有机溶剂制浆技术研究进展
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细小 的褐色 粉末 ， Ａｃ ｌ 素。 与其 他商 业 木素 相 即 ｌ ｌ木 ｅ 比， ｌ ｌ木素纯度 高 、 Ａｃ ｌ ｅ 分子 质量 低。经证 实这 种 木素 可 以部分取 代酚醛 树脂 ， 接用 于粒 度板 和夹合 板 的 直 生产 中 ， 也可 以作 为粘合剂用 于橡 胶生产中。
格相对低廉 ， 获得 的纸 浆 品质较好 ， 溶剂 易于 回收 ， 在 溶剂 回收过程 中还 可 以获得一 些有 价值 的副产 品 ， 如 木素 和碳 水 化 合 物。 甲 醇 和 乙 醇 既 可 促 进 溶 解 反 应 ｌ 又可降低制浆废液 的粘 度 ， ＿ ９， ９ ＿ 使得化学药 品更好地 渗入木片 中【ｊ ｍ 。而且 ， 木素碎片在 溶剂 中的溶解 性较 高， 能够促进 木素的脱 除 ， 减少缩合现象 的发生 。甲醇
收稿 日期 ： ０ － － ２ ０ ５ ． ４ ３０ ０
缘产品） 糠醛（ 于生产 润滑 油 的溶剂 ） 木材 糖类 和 、 用 、
其他天然化学 品。通过洗涤 和过滤 回收木素。通过蒸
作 者简介 ： 许
凤， ， 女 博士 研究生 ； 主要从 事植 物资 源化学 和制浆 化学 的研究 。
本项 目获得 国家十 五攻关项 目子 课题 “ 防沙治 沙乔灌 木生物 资源 高效利 用新技 术研 究与开 发” 的资助 。
用含硫和氮 的酸 ， 放的废气必须经烟道气过滤洗涤 ， 排
作为一种催化剂提高 了反应速度 。添加 甲醇有助 于溶 解木素和抽 出物 以减 少 木素缩 合及碳 水化 合物 降解 ， 但 甲醇也促进葸醌 的溶解 。Ａ Ａ Ｓ Ｍ法 典型 的蒸煮条 件
见 表 ２ 。
表 ２ Ａ Ａ 法典 型 的蒸煮 条件 ＳＭ
Ｅ— ｉ：ｆ３１ ｍａｌ ｘｘ ５＠ １３． ｏ ６ ｏｍ
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第 １ ９卷
第 ２期
有 机溶 剂制 浆技 术研 究进 展
１３ ５
馏塔 回收乙醇 ， 同时获得 糠醛 和其 他 副产 品。通过 废
液闪蒸脱除 乙醇 、 酸沉淀 处理之后获得的木素 为光滑 、
值的副产品木素 和糠醛 已在市场销售 。
该法仍有一些缺点 ： ｌ ｌ ①Ａｃ ｌ ｅ 法生产 中得 到几种降 解产物（ 包括 乙酸 、 甲酸和糖 醛 ） 。其 中酸可 以作 为制 浆反应的催化剂 加速 木素 的降解 。然而 ， 为了避 免酸 的积 累及对脱 木素作用 的干 扰 。 这些 酸 的浓 度必 须保 持很低 。所 以 ， 降解 产物必 须从 水和 乙醇溶 液 中通过 蒸馏的方法分离 出来 。可是 由于这些木素 降解产物浓 度低 ， 并且 和水形成 了共 沸物 ， 很难分 离 ， 即使分 离 出
