油墨用松香改性酚醛树脂的研究
松香的改性与应用研究进展
松香的改性与应用研究进展松香是我国丰富的可再生资源，年产量达60余万吨，居世界第一位。
它是由一系列树脂酸组成的，具有独特的化学结构和多个手性中心，结构中的羧基和菲环骨架可以进行一系列的化学改性，是一种天然的手性源材料。
松香经过化学改性可以得到一系列深加工产品，广泛应用于日常生活中的各个领域，在国民经济发展中起到举足轻重的作用。
这些深加工产品的价值比原料松香提到2-10倍，甚至数十倍，目前我国主要以出口脂松香创汇。
我国是脂松香出口量最大的国家，占世界贸易量的60%左右，许多发达国家从我国进口原料松香，经过一系列深加工后产品又返销回中国，对我国的资源保护和经济发展十分不利。
我国对松香深加工利用率为35%，相比之下，欧美等发达国家对松香的深加工利用率接近100%，存在着很大的差距。
因此，开展松香改性研究，开发出符合我国市场需求的深加工松香产品不仅对国家和地方经济的发展，而且对我国林业资源的合理开发和利用以及目前工业节能降耗都有十分重要的意义。
作为松香主要成分的树脂酸是一种具有两个化学反应活性中心——羧酸和双键的化学活性物质，通过这两个反应活性中心就可以引进刻钟原子或基团，从而赋予松香具有所希望的性质，达到改性的目的，从而改变松香的理性性能，大大拓展了松香的应用领域，形成了种类繁多的松香衍生产品。
1松香的组成与结构松香的组成随着原料产地和加工方法的不同而不同。
松香是多种树脂酸和少量脂肪酸以及中性物质的混合物，其中树脂酸是主要成分，约占其总量的90%以上。
树脂酸是一类分子式为C19 H29COOH的同分异构体的总称，是具有三环菲骨架的含有两个双键的一元羧酸。
常见的树脂酸因烷基和双键位置的不同而分为三类：枞酸型树脂和异海松树脂酸、二环型树脂酸（或称劳丹型酸）。
2松香的深加工研究为了消除松香的一些缺陷，提高其使用价值，可以利用松香树脂酸结构中的双键和羧基两个化学反应活性中心进行松香改性和制备松香衍生物。
松香改性是通过双键以引进适当的基团达到改性的目的。
催化剂用量和多元醇对松香改性酚醛树脂性能的影响
２．１甲阶酚醛树脂 甲阶酚醛树脂的合成是在装有搅拌机、
回流冷凝器、温度计的２ ０００ ｒｌｌＬ三口瓶中进 行的，分别投入对一特辛基酚７９０ ｇ、壬基酚 ２１０ ｇ，催化剂少量，水１３０ ｇ，边搅拌边升温， 使反应物在升温过程中保持均匀混合；升温 到物料溶解后降温至７５℃，在此温度下，在 １ｈ内分批加入８５％的多聚甲醛３７０ ｇ，继续 保温４—５ｈ，使酚和醛在催化剂的作用下进 行酚醛缩合反应的完成，即得到甲阶酚醛树 脂。无需水洗，降温后可用。
Ｒ
橙香酸
酚醛树膳
图１ 反应机理
式中Ｒ表示取代基，如辛基、壬基、叔丁
基……等。
从表ｌ中可以看出，缩合反应中催化剂
５咖
的用量在一定范围增加，缩合产物的分子量 也愈大（ｎ数愈大），在同样的酯化剂（甘油或 季戊四醇）和相似的反应温度和时间，松香树
４咖
魁蜒鍪罄 一ｐ”ｃ／∞．《一＼ ３咖
脂的粘度上升，容纳度下降。
后，用爱米拉粘度记测定３５℃时的粘度。 ２．４．２正庚烷容纳度的测定
数中标 据志（酸反应 值程一度２０的则一Ｈ个／重ｇ要 ）以指及标， 软我化们点以（此＞
在２０ ｎ１ＩＪ小烧杯中，称取３ ｇ测定粘度时 溶解好的树脂油，在２５℃下边搅边滴加正庚
１６５℃）来控制树脂反应的终点，对结果树脂 的粘度和正庚烷容纳度的数据进行分析讨
＼／ Ｃ
／＼
ＨｏｃＨ２ ＣＨ２００ＣＩ卜印Ｐ卜Ｒ—
Ｒ＝松香酸组分
注：Ａ表示甘油树脂，Ｂ表示季戊四醇树脂
图２树脂的粘度随反应时间的变化
