其氧化态。也可在配离子名称 后的圆括号内以阿拉伯数字(如+1,-2)表明配离子所带 的电荷。例如
定义 配合物是由含有孤对电子的电子给与
体(配体,路易斯碱)与具有低能量的空 轨道的电子接受体(中心金属离子或原子, 路易斯酸)构成的化合物。配体可以是简 单阴离子,也可以是中性分子。
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3
MLn 金属(metal, M) , Lewis酸,电子对的受体.
For example:
族: IVB VB VIB VIIB VIII 金属: Ti V Cr Mn Fe Co
配位数 化学计量比 配位数 配体数
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5
二.常见的配体
1. 单齿配体(monodentate ligands)
X- (F、Cl、Br、I)
NH3 、NR3 、PR3、PPh3、P(OR)3, etc
NH 2
CS NH 2
NH 2
CO NH 2
2. 多齿配体(polydentate ligands)
(如用 en 代替 H2NC2H4NH2 等).
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配位实体(金属与配体构成的内界),用中括号括起来, 如 [CoCl3(NH3)3].
整个化合物的化学式,阳离子在前,阴离子在后,
如 K2[Ni(CN)4], [CoCl2(NH3)4]Cl.
在化学式前加一前缀,以指明配体在空间的排列特点 (异构体,手性等)
配位化学
参考书及部分期刊: 1.配位化学进展 游效曾 等
2. 配位化学的创始与现代化 孟庆金, 戴安邦 3. 配位化学 扬帆 等著 4. Coordination Chemistry Review 5. Crystal Growth & Design 6. Inorganic Chemistry 7. CrystEngComm 8. Dalton
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EDTA配合物的结构
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2. 命名(中文、英文)
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)命名委员会制定和通过, 中国化学会根据汉语习惯改编而成。 IUPAC 命名系统的概述: 1)化学式的写法:
中心金属原子在前,接着是阴离子配体,然后是中性配体。 较复杂的配体使用其缩写符号代替完全的化学式
ns2(n-1) d2 d3 3d5 4s1 d5 d6 d7
IB IIB Ni Cu Zn
d8 3d10 4s1 d10
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配体( ligand, L) , Lewis碱,电子对给体
S2- NH3 CN- X- EDTA etc
配位数(coordination number,CN )
HgS22- CN=4, [Zn(EDTA)]2- CN=6, [Cu(CN)2]- CN=?
Ligand abbreviations may be used in place of complete formulas (e.g. en for H2NC2H4NH2).
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The formula for a metal-ligand entity (complex) is enclosed in brackets whether it is charged or uncharged [CoCl3(NH3)3]. When a compound consists of charged complex ions, the cation is always listed first, e.g. K2[Ni(CN)4], [CoCl2(NH3)4]Cl.
trans-二氯•二氨合铂 (II) 键合异构体的命名 配体使用不同的名称,如 M-SCN ,硫氰酸根,(S-配位); M-NCS, 异硫氰酸根, (N-配位); M-ONO, 亚硝酸根, (O-配位); M –NO2, 硝基, (N-配位)
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For example:
[Co(NO2)3(NH3)3] 三硝基•三氨合钴(III)
S- C=O S- C=O 2
二(二硫代草酸根-S,S’)合镍(II)酸钾
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25Leabharlann [RhONO(NH3)5]2+, 亚硝酸-O-五氨合铑(III)离子 [RhNO2(NH3)5]2+ , 亚硝酸-N-五氨合铑(III)离子 多核配合物的命名 在桥联的配体前加前缀 “μ”,
[{Cr(NH3)5}2(μ-OH)]Cl5 五氯化 μ-羟-二[五氨合铬(III)]
[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(III)离子; [Co(NH3)5H2O]3+ 五氨•水合钴(III)离子 或
五氨•水合钴(3+)离子
[Fe(CN)6]4[Fe(CN)6]3[Cr(en)3]3+
六氰合铁(II)离子 六氰合铁(III)离子 三(乙二胺)合铬(III)离子
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含配阴离子的配合物命名
cis-, trans-, mer-, fac- 分别表示顺式、反式、经式、 面式结构,
如 cis-[CoCl2(NH3)4]+,
d和l表示手性, l(左旋,levorotatory, “-”, d(右旋, dextorotatory,“+”). 如d-[Co(en)3]3+
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2)配合物的命名
1) Mononuclear coordination compounds
a) Ligands are named in alphabetical order followed by the name of the central metal atom. Note that, unlike in formulas, the
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl, 氯化硝基•氨•羟胺•(吡啶)合铂(II)
e) 若配位原子相同,配体中含原子的数目也相同,则按在 配体结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序 排列; 如:
[PtNH2NO2(NH3)2] 氨基•硝基•二氨合铂(II)
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一个立体化学前缀(cis-, trans-, d 和l )加在配合物 名称前表示立体结构特点或手性, 如 : cis-二氯•二氨合铂(II);
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根•五氨合钴(III)。
也可在配体名称后标出参与配位的配位原子的元 素符号,如, (M-ONO)-, 亚硝酸-O; (M-NO2)-,亚 硝酸-N; (M-NCS)-, 硫氰酸-N; (M-SCN)-,硫氰酸S. 二硫代草酸根配体,有键合异构体
K2 Ni
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names of charged and neutral ligands are intermingled as dictated by alphabetization
b) When two or more same ligands are present, their number is indicated by a prefix (di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, etc.). However, when the ligand name itself contains one of these prefixes (as in ethylenediamine), then the multiplicative prefix is bis-, tris-, tetrakis-, pentakis-, hexakis-, etc. e.g.