Ｏｇ ｏｅ 法浆 的强 度可 与 Ｋ ｒ ｎｃｌ ａ ｌ Ｐ浆媲 美 ， 容易 漂 白， 适合 阔叶木 和针 叶木制 浆 ， 且完 全无硫 排 放。与其 而 他溶剂制浆法相 比， 该方 法 的缺点是 规模 必须 足够 大
来， 费用也很高 。② 尽管 正在开 发适 合 Ａｃ ｌ 的新 ｌ ｌ法 ｅ
Ｍｃｌ法 是 指 在 乙 醇一 溶 液 中 、 温 （ 乎 达 ｅ ｌ 水 高 几 ２０Ｃ） ０ ｏ 条件 下进 行脱 木素 的制浆 方法 。Ｍｃｌ法将化 ｅ ｌ 学工业技术 与传统制浆方法结合 ， 以也被称作“ 所 石化 制浆” 典 型的 Ｍｃｌ ， ｅ 法制浆条 件见表 １ ｌ 。Ｍｃｌ法 可分 ｅ ｌ 为３ 个独立 的过程 ： 抽提 木素获得纸浆 ； 素和废 液 回 木
收； 副产品 回收 。副 产品为 无硫 木素 （ 木材粘合 剂 、 绝
１ 有机醇类制浆
有机醇类制 浆 的 主要方 法 有 ： ｌｎｒ法 （ Ｋｅ ｅ ｉ ｔ 乙醇 或 甲醇 在催 化 剂存 在 下 ） ＡｃＵ法 （ ［ Ｊｅ 、 乙醇一 ） Ｍ 水 ［ 、 Ｄ Ｏ ｇ ｏｅ 法 （ 醇一 ｄ ） 、 ｒ ｎｃｌ法 （ ｒ ｎｃｌ ａ ｌ 乙 ｓ ａ ［ Ｏｇ ｏｅ ｏ ａ ｌ 甲醇一 ｄ－ ｓａ ｏ 蒽 醌 ）３］ Ａ Ａ 法 （ 亚 硫 酸 盐一 醌一 醇 ）３ ［４、 Ｓ Ｍ － 碱一 蒽 甲 ［５、 ． ３ ＡＡ Ｓ Ｅ法 （ 亚硫酸 盐一 醌一 碱一 蒽 乙醇 ） ］碳 酸氢 钠一 ［； 乙醇一
的甲酸 和乙酸 法的制 浆工 艺及特 点 。 关 键词 ： 有机 溶剂 ； 有机醇 类制浆 ； 机酸 法制浆 有 中图分类 号 ：Ｓ４ Ｔ７３ 文献标 识码 ： Ａ 文章编 号 ：００６４ （０４０－１２０ １ － ２２０）２ ５－ ０ ８ ０ ５
目前 ， 硫酸盐（ Ｐ 法 生产 的纸 浆 占全 球化学 浆产 １） （ 量 的 １２ 一 直 主宰 着纸 浆 市场 。这 是 因为 与其 他 化 ／， 学 法相 比， Ｐ法具有 对原 料种 类要 求较 低 、 Ｋ 能够 回收 碱 和能量 、 浆 机械 性 能好 等 优点 。然 而 Ｋ 纸 Ｐ法 生 产 中仍 存 在空 气 污染严 重 、 资 规模 大 、 Ｔ Ｆ漂 白 的 投 对 Ｃ
有 机 溶 剂 制 浆技 术研 究 进 展
许 凤 孙润仓 詹怀宇 ，
（． １ 华南 理 工 大学制 浆造 纸工 程 国家 重点实 验室 ， 广州 ，１６０２ 齐齐 哈尔 大学 ， 龙 江齐 齐哈 尔 ， １ ６ ５０４ ；． 黑 １０ ） ６ ０
摘
要 ： 绍 了有机溶 剂制 浆方 法中研 究较 多的醇类 制浆 法 ， Ａｃｌ法 、Ｓ Ｍ法 和 Ｍ ｒ ｎｃｌ法 ， 介 如 ｌ ｌ ＡＡ ｅ Ｄ Ｏｇ ｏ ｌ 以及 近 年来 发 展迅 速 的 有机 酸 法 中 ａ ｅ
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中 国