划一
囊遥
｛叠《并 肖＞
羹喜
窭
Ｐ＝取代的酚醛基团
由于季戊四醇与甘油结构的不同，季戊 四醇树脂的分子可能更大，网状结构更多，更 稳定。
松香改性酚醛树脂的特点、分类及其在平版胶印油墨中的应用
松香改性酚醛树脂的特点、分类及其在平版胶印油墨中的应用编写：德瑞化学，李中和，20160801.一、平版胶印油墨用松香改性酚醛树脂概况松香改性酚醛树脂( rosin modified phenolic resin，rosin denatured phenolic resin )，是经多元醇酯化的松香改性油溶型烷基酚醛树脂，是呈不规则形状的浅黄色或棕色透明固体。
松香改性酚醛树脂广泛应用于印刷油墨工业，主要用油墨的作粘结剂和展色剂，可改善油墨的粘稠性、油溶性及干燥性，提高油墨的附着力、坚牢度及光亮度、耐磨、耐水等性能，油墨中若缺乏松香，不仅仅印刷适性极差，并且印刷成品墨迹呆滞，模糊不清。
松香改性酚醛树脂用多元醇进一步酯化，可得到高熔点和任意酸值的树脂；酸值高的改性树脂醇溶性好，可用于凹印油墨等的制造；而酸值低的改性树脂用途更广，可作为油墨粘结剂和展色剂及罩光漆等使用；用聚合松香代替普通松香，则可制造各种专用油墨，如制造汽油印刷油墨代替甲苯油墨；制造罩光油墨代替古巴胶；制造胶印油墨代替双酚树脂，从而为松香开辟更多的用途。
松香改性酚醛树脂也是目前使用最为广泛的胶印油墨树脂, 其性能决定着油墨的品质等级。
由于松香改性酚醛树脂独特的蜂窝状结构特征，对颜料有良好润湿效果，与凝胶剂适当反应后可以得到具有一定黏弹性的连接料，因而被广泛应用于胶印油墨中。
而实验结果表明，树脂性能在很大程度上取决于烷基酚的类型。
使用高级烷基酚，树脂就具有良好的溶解性，较高的黏度以及较大的分子量，能基本满足高速印刷及大量使用无芳烃矿油的需要。
烷基酚的长度和支链程度对缩合物的反应性、松香改性树脂的软化点及容纳度有较大影响。
可见，利用松香丰富的反应性，在很宽的范围内设计制造平版油墨用松香改性酚醛树脂，满足现代印刷业迅速发展的需要，已成为其它合成树脂无法完全替代的原因之一。
随着印刷设备的不断更新, 不同规格的松香改性酚醛树脂也不断涌现。
如通过改变酚醛树脂与松香的比例、烷基酚的种类和酚醛比例、改变酯化程度及其工艺等可获得不同质量指标的树脂产品。
松香的精细化工利用_松香在油墨涂料中的应用
●专题讲座●松香的精细化工利用(Ⅲ)———松香在油墨涂料中的应用Ξ夏建陵,孔振武,黄 焕(中国林业科学研究院林产化学工业研究所,江苏 南京 210042)摘 要:本讲重点介绍了松香在油墨及涂料方面的研究进展和开发应用。
关键词:松香;油墨;涂料中图分类号:T Q351.47 文献标识码:A 文章编号:100523433(2002)0620037204 松香具有防腐、绝缘、粘合等优良的特性,被广泛地应用于各工业部门。
但由于原料松香本身存在三点不足,(1)结晶倾向大;(2)易被大气中的氧气氧化;(3)酸值较高。
这些缺点限制了它的使用。
为了克服上述缺点,需对松香进行改性处理。
我国生产的脂松香的主要成份包括枞酸、左旋海松酸、长叶松酸、新枞酸及脱氢枞酸等10多种同分异构体组成的树脂酸。
约占其总量的90%左右。
树脂酸分子中拥有两个化学反应中心:双键和羧基。
通过树脂酸的双键和羧基反应,可制得一系列松香改性产品和其衍生物,并在涂料和油墨领域具有广泛的应用。
现将松香改性产品在油墨和涂料方面的应用研究综述如下。
1 枞酸型树脂酸双键的反应松香中枞酸型树脂酸遇热或受到无机酸、有机酸的影响时易发生同分异构反应,形成具有共振双键型的左旋海松酸的结构,并达到一种动态平衡。