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4) 俗名
K4[Fe(CN)6] : 亚铁氰化钾 K3[Fe(CN)6] : 铁氰化钾
以首次合成者的名字命名:
NH4[Cr(NH3)2(NCS)4] : 雷纳克盐
[Pt(NH3)4][PtCl4] : 马格努斯盐
[IrCOCl(PPh3)2]: 瓦斯卡化合物
[RhCl(PPh3)3]: 威尔金森化合物
Descriptors that indicate the spatial arrangement of ligands (cis-, trans-, mer-, fac-) may be included as prefixes : cis-[CoCl2(NH3)4]+ , Δ-[Co(en)3]3+
[Co(NH3)6]3+ hexaamminecobalt(III) or
hexa(ammine)cobalt(III)
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3) 金属有机化合物命名 遵循配合物的命名规则。但在配体前用“ηn” 表示其齿合度,即一个配体分子与金属原子 (离子)的结合位点数n。 (C5H5)2Fe: 二(η5- 环戊二烯基)铁(II)
Fe
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二[羰基(μ-羰基)η5-环戊二烯基铁(0)]
η3-烯丙基钯(II)二-μ-氯二氯合铝(III)
乙二胺(en)、EDTA、吡嗪、2,2’-联吡啶(bpy)、邻菲 咯啉(phen)、 双酮, etc
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双齿配体
CH2 H2N
CH2 NH2
NN
乙二胺(en)
2,2’-联吡啶(bpy)
N
N
R' C
R" C
C R
O
_
O
1,10-二氮菲(phen)
双酮
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conh35h2o3五氨?水合钴iii离子或五氨?水合钴3离子fecn64六氰合铁ii离子fecn63六氰合铁iii离子cren33三乙二胺合铬iii离子20含配阴离子的配合物命名在配阴离子与外界阳离子之间用酸字连接若外界为氢离子则在配阴离子之后只加酸字如k2ptcl6六氯合铂iv酸钾cu2sif6六氟合硅iv酸铜ih4fecn6六氰合铁ii酸含配阳离子的配合物命名命名时阴离子在前阳离子在后与无机盐无机碱的命名同如21conh36cl3三氯化六氨合钴iiicunh34so4硫酸四氨合铜iiagnh32oh氢氧化二氨合银1配体命名的次序a无机配体在前有机配体在后
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Chapter 1 配合物基础和配位立体化学
1. 配合物(complex)的基本概念 2. 配体的主要类型 3. 配合物的几何构型 4. 配合物的异构(isomerism)现象 5. 配合物的制备和大环配体配合物 6. 典型配合物的制备和表征举例
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一.配合物(coordination compound or complex)基本概念
The outline of the IUPAC System:
Chemical formulas:
The central metal atom given first, followed by anionic ligands in alphabetical order, and then neutral ligands in alphabetical order of the first symbol of their formulas.
[Co(N3)(NH3)5]SO4 , 硫酸叠氮•五氨合钴(III) c) 同类配体中,若配位原子不同时, 则按配位原子元素符号字
母顺序排列; 如:
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[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨•水合钴(III) K2[Cr(CN)2(O)2(O2)NH3]
二氰•二氧•过氧根•氨合铬(VI)酸钾 d) 同类配体中,若配位原子相同,则含较少原子数的 配体在前,含较多原子数的配体在后; 如:
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[Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴(III) [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(1+) 配体命名的次序
a) 无机配体在前,有机配体在后;
b) 在无机配体或有机配体中, 阴离子在前,中性分子在后; 如: K[PtCl3NH3], 三氯•氨合铂(II)酸钾
在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接,若外界为 氢离子,则在配阴离子之后只加“酸”字,如
K2[PtCl6] 六氯合铂(IV)酸钾 Cu2[SiF6] 六氟合硅(IV) 酸铜(I) H4[Fe(CN)6] 六氰合铁(II)酸 含配阳离子的配合物命名
命名时,阴离子在前,阳离子在后,与无机盐、无机碱 的命名同, 如
K[PtCl3(C2H4)]: 蔡司盐
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2. Nomenclature (1990 Edition)
The rules of nomenclature are approved by the International Union of Pure and Applied Chemistry (Nomenclature Committee) .