１２ ５
造
纸
学
报
Ｖｏ．９， ． ２ Ｏ １１ Ｎｏ ２，０ ４
Ｔｒｎ ａｔ ｎ ｆＣ ｉａＰ ｌ ｎ ａ ｅ ａｓ ｃｉ ｓｏ ｈｎ ｕｐａ ｄ Ｐ ｐ ｒ ｏ
， ’ ’’ 、 ’ ’’
：综
Ｉ Ｉ Ｉ Ｉ
述 ：
Ｉ Ｉ
的碱性亚硫 酸盐制浆方法 ， 脱木素程度 和得率 均较高。
ＡＡ 与 Ｋ ＳＭ Ｐ法 的主要 区别 在于 制浆化 学不 同。葸醌
或二者 的混合 物 ， 或二 者 与其 他有 机 溶剂 的混 合物 。 研究 发现 ， 无机 酸制 浆后 ， 不仅 很难 回收 ， 酸 而且 对纤 维素纤 维影响强烈 ， 低 了纸浆 的强度 性质 。如果使 降
５ ％甲醇溶液 中在 １０Ｃ 件下蒸 煮 ２ ～５ ｍｎ 由于 ０ ９ｏ条 ０ ０ ｉ。
Βιβλιοθήκη Baidu
脱乙酰作用这一段需要 在 温和 的酸性条 件 下进 行 ； 第
二段 ， 加 ｌ％ ～２ ％ 的 Ｎ Ｏ 添 ８ ２ ａ Ｈ在 １０—１０Ｃ 件 下 ６ ７ ｏ条 蒸煮 。后来把第一段 与第 二段 合成 为一段 ， Ｎ Ｏ 在 ａ Ｈ、
等生产 中。 、
制浆的优点是纸浆 粘度 高 、 细浆 得率高 。而 乙醇制浆
虽然细浆得率高 ， 但纸浆粘度低 ， 这两种方 法均可获得 满意 的卡 伯值 ｌ ＿ １ 。另外 ， 在制 浆过 程 中产 生 的 甲醇 ， 可以弥 补回收过 程 中损失 的 甲醇。尽 管如此 ， 们对 人 乙醇制浆研究较多 ， 这是 因为其毒性 、 挥发性和易燃性
ＮＯ ａ Ｈ用 量 （ 绝干 原料 ） ％ 对 ／ 蒽 醌用量 （ 对绝 干原 料 ） ％ ／ 甲醇体积 分数／ ％ 液木比 蒸煮 温度 ／ ℃ 最高 温度 下 保温时 间／ ｉ ｍｎ
１ ７～２ ２
Ｏ． １ ２ ５～３ ｏ
４． １ ２：
１ ５～１ Ｏ ５ ７
６ ～１ ０ ０ ２
适应性较差等 缺点ｌ 。在 过去 的几 十年 里 ， ＿ １ ｊ 出现 了许
水法【 氧一 、 乙醇法ｌ 。这些方法 已经成 功地用 于针 叶 ＿ ８ ＿
木、 阔叶木 和非木材原料制浆 。 目前 最常用 的有机 溶剂 是脂 肪类 的醇 ， 中 乙醇 其
和 甲醇引起人们 的广 泛关 注 ， 这是 由于 甲醇 和乙醇价
参 数 数 值
否则会引起空气 污染 ， 甚至 引发 酸雨 。无 机残 余物 在
蒸煮液 中的存 在会 进 一 步 限制可 溶 性有 机 物 质 的产
生 。如果废液 中含有 盐酸氯 化物 ， 如原料 中溶解 的钾 ，
化学 品用量 （ ＮＯ 以 ａＨ计 ）％ ／
碱 比（ ａ ０ ： ａ Ｈ Ｎ ｚ Ｏ ） Ｎ２ ３ＮＯ ／ ａ ３ Ｓ Ｃ 蒽醌 用量／ ％ 甲醇体积 分数／ ％ 液木比 蒸 煮温度 ／Ｃ ｏ 最高 温度下 保温 时间／ ｉ ｍｎ
件 见表 ３ 。
表 ３ 典 型 的 Ｏ ｇｎ， 法 蒸煮 条件 ｒａｏ ￣
参 数 数 值