这些共轭双键在一定的条件下进行加成反应后可生成多种松香加成物,由此可开发一系列松香改性树脂。
1.1 聚合松香的反应松香中的双键在一定的条件下,自身发生加成反应的产物为聚合松香。
聚合松香具有较高的软化点、优良的抗氧性,在有机溶剂中有更高的粘度,不结晶,酸值低。
可直接应用也可再加工成酯或盐类应用[1]。
聚合松香可进一步改性成为聚合松香酯,由于消除了羧基酸性的影响,最终成为一类性能优良的高级松香改性产品,可用于制造高级涂料、油墨等,南京林业大学的罗金岳、伍忠萌等人以固体超强酸催化合成了聚合松香[2]。
广西师范大学的黄耀东等人,以自制的固体酸催化剂合成了聚合松香甘油酯[3],改变了传统的催化条件与方式。
高性能油墨用松香改性酚醛树脂的研究开发
高性能油墨用松香改性酚醛树脂的研究开发摘要：先以丁基酚、辛基酚、多聚甲醛合成酚醛树脂，同时以优质脂松香与季戊四醇进行酯化反应，得到松香季戊四醇酯，最后，在一定条件下，让松香季戊四醇酯与酚醛树脂反应而得到的一类松香改性酚醛树脂，树脂再经过水洗、精馏、真空等先进的生产工艺处理，得到高档环保油墨树脂。
该树脂具有高分子量、高粘度、高弹性、高溶解性、高光泽的特点，广泛应用于高速印刷四色亮光油墨，金、银、铝箔等合成纸张印刷油墨及高档环保大豆油油墨。
关键词：松香、酚醛树脂、松香季戊四醇酯、松香改性酚醛树脂、高档环保油墨树脂；一、立项依据（一）研究目的与意义近年来，随着经济的发展，环保呼声愈来愈高，印刷界对胶印油墨在无毒、无污染方面提出了新的要求，环保胶印油墨受到用户的广泛关注并开始应用于包装、报纸、商业印刷等。
环保胶印油墨在美国、日本等国家已经获得了大规模的应用，但在国内的应用还相当少，这其中有技术方面的因素，但更主要的原因是认识不足。
传统油墨成分中含有的PAH是一种挥发性溶剂，对人体有害;其中含有的挥发性有机化合物不但增加大气污染，也会对人体造成伤害。
环保型材料代替部分石油溶剂，能减少对环境的污染和人体的伤害。
近年来，随着中国印刷工业的发展，国内油墨工业的发展步伐也日益加快。
随着大量进口和国产高速胶印机的安装投产、新型承印材料的采用，以及印刷新工艺和印后加工的特殊要求，油墨制造商依靠科技进步，不断开发适销对路的新产品，改进老产品，产品品种日趋丰富，产品质量也逐步接近国际先进水平。
油墨生产设备的更新和生产工艺技术的提高，也逐步受到了各油墨制造商的重视。
现在，随着社会的发展，包装业、装饰行业、印刷业、广告业的发展迅速，市场对油墨需求大增，作为油墨的主要增粘树脂是供不应求，但是，随着人们的环保意识增加，市场上要求油墨的粘度高、软化点高、色彩鲜艳、气味少、低沸物少、安全、环保。
油墨产品要达到环保必须要求所使用的原料产品环保，要求所使用的主要增粘树脂（松香改性酚醛树脂）经济环保，所以，研制高档环保油墨树脂是市场的需求，有很大的发展空间。
高级油墨用松香改性壬基酚醛树脂的合成
壬基酚 (吉化工业一级) , 甲醛 (沈阳试剂厂 37 %) , 氢氧化钠 (天津试剂厂化学纯) , 松香 (广西 玉林工业一级 , 软化点 70～80 ℃) , 聚合松香 (广 西玉林工业一级 , 软化点 140～150 ℃) , 催化剂 (市售化学品) , 多元醇 (市售化学品) 。 114 松香改性酚醛树脂的性能测试
[J ] . 功能高分子学报 , 1996 , 3 (9) : 402 - 408. [ 4 ] 吉冈成彦 , 苗村亮辅. 高熔点易溶性松香改性酚甲醛树脂的制
造方法. 日本特许公报 , 昭 47 - 43313 , 1972 - 11 - 01.