a) 单核配合物的命名
配离子(配合物内界)的命名
配体的名称在中心离子名称之前,不 同配体名称之间以中圆点(•)分开, 最后一个配体名称之后加一“合” 字。配体的数目用“一、二、三” 等数字表示。
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当配体是一很长名称的有机化合物或复杂配体时,给该配体 加一圆括号。如果中心离子有多种价态,则应在中心离子名 称后的括弧中以罗马数字表示其氧化态。也可在配离子名称 后的圆括号内以阿拉伯数字(如+1,-2)表明配离子所带 的电荷。例如
定义 配合物是由含有孤对电子的电子给与
体(配体,路易斯碱)与具有低能量的空 轨道的电子接受体(中心金属离子或原子, 路易斯酸)构成的化合物。配体可以是简 单阴离子,也可以是中性分子。
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MLn 金属(metal, M) , Lewis酸,电子对的受体.
For example:
族: IVB VB VIB VIIB VIII 金属: Ti V Cr Mn Fe Co
配位数 化学计量比 配位数 配体数
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二.常见的配体
1. 单齿配体(monodentate ligands)
X- (F、Cl、Br、I)
NH3 、NR3 、PR3、PPh3、P(OR)3, etc
NH 2
CS NH 2
NH 2
CO NH 2
2. 多齿配体(polydentate ligands)
(如用 en 代替 H2NC2H4NH2 等).
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配位实体(金属与配体构成的内界),用中括号括起来, 如 [CoCl3(NH3)3].
整个化合物的化学式,阳离子在前,阴离子在后,
如 K2[Ni(CN)4], [CoCl2(NH3)4]Cl.
在化学式前加一前缀,以指明配体在空间的排列特点 (异构体,手性等)
配位化学
参考书及部分期刊: 1.配位化学进展 游效曾 等
2. 配位化学的创始与现代化 孟庆金, 戴安邦 3. 配位化学 扬帆 等著 4. Coordination Chemistry Review 5. Crystal Growth & Design 6. Inorganic Chemistry 7. CrystEngComm 8. Dalton
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2. 命名(中文、英文)
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)命名委员会制定和通过, 中国化学会根据汉语习惯改编而成。 IUPAC 命名系统的概述: 1)化学式的写法:
中心金属原子在前,接着是阴离子配体,然后是中性配体。 较复杂的配体使用其缩写符号代替完全的化学式
ns2(n-1) d2 d3 3d5 4s1 d5 d6 d7
IB IIB Ni Cu Zn
d8 3d10 4s1 d10
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配体( ligand, L) , Lewis碱,电子对给体
S2- NH3 CN- X- EDTA etc
配位数(coordination number,CN )
HgS22- CN=4, [Zn(EDTA)]2- CN=6, [Cu(CN)2]- CN=?
Ligand abbreviations may be used in place of complete formulas (e.g. en for H2NC2H4NH2).
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The formula for a metal-ligand entity (complex) is enclosed in brackets whether it is charged or uncharged [CoCl3(NH3)3]. When a compound consists of charged complex ions, the cation is always listed first, e.g. K2[Ni(CN)4], [CoCl2(NH3)4]Cl.
trans-二氯•二氨合铂 (II) 键合异构体的命名 配体使用不同的名称,如 M-SCN ,硫氰酸根,(S-配位); M-NCS, 异硫氰酸根, (N-配位); M-ONO, 亚硝酸根, (O-配位); M –NO2, 硝基, (N-配位)
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For example:
[Co(NO2)3(NH3)3] 三硝基•三氨合钴(III)
S- C=O S- C=O 2
二(二硫代草酸根-S,S’)合镍(II)酸钾
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25Leabharlann [RhONO(NH3)5]2+, 亚硝酸-O-五氨合铑(III)离子 [RhNO2(NH3)5]2+ , 亚硝酸-N-五氨合铑(III)离子 多核配合物的命名 在桥联的配体前加前缀 “μ”,
[{Cr(NH3)5}2(μ-OH)]Cl5 五氯化 μ-羟-二[五氨合铬(III)]
[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(III)离子; [Co(NH3)5H2O]3+ 五氨•水合钴(III)离子 或
五氨•水合钴(3+)离子
[Fe(CN)6]4[Fe(CN)6]3[Cr(en)3]3+
六氰合铁(II)离子 六氰合铁(III)离子 三(乙二胺)合铬(III)离子
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含配阴离子的配合物命名
cis-, trans-, mer-, fac- 分别表示顺式、反式、经式、 面式结构,
如 cis-[CoCl2(NH3)4]+,
d和l表示手性, l(左旋,levorotatory, “-”, d(右旋, dextorotatory,“+”). 如d-[Co(en)3]3+
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2)配合物的命名