这种方 法适用于生产阔叶木浆 ， 浆得率高 、 纸 易漂 白 ， 行成本 和 生 产维 护 费低 。１８ 运 ９９年加 拿 大 Ｒ ｐｐ ｅａ 公司成 功建成 了 Ａｃｌ工厂 ， ｌ ｌ ｅ 生产运 行 良好 ， 高 附加 其
那 么通过燃烧 回收热就会引起严重腐蚀 。所 以单纯 以
无机 酸作为脱 木素的化学品是不可行 的。但无机 酸的
排 除却严重限制 了酸溶剂 的选择 。
Ｎｍ 教授研究 发现 ， ｉｚ 使用少 量 乙酸可促 进脱 木素 的速度或保 留化学浆或半化学 浆中的碳 水化合物 。生 产半化学 浆时 ， 亚硫酸钠溶 液 中增加 １％的 乙酸可 以 ５ 增加木 素的脱 除速 度 和纤维 素 的分 解速 度 ， 但是 脱木
较低。
甲醇 和乙醇制浆 的一个 主要 缺点是制浆 系统 容易 产生高压 。除此之外 ， 它们还具有易燃性和挥发性 ， 因
此为减少危 险 ， 需要增加生产成本 。
１ １ Ｍｃｌ法 ． ｅ ｌ
我 国制浆造纸 工业研 究领域 中涉及有 机溶剂制浆 的研究较少 ， 本文主要 介绍 了近 年来有 机溶 剂制 浆 中 研究 较多的 、 发展前景 良好 的有机 醇和有机酸法制浆 ， 以便 促进我 国在有机溶剂制浆方面 的研究 。
蒸 煮液 中乙醇含 量／ ％
液 木 比
６． １ ８：
１５ ９
蒸 煮温度 ／Ｃ ｏ 最 高温 度下保 温时 间／ ｉ ｖｎ ａ
６ ０
甲醇和葸醌共 同存 在 的条 件下 制浆 ， 中 甲醇的浓 度 其 范围在 ２ ％ ～３ ％之 间。Ｏｇｎｃ ｌ 典 型 的蒸煮 条 ５ ０ ｒ ｏｅ 法 ａ ｌ
树种 ， 是 目前仍未证实该法对针 叶木有效 。 但
１２ Ａ Ａ 法 ． Ｓ Ｍ
才能获得利润 。
２ 有机酸法 制浆
可用 于脱木 素 的酸有很 多种 ， 如无机 酸 、 机 酸 ， 有
ＡＡ Ｓ Ｍ法＿ 是基于添加葸 醌 （ Ｑ 和 甲醇 （ Ｈ Ｏ ） ５ Ｊ Ａ ） ｃ ３Ｈ
表 １ Ａｅｌ法典型 的 蒸煮条 件 【 ｌｌ ｅ 刮
参 数 数 值
５ Ｏ
白。缺点是化学 品回收过程 复杂 ， 制浆化学 品成本 高 ，
投资高 。
１３ ＭＤ Ｏｇｎｃｌ法 ． ｒａｏｅ ｌ
Ｍ ｒ ｎｃｌ法＿是 以 Ｎ Ｏ 甲醇 和一 定量葸醌 Ｄ Ｏｇ ｏｅ ａ ｌ ４ ａ Ｈ、 （ 化 剂 ） 制 浆 化 学 品 的 有 机 溶 剂 制 浆 方 法。 催 为 Ｏｇｎｃｌ法 为 两 段 制 浆 ： 一 段 ， 片 在 ５ ％ 水 和 ｒ ｏｅ ａ ｌ 第 木 ０
多其他制浆方法 ， 中有机 溶剂 法引起 人们 的广 泛兴 其
趣。
有机 溶剂制浆是利用有机溶剂 （ 如酸或酒精 ） 为 作 蒸 煮化学 药品 ， 生产性 能 良好 的纸浆 。有 机溶 剂制 浆 的特点是 ： 投资小 溶剂制 浆 的生产 和 回收通常 比 ① 较简单 ， 使该法可 以在木材资源有 限的地方 建立 ２０ ０ｔ ／ ｄ的小厂 ； 环境污染少 ② 该 法不使 用含硫 化合物 ， 提 供 了一种可 以减少硫排 放 的方法 ； 副产 品 的潜 能大 ③ 从该 法废 液 中可 以以 固体 形式 分离 出木 素 ， 以液 态 形式分离出糖类 ， 些副产品可进一步用于化工 、 这 医药