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表 1 酚醛浆用量对树脂性能的影响
序号 酚醛浆/ 黏度/ ( Pa·s) 庚烷容纳 酸值 ( KOH) / 软化点/
%
(35 ℃)
度/ mL ( mg·g - 1)
℃
1
30
212
30
1910
16810
2
35
215
25
1815
16815
3
酚醛树脂的改性
改性后，酚醛树脂的冲击韧性、粘接性、机械强度、耐热性、阻燃性、尺寸稳定性、固化速度、成型工艺性等，分别得到提高。
因此，可根据实际用途，选择不同的改性酚醛树脂。
经过与松香、干性油和脂肪酸等作用而改变性质的酚醛树脂。
可使由原来不易溶或不溶于植物油或醇而变为易溶或可溶。
大多是琥珀色固体。
主要用于制涂料、油墨和胶粘剂等。
酚醛树脂改性的目的主要是改进它脆性或其它物理性能，提高它对纤维增强材料的粘结性能并改善复合材料的成型工艺条件等。
改性一般通过下列途径：①封锁酚羟基。
酚醛树脂的酚羟基在树脂制造过程中一般不参加化学反应。
在树脂分子链中留下的酚羟基容易吸水，使固化制品的电性能、耐碱性和力学性能下降。
同时酚羟基易在热或紫外光作用下生成醌或其它结构，造成颜色的不均匀变化。
②引进其它组分。
引进与酚醛树脂发生化学反应或与它相容性较好的组分，分隔或包围羟基，从而达到改变固化速度，降低吸水性的目的。
引进其它的高分子组分，则可兼具两种高分子材料的优点。
编辑本段改性酚醛树脂的种类1、聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂工业上应用得最多的是用聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂，它可提高树脂对玻璃纤维的粘结力，改善酚醛树脂的脆性，增加复合材料的力学强度，降低固化速率从而有利于降低成型压力。
用作改性的酚醛树脂通常是用氨水或氧化镁作催化剂合成的苯酚甲醛树脂。
用作改性的聚乙烯醇缩醛是一个含有不同比例的羟基、缩醛基及乙酰基侧链的高聚物，其性质取决于：①聚乙烯醇缩醛的分子量；②聚乙烯醇缩醛分子链中羟基、乙酰基和缩醛基的相对含量；③所用醛的化学结构。
由于聚乙烯醇缩醛的加入，使树脂混合物中酚醛树脂的浓度相应降低，减慢了树脂的固化速率，使低压成型成为可能，但制品的耐热性有所降低。
2、聚酰胺改性酚醛树脂经聚酰胺改性的酚醛树脂提高了酚醛树脂的冲击韧性和粘结性，并改善了树脂的流动性，仍保持酚醛树脂优点。
用作改性的聚酰胺是一类羟甲基聚酰胺，利用羟甲基或活泼氢在合成树脂过程中或在树脂固化过程中发生反应形成化学键而达到改性的目的。
松香改性酚醛树脂组成特性及其在平版胶印油墨中的应用
松香改性酚醛树脂组成特性及其在平版胶印油墨中的应用编写：德瑞化学，李中和，20160801.一、平版胶印油墨用松香改性酚醛树脂概况松香改性酚醛树脂广泛应用于印刷油墨工业，主要用油墨的作粘结剂和展色剂，可改善油墨的粘稠性、油溶性及干燥性，提高油墨的附着力、坚牢度及耐磨、光亮度、耐水等性能，油墨中若缺乏松香，不仅仅印刷适性极差，并且印刷成品墨迹呆滞，模糊不清。
松香改性酚醛树脂用多元醇进一步酯化，可得到高熔点和任意酸值的树脂；酸值高的改性树脂醇溶性好，可用于凹印油墨等的制造；而酸值低的改性树脂用途更广，可作为油墨粘结剂和展色剂及罩光漆等使用；用聚合松香代替普通松香，则可制造各种专用油墨，如制造汽油印刷油墨代替甲苯油墨；制造罩光油墨代替古巴胶；制造胶印油墨代替双酚树脂，从而为松香开辟更多的用途。
松香改性酚醛树脂也是目前使用最为广泛的胶印油墨树脂, 其性能决定着油墨的品质等级。
由于松香改性酚醛树脂独特的蜂窝状结构特征，对颜料有良好润湿效果，与凝胶剂适当反应后可以得到具有一定黏弹性的连接料，因而被广泛应用于胶印油墨中。
而实验结果表明，树脂性能在很大程度上取决于烷基酚的类型。
使用高级烷基酚，树脂就具有良好的溶解性，较高的黏度以及较大的分子量，能基本满足高速印刷及大量使用无芳烃矿油的需要。
烷基酚的长度和支链程度对缩合物的反应性、松香改性树脂的软化点及容纳度有较大影响。
可见，利用松香丰富的反应性，在很宽的范围内设计制造平版油墨用松香改性酚醛树脂，满足现代印刷业迅速发展的需要，已成为其它合成树脂无法完全替代的原因之一。
随着印刷设备的不断更新, 不同规格的松香改性酚醛树脂也不断涌现。
如通过改变酚醛树脂与松香的比例、烷基酚的种类和酚醛比例、改变酯化程度及其工艺等可获得不同质量指标的树脂产品。
其中以不同类型的烷基酚制备的松香改性酚醛树脂性能差异较大, 因而直接影响到用该树脂配制油墨的应用性能。
树脂的结构可以通过红外(FT2IR)、凝胶渗透色谱( GPC) 等方法进行表征, 树脂的应用性能在一定程度上可以通过热分析、流变参数等更直观地体现。
植物油改性松香酚醛树脂及其制备方法[发明专利]
![植物油改性松香酚醛树脂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/362b890511661ed9ad51f01dc281e53a58025169.png)
(10)申请公布号 CN 102911330 A(43)申请公布日 2013.02.06C N 102911330 A*CN102911330A*(21)申请号 201210391826.6(22)申请日 2012.10.16C08G 8/34(2006.01)C08G 8/32(2006.01)C09D 11/10(2006.01)(71)申请人山西省应用化学研究所地址030027 山西省太原市和平北路28号(72)发明人李萍 吴建兵 马国章 侯彩英原丽平 刘伟(74)专利代理机构太原华弈知识产权代理事务所 14108代理人李毅(54)发明名称植物油改性松香酚醛树脂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种植物油改性松香酚醛树脂及其制备方法，是由烷基苯酚与甲醛在碱性条件下反应得到烷基酚醛树脂缩合物，先以熔融的松香与植物油进行Diels-Alder 加成反应，再滴加烷基酚醛树脂缩合物进行Diels-Alder 加成反应，最后以甘油或季戊四醇酯化后制备得到。
本发明通过松香与植物油的Diels-Alder 反应，将脂肪链引入分子结构中，有效改善了松香酚醛树脂在矿物油中的溶解性，同时保证了树脂的软化点，正庚烷容纳度≥20mL/2g ，酸值≤25mgKOH/g ，可以作为热固油墨的一种主体树脂，满足其快干、高光、抗乳化性等要求。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书4页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 4 页1/1页1.植物油改性松香酚醛树脂，是由烷基苯酚与甲醛在碱性条件下反应得到烷基酚醛树脂缩合物，先以熔融的松香与植物油进行Diels-Alder 加成反应，再滴加烷基酚醛树脂缩合物进行Diels-Alder 加成反应，最后以甘油或季戊四醇酯化后制备得到，其中，所述的植物油是豆油、梓油、桐油、亚麻油、蓖麻油中的一种或一种以上的混合物。
2.根据权利要求1所述的植物油改性松香酚醛树脂，其特征是所述的烷基苯酚是对-叔丁基苯酚、对-特辛基苯酚、对-壬基苯酚、对-十二烷基苯酚中的一种或几种的任意比例混合物。
大豆油与松香联合化学改性酚醛树脂的合成