格相对低廉 ， 获得 的纸 浆 品质较好 ， 溶剂 易于 回收 ， 在 溶剂 回收过程 中还 可 以获得一 些有 价值 的副产 品 ， 如 木素 和碳 水 化 合 物。 甲 醇 和 乙 醇 既 可 促 进 溶 解 反 应 ｌ 又可降低制浆废液 的粘 度 ， ＿ ９， ９ ＿ 使得化学药 品更好地 渗入木片 中【ｊ ｍ 。而且 ， 木素碎片在 溶剂 中的溶解 性较 高， 能够促进 木素的脱 除 ， 减少缩合现象 的发生 。甲醇
收稿 日期 ： ０ － － ２ ０ ５ ． ４ ３０ ０
缘产品） 糠醛（ 于生产 润滑 油 的溶剂 ） 木材 糖类 和 、 用 、
其他天然化学 品。通过洗涤 和过滤 回收木素。通过蒸
作 者简介 ： 许
凤， ， 女 博士 研究生 ； 主要从 事植 物资 源化学 和制浆 化学 的研究 。
本项 目获得 国家十 五攻关项 目子 课题 “ 防沙治 沙乔灌 木生物 资源 高效利 用新技 术研 究与开 发” 的资助 。
用含硫和氮 的酸 ， 放的废气必须经烟道气过滤洗涤 ， 排
作为一种催化剂提高 了反应速度 。添加 甲醇有助 于溶 解木素和抽 出物 以减 少 木素缩 合及碳 水化 合物 降解 ， 但 甲醇也促进葸醌 的溶解 。Ａ Ａ Ｓ Ｍ法 典型 的蒸煮条 件
见 表 ２ 。
表 ２ Ａ Ａ 法典 型 的蒸煮 条件 ＳＭ
Ｅ— ｉ：ｆ３１ ｍａｌ ｘｘ ５＠ １３． ｏ ６ ｏｍ
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第 １ ９卷
第 ２期
有 机溶 剂制 浆技 术研 究进 展
１３ ５
馏塔 回收乙醇 ， 同时获得 糠醛 和其 他 副产 品。通过 废
液闪蒸脱除 乙醇 、 酸沉淀 处理之后获得的木素 为光滑 、
值的副产品木素 和糠醛 已在市场销售 。
该法仍有一些缺点 ： ｌ ｌ ①Ａｃ ｌ ｅ 法生产 中得 到几种降 解产物（ 包括 乙酸 、 甲酸和糖 醛 ） 。其 中酸可 以作 为制 浆反应的催化剂 加速 木素 的降解 。然而 ， 为了避 免酸 的积 累及对脱 木素作用 的干 扰 。 这些 酸 的浓 度必 须保 持很低 。所 以 ， 降解 产物必 须从 水和 乙醇溶 液 中通过 蒸馏的方法分离 出来 。可是 由于这些木素 降解产物浓 度低 ， 并且 和水形成 了共 沸物 ， 很难分 离 ， 即使分 离 出
Ｏｇ ｏｅ 法浆 的强 度可 与 Ｋ ｒ ｎｃｌ ａ ｌ Ｐ浆媲 美 ， 容易 漂 白， 适合 阔叶木 和针 叶木制 浆 ， 且完 全无硫 排 放。与其 而 他溶剂制浆法相 比， 该方 法 的缺点是 规模 必须 足够 大
来， 费用也很高 。② 尽管 正在开 发适 合 Ａｃ ｌ 的新 ｌ ｌ法 ｅ