大豆油与松香联合化学改性酚醛树脂的合成林跃华;邱国平;李吉昌;龙清平【摘要】研究了对叔丁基酚与特辛基酚摩尔比、环氧大豆油用量、酚醛浆用量、多元胺催化剂N,N-二甲基-1,3-丙二胺用量、大豆油基多元醇用量、酯化催化剂用量等对大豆油与松香联合化学改性酚醛树脂性能的影响.结果表明,最佳原料配比:甲阶酚醛预聚体酚醛浆25.00 phr,环氧大豆油20.00 phr,松香30.00 phr,多元胺催化剂0.15 phr,大豆油基多元醇25.00 phr,酯化催化剂Li2O 0.60 phr,在酯化温度280℃,酯化时间12 h时,合成的改性酚醛树脂黏度为0.0402m2/s,软化温度为188℃,正庚烷值为15.5 mL/2 g,酸值为4.7 mg/g.【期刊名称】《合成树脂及塑料》【年(卷),期】2019(036)003【总页数】4页(P40-43)【关键词】大豆油-松香;化学改性;酚醛树脂;油墨【作者】林跃华;邱国平;李吉昌;龙清平【作者单位】中山职业技术学院,广东省中山市 528404;中山市康和化工有限公司,广东省中山市 528400;中山职业技术学院,广东省中山市 528404;中山职业技术学院,广东省中山市 528404【正文语种】中文【中图分类】TQ322.4随着印刷行业的飞速发展和消费者对印刷品要求的不断提高，对油墨的需求不断增加，同时对油墨的品质和等级也提出了新的要求［1］。
树脂作为油墨的关键材料［2］，其性能决定了油墨的品质和等级。
我国作为油墨生产、消费和出口大国，环保壁垒给承包外向经济型为主的中国印刷行业和油墨制造业带来了严峻的考验和冲击，开发绿色环保高性能的油墨成为研发人员努力的方向。
目前，水性油墨［3］、UV油墨［4］、醇溶性油墨［5］、水性UV油墨［6］以及大豆油墨［7］等备受关注。
其中，最为成功和引人注目的是开发和应用绿色环保型大豆油墨，从根本途径来讲，就是开发相应的高性能树脂。
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上海牡丹油墨有限公 司 沈希军
松 香改 性酚 醛树 脂在 现代 胶印 油墨 中有 着广泛 的应 用．是现代胶 印油 墨中不 可缺 少的原料 。我们充分研究 了 松香 ，烷基酚 、多元醇 、植物 油等的性能 并需 要 通 过 些 添 加 剂 来 增 加 树 脂 的 些 特 殊 性 能 ， 加 入 马 来 酸 酐 不 仅 可 改 变 松 香 改 如 生
时后 取样测试树脂 的酸值 ．其酸值 ／于 ２ Ｊ 、 ５即可 。
酚 醛树 脂传统 的直 链式 结构 问键 合 力较 弱 的缺 点 而 且
体 的 平 衡 其 中 ．壬 基 酚 属 于 九 碳 数 的 烷 基 酚 ．油 溶 生。
生好 于辛基 酚 ，反 应活ｆ 也 好于十 二烷 基酚 ．是 目前应 生
用最广泛的长链酚 。
化剂 ，浅色 剂及抗氧 剂合 成松 香改ｔ 酚醛树脂 探索合成 生
浅 色化树脂 的路线 ．以期获得最佳性能的油墨连结料。
４ 多元醇 ． 多元醇 松 香改性 后 ．树脂 中含有 大量 羧基 对于 油 墨抗 水性 稳定 性 以及干 燥性 都不利 ．同时未 经酯化 的
树 脂 黏 度 和 软 化 点 也 不 能 满 足 油 墨 的 要 求 。 因 此 必 须
大 约十几 种 同分异 构体 其 中影响松 香 性能 的主要 是枞
可 以提 高 树 脂 的 软 化 点 和 黏 度 但 同 时 也 会 引 起 树 脂 溶 解性 的 下 降 另 外 ，植 物 油 的 加 入 明显 提 高 了树 脂 的 油
溶性 ．降低 了脆性 ．增强 了柔韧性和快 干性 。虽然改性后
的 树脂 软 化 点 降低 ，但 其 热 稳 定 性 会 变 得 更 好 。
１ ０ 属 于 相 对 分 子 量 在 ２ ０～ ３ ０ 。 ７Ｃ ４ ０ ０之 间 的线 性 聚 甲醛