Ｍｃｌ法 是 指 在 乙 醇一 溶 液 中 、 温 （ 乎 达 ｅ ｌ 水 高 几 ２０Ｃ） ０ ｏ 条件 下进 行脱 木素 的制浆 方法 。Ｍｃｌ法将化 ｅ ｌ 学工业技术 与传统制浆方法结合 ， 以也被称作“ 所 石化 制浆” 典 型的 Ｍｃｌ ， ｅ 法制浆条 件见表 １ ｌ 。Ｍｃｌ法 可分 ｅ ｌ 为３ 个独立 的过程 ： 抽提 木素获得纸浆 ； 素和废 液 回 木
收； 副产品 回收 。副 产品为 无硫 木素 （ 木材粘合 剂 、 绝
１ 有机醇类制浆
有机醇类制 浆 的 主要方 法 有 ： ｌｎｒ法 （ Ｋｅ ｅ ｉ ｔ 乙醇 或 甲醇 在催 化 剂存 在 下 ） ＡｃＵ法 （ ［ Ｊｅ 、 乙醇一 ） Ｍ 水 ［ 、 Ｄ Ｏ ｇ ｏｅ 法 （ 醇一 ｄ ） 、 ｒ ｎｃｌ法 （ ｒ ｎｃｌ ａ ｌ 乙 ｓ ａ ［ Ｏｇ ｏｅ ｏ ａ ｌ 甲醇一 ｄ－ ｓａ ｏ 蒽 醌 ）３］ Ａ Ａ 法 （ 亚 硫 酸 盐一 醌一 醇 ）３ ［４、 Ｓ Ｍ － 碱一 蒽 甲 ［５、 ． ３ ＡＡ Ｓ Ｅ法 （ 亚硫酸 盐一 醌一 碱一 蒽 乙醇 ） ］碳 酸氢 钠一 ［； 乙醇一
的甲酸 和乙酸 法的制 浆工 艺及特 点 。 关 键词 ： 有机 溶剂 ； 有机醇 类制浆 ； 机酸 法制浆 有 中图分类 号 ：Ｓ４ Ｔ７３ 文献标 识码 ： Ａ 文章编 号 ：００６４ （０４０－１２０ １ － ２２０）２ ５－ ０ ８ ０ ５
目前 ， 硫酸盐（ Ｐ 法 生产 的纸 浆 占全 球化学 浆产 １） （ 量 的 １２ 一 直 主宰 着纸 浆 市场 。这 是 因为 与其 他 化 ／， 学 法相 比， Ｐ法具有 对原 料种 类要 求较 低 、 Ｋ 能够 回收 碱 和能量 、 浆 机械 性 能好 等 优点 。然 而 Ｋ 纸 Ｐ法 生 产 中仍 存 在空 气 污染严 重 、 资 规模 大 、 Ｔ Ｆ漂 白 的 投 对 Ｃ
有 机 溶 剂 制 浆技 术研 究 进 展
许 凤 孙润仓 詹怀宇 ，
（． １ 华南 理 工 大学制 浆造 纸工 程 国家 重点实 验室 ， 广州 ，１６０２ 齐齐 哈尔 大学 ， 龙 江齐 齐哈 尔 ， １ ６ ５０４ ；． 黑 １０ ） ６ ０
摘
要 ： 绍 了有机溶 剂制 浆方 法中研 究较 多的醇类 制浆 法 ， Ａｃｌ法 、Ｓ Ｍ法 和 Ｍ ｒ ｎｃｌ法 ， 介 如 ｌ ｌ ＡＡ ｅ Ｄ Ｏｇ ｏ ｌ 以及 近 年来 发 展迅 速 的 有机 酸 法 中 ａ ｅ
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报
Ｖｏ．９， ． ２ Ｏ １１ Ｎｏ ２，０ ４
Ｔｒｎ ａｔ ｎ ｆＣ ｉａＰ ｌ ｎ ａ ｅ ａｓ ｃｉ ｓｏ ｈｎ ｕｐａ ｄ Ｐ ｐ ｒ ｏ
， ’ ’’ 、 ’ ’’
：综
Ｉ Ｉ Ｉ Ｉ
述 ：
Ｉ Ｉ
的碱性亚硫 酸盐制浆方法 ， 脱木素程度 和得率 均较高。
ＡＡ 与 Ｋ ＳＭ Ｐ法 的主要 区别 在于 制浆化 学不 同。葸醌
或二者 的混合 物 ， 或二 者 与其 他有 机 溶剂 的混 合物 。 研究 发现 ， 无机 酸制 浆后 ， 不仅 很难 回收 ， 酸 而且 对纤 维素纤 维影响强烈 ， 低 了纸浆 的强度 性质 。如果使 降
５ ％甲醇溶液 中在 １０Ｃ 件下蒸 煮 ２ ～５ ｍｎ 由于 ０ ９ｏ条 ０ ０ ｉ。
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脱乙酰作用这一段需要 在 温和 的酸性条 件 下进 行 ； 第
二段 ， 加 ｌ％ ～２ ％ 的 Ｎ Ｏ 添 ８ ２ ａ Ｈ在 １０—１０Ｃ 件 下 ６ ７ ｏ条 蒸煮 。后来把第一段 与第 二段 合成 为一段 ， Ｎ Ｏ 在 ａ Ｈ、
等生产 中。 、
制浆的优点是纸浆 粘度 高 、 细浆 得率高 。而 乙醇制浆
虽然细浆得率高 ， 但纸浆粘度低 ， 这两种方 法均可获得 满意 的卡 伯值 ｌ ＿ １ 。另外 ， 在制 浆过 程 中产 生 的 甲醇 ， 可以弥 补回收过 程 中损失 的 甲醇。尽 管如此 ， 们对 人 乙醇制浆研究较多 ， 这是 因为其毒性 、 挥发性和易燃性
ＮＯ ａ Ｈ用 量 （ 绝干 原料 ） ％ 对 ／ 蒽 醌用量 （ 对绝 干原 料 ） ％ ／ 甲醇体积 分数／ ％ 液木比 蒸煮 温度 ／ ℃ 最高 温度 下 保温时 间／ ｉ ｍｎ
１ ７～２ ２
Ｏ． １ ２ ５～３ ｏ
４． １ ２：
１ ５～１ Ｏ ５ ７
６ ～１ ０ ０ ２
适应性较差等 缺点ｌ 。在 过去 的几 十年 里 ， ＿ １ ｊ 出现 了许
水法【 氧一 、 乙醇法ｌ 。这些方法 已经成 功地用 于针 叶 ＿ ８ ＿
木、 阔叶木 和非木材原料制浆 。 目前 最常用 的有机 溶剂 是脂 肪类 的醇 ， 中 乙醇 其
和 甲醇引起人们 的广 泛关 注 ， 这是 由于 甲醇 和乙醇价
参 数 数 值
否则会引起空气 污染 ， 甚至 引发 酸雨 。无 机残 余物 在
蒸煮液 中的存 在会 进 一 步 限制可 溶 性有 机 物 质 的产
生 。如果废液 中含有 盐酸氯 化物 ， 如原料 中溶解 的钾 ，
化学 品用量 （ ＮＯ 以 ａＨ计 ）％ ／
碱 比（ ａ ０ ： ａ Ｈ Ｎ ｚ Ｏ ） Ｎ２ ３ＮＯ ／ ａ ３ Ｓ Ｃ 蒽醌 用量／ ％ 甲醇体积 分数／ ％ 液木比 蒸 煮温度 ／Ｃ ｏ 最高 温度下 保温 时间／ ｉ ｍｎ
件 见表 ３ 。
表 ３ 典 型 的 Ｏ ｇｎ， 法 蒸煮 条件 ｒａｏ ￣
参 数 数 值
这种方 法适用于生产阔叶木浆 ， 浆得率高 、 纸 易漂 白 ， 行成本 和 生 产维 护 费低 。１８ 运 ９９年加 拿 大 Ｒ ｐｐ ｅａ 公司成 功建成 了 Ａｃｌ工厂 ， ｌ ｌ ｅ 生产运 行 良好 ， 高 附加 其