化合物。
醛等 为主要 成分 经一定缩聚反应得 到的高 分子量 ，低化 合价酸 的树 脂。 １ 松香 ． 松 香为 合成胶 印油 墨用树脂 的 主要原 料 ，黄 色脆 性
固 体 ．不 溶 于 水 软 化 点 一 般 在 ７ 。 右 。松 香 存 在 着 ６Ｃ左
身 的油 溶性 较 差 很难 适 应现在 高速 印刷 的需 求 已经
逐 步 淘 汰 。现 今 使 用 比 较 普 遍 的 是 辛 基 酚 壬 基 酚 及
十 二烷基酚 等 。随 着油墨 印刷 适性要 求 的不断 提高 连
结 料 树 脂 必 然 要 求 具 有 更 高 的 溶 解 性 ．更 佳 的 黏 弹 性 能
因而 具有 更强油 溶性 的长 链酚 受到 青睐 。但随 着烷 基链 长 的增加 ．其对 位 的酚羟 基的 反应 活性会 因位 阻效 应而
变 差 ． 因 此 ．在 考 虑 树 脂 溶 解 性 的 同 时 也 要 考 虑 其 整
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需 要 季 戊 四 醇 由于 其 较 佳 的 抗 水 性 能 已 经 得 到 广 芝
应 用。
控 制 体 系分 子 量 的 个 重 要 环 节 。 ３酯 化 反 应 ． 在 反 应 体 系 中 加 入 季 戊 四醇 与松 香 酸 ． 发 生 醛 化 反 应 以降 低 树 脂 的 酸 值 。在 ２ ０～ ２ ０ ： 件 下 放 置 ８小 ６ ８ Ｃ条
（ ）酚 醛 摩 尔 比 ２
有一定 黏弹性 的连 结料 ．因而被 广泛 应用于胶 印油墨 中。 而 实验结 果表 明 ，树脂 性 能在很 大 程度上 取决 于烷 基酚
的 类 型 。 使 用 高 级 烷 基 酚 ，树 脂 就 具 有 良 好 的 溶 解 性 ．
松香按其 自然种类划分 ， 一般有马尾松和湿地松两种 ．
我 们 认 为 马尾 松 的性 能 相 对 要 好 些 湿 地 松 在 化 学 性 能 上
不太稳定 ．主要是 由于其 中的枞酸含量偏低 。按其加 工方 法来 区分 ，主要有脂松香和妥尔油松香两种 。
２ 烷 基 酚 ． 早 期 采 用 的 苯 酚 双 酚 Ａ、叔 丁 酚 等 短 链 酚 由 于 自
酸 、新 枞 酸 及 长 叶 松 酸 的 含 量 。
用多元 醇和 树脂 中的羧 基反 应 ，降低树 脂酸价 提高 树
脂 分 子 量 和 交 联 度 （ 度 和 软 化 点 ） 现 在 油 墨乳 化 性 能 黏 。 要 求 越 来 越 高 ，早 期 使 用 的 甘 油 已不 能 适 应 高 档 油 墨 的
３ 多聚甲醛 ．
早期 使 用的液 体 甲醛 由于 固含 量 太低 反 应三 废现 象严 重 已经被 淘汰 。单体 甲醛 由于分 子量 太低 自身
沸 点 太 低 容 易 挥 发 ．也 不 再 使 用 。 目前 广 泛 应 用 的 是
多聚 甲醛 化 学名 称为 聚氧 亚 甲基 二醇 熔 点在 １０～ ２ 松 香改 十 酚 醛 树脂 是 以松 香 生 烷 基酚 、多元醇及 甲
１松香改性酚醛树脂分子量的探讨 ．
（ ）松 香 含 量 １ 松 香 与 酚 醛 发 生 缩 合 物 反 应 ，生 成 苯 并 二 氢 呋 喃 环
型化 合物 ．以提 高树 脂 的分子 量 。游 离 的松香在 树脂体
系 中 起 增 塑 作 用 ，可 降 低 树 脂 的 黏 度 。 因 此 ．游 离 松 香 由 于 松 香 改 性 酚 醛 树 脂 独 特 的 蜂 窝状 结 构 特 征 ，对 颜 料 有 良 好 润 湿 效 果 ，与 凝 胶 剂 适 当 反 应 后 可 以 得 到 具 添 加 量 越 小 越 好 这 样 可 以 得 到较 高 分 子 量 。