那 么通过燃烧 回收热就会引起严重腐蚀 。所 以单纯 以
无机 酸作为脱 木素的化学品是不可行 的。但无机 酸的
排 除却严重限制 了酸溶剂 的选择 。
Ｎｍ 教授研究 发现 ， ｉｚ 使用少 量 乙酸可促 进脱 木素 的速度或保 留化学浆或半化学 浆中的碳 水化合物 。生 产半化学 浆时 ， 亚硫酸钠溶 液 中增加 １％的 乙酸可 以 ５ 增加木 素的脱 除速 度 和纤维 素 的分 解速 度 ， 但是 脱木
较低。
甲醇 和乙醇制浆 的一个 主要 缺点是制浆 系统 容易 产生高压 。除此之外 ， 它们还具有易燃性和挥发性 ， 因
此为减少危 险 ， 需要增加生产成本 。
１ １ Ｍｃｌ法 ． ｅ ｌ
我 国制浆造纸 工业研 究领域 中涉及有 机溶剂制浆 的研究较少 ， 本文主要 介绍 了近 年来有 机溶 剂制 浆 中 研究 较多的 、 发展前景 良好 的有机 醇和有机酸法制浆 ， 以便 促进我 国在有机溶剂制浆方面 的研究 。
蒸 煮液 中乙醇含 量／ ％
液 木 比
６． １ ８：
１５ ９
蒸 煮温度 ／Ｃ ｏ 最 高温 度下保 温时 间／ ｉ ｖｎ ａ
６ ０
甲醇和葸醌共 同存 在 的条 件下 制浆 ， 中 甲醇的浓 度 其 范围在 ２ ％ ～３ ％之 间。Ｏｇｎｃ ｌ 典 型 的蒸煮 条 ５ ０ ｒ ｏｅ 法 ａ ｌ
树种 ， 是 目前仍未证实该法对针 叶木有效 。 但
１２ Ａ Ａ 法 ． Ｓ Ｍ
才能获得利润 。
２ 有机酸法 制浆
可用 于脱木 素 的酸有很 多种 ， 如无机 酸 、 机 酸 ， 有
ＡＡ Ｓ Ｍ法＿ 是基于添加葸 醌 （ Ｑ 和 甲醇 （ Ｈ Ｏ ） ５ Ｊ Ａ ） ｃ ３Ｈ
表 １ Ａｅｌ法典型 的 蒸煮条 件 【 ｌｌ ｅ 刮
参 数 数 值
５ Ｏ
白。缺点是化学 品回收过程 复杂 ， 制浆化学 品成本 高 ，
投资高 。
１３ ＭＤ Ｏｇｎｃｌ法 ． ｒａｏｅ ｌ
Ｍ ｒ ｎｃｌ法＿是 以 Ｎ Ｏ 甲醇 和一 定量葸醌 Ｄ Ｏｇ ｏｅ ａ ｌ ４ ａ Ｈ、 （ 化 剂 ） 制 浆 化 学 品 的 有 机 溶 剂 制 浆 方 法。 催 为 Ｏｇｎｃｌ法 为 两 段 制 浆 ： 一 段 ， 片 在 ５ ％ 水 和 ｒ ｏｅ ａ ｌ 第 木 ０
多其他制浆方法 ， 中有机 溶剂 法引起 人们 的广 泛兴 其
趣。
有机 溶剂制浆是利用有机溶剂 （ 如酸或酒精 ） 为 作 蒸 煮化学 药品 ， 生产性 能 良好 的纸浆 。有 机溶 剂制 浆 的特点是 ： 投资小 溶剂制 浆 的生产 和 回收通常 比 ① 较简单 ， 使该法可 以在木材资源有 限的地方 建立 ２０ ０ｔ ／ ｄ的小厂 ； 环境污染少 ② 该 法不使 用含硫 化合物 ， 提 供 了一种可 以减少硫排 放 的方法 ； 副产 品 的潜 能大 ③ 从该 法废 液 中可 以以 固体 形式 分离 出木 素 ， 以液 态 形式分离出糖类 ， 些副产品可进一步用于化工 、 这 医药