气相色谱法测定赤峰地区自来水中氯含量
气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量实验指导书
《气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量》实验指导书1、概述：中国是农药生产和使用的大国。
农药广泛应用于农业、林业、畜牧业等，它可快速、高效、经济防治有害生物。
以保证农业丰收，促进高产、优质、高效现代化农业的发展，满足人们对农副产品的需求。
但是，绝大多数农药都是有毒的。
残存在环境中和生物体内的微量农药，称作农药残留。
它包括农药原体及其有毒代谢物、降解物和杂质。
农药残留量与农药本身的理化性质、作物种类、施药因素、环境条件和气候等有关。
农药污染农产品和环境，对人畜造成毒害，称作农药残毒。
农药给人类和环境带来的危害问题，早已被世人瞩目。
农药残留实验是为了研究农药在生物体内和环境中消解规律、各种因子与最终农药残留量水平的相关性等而设计进行。
本实验任务主要是对生活饮用水及其水源水中的有机氯农药残留进行相应的检测。
有机氯农药(OrganicchLorine Pesticides，OCPs)是一种对环境构成严重威胁的有毒有机化合物，其对生态系统的危害以及给人类的经济活动带来的损失尤为严重。
我国是二十世纪5O年代开始应用有机氯农药，在7O年代达到高峰，工业HCH和DDT曾是我国最主要的农药品种，在7O －8O年代有机氯农药生产量最大，1983年1月做出了停止生产HCH、DDT的决定。
在3O年中，累计生产约490万吨HCH，为同期国际上的3倍多，DDT约4O多万吨，占国际用量的2O％。
目前，持久性有毒物质属于有机氯农药的有艾氏剂、氯丹、滴滴涕(DDT)、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀芬和六六六(HCH)共八种物质。
因此了解水体情况，并就此开展有毒有害污染物的研究工作，是本实验检测的意义及目的所在。
2、实验方法实验方法依据GB/T 5750.9-2006《生活饮用水标准检验方法农药指标》的样品前处理基本方法及采用AutoSystem XL 气相色谱仪(OV-17毛细管柱、63Ni-ECD 检测器)进行生活饮用水及其水源水的测定。
气相色谱法测定水和废水中的10种有机氯农药
气相色谱法测定水和废水中的10种有机氯农药作者：柳颖萍朱辉来源：《环境与发展》2020年第05期摘要：采用HP-INNOWAX毛细管柱、电子俘获检测器（ECD）的气相色谱法测定水和废水中的10种有机氯农药。
方法在5～80 µg/L质量浓度范围内线性关系良好，样品检出限为0.00004～0.00019µg/L，标准溶液平行测定的RSD为0.87%～3.59%，废水样品加标回收率为82.3%～109%。
关键词：有机氯农药;气相色谱;毛细管柱;ECD检测器中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：2095-672X（2020）05-00-02DOI：10.16647/15-1369/X.2020.05.043Determination of 10 organochlorine pesticides in water and waste water by gas chromatographic Liu Yingping1，Zhu Hui2（1.Yuhang District Environmental Monitoring Center，Hangzhou Zhejiang 311100，China;2.Liangzhu New City，Hangzhou Zhejiang 311100，China）Abstract：A capillary gas chromatographic method has been developed for determination of 10 organochlorine pesticides in water and waste water.An HP-INNOWAX column wasemployed.Quantitative analysis was carried out by means of electron capture detectorr（ECD ）.Linearity was abided by the range of 5～80 µg/L.Detection limits ranged from 0.00004～0.00019µg/L.RSD of standard solution parallel determination ranged from 0.87%～3.59%， spiked recoveries of waste water ranged from 82.3%～109%.Key words：Organochlorine pesticides;Gas chromatographic;Capillary column;ECD detector有机氯农药（OCPs）是一种具有高度的物理、化学和生物穩定性、可长期存在于水环境介质中的典型的持久性有机污染物[1]。
气相色谱法测定水和废水中的10种有机氯农药
气相色谱法测定水和废水中的10种有机氯农药作者：柳颖萍朱辉来源：《环境与发展》2020年第07期摘要：采用HP-INNOWAX毛细管柱、电子俘获检测器（ECD）的气相色谱法测定水和废水中的10种有机氯农药。
方法在5～80 µg/L质量浓度范围内线性关系良好，样品检出限为0.00004～0.00019µg/L，标准溶液平行测定的RSD为0.87%～3.59%，废水样品加标回收率为82.3%～109%。
关键词：有机氯农药;气相色谱;毛细管柱;ECD检测器Abstract：A capillary gas chromatographic method has been developed for determination of 10 organochlorine pesticides in water and waste water. An HP-INNOWAX column wasemployed.Quantitative analysis was carried out by means of electron capture detectorr（ECD ）.Linearity was abided by the range of 5～80 µg/L.Detection limits ranged from 0.00004～0.00019µg/L.RSD of standard solution parallel determination ranged from 0.87～3.59%， Spiked recoveries of waste water ranged from 82.3～109%.Key words：Organochlorine pesticides;Gas chromatographic;Capillary column;ECD detector有机氯农药（OCPs）是一种具有高度的物理、化学和生物稳定性、可长期存在于水环境介质中的典型的持久性有机污染物[1]。
水质检测
Ｖ---硫代硫酸钠溶液体积（ml）
Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7---摩尔质量
3.计算
总余氯(Cl,mg.L-1)=Ｖ1×Ｍ×70.91×1000／Ｖ
Ｖ1---硫代硫酸钠标准溶液的体积(ml)
Ｍ---硫代硫酸钠标准溶液浓度(mol.L-1)
Ｖ---自来水水样的体积(ml)
4.试剂 01或0.005mol.L-1硫代硫酸钠溶液，当水中余氯量低于1mg.L-1时用0.005mol.L-1的稀溶液滴定。
采用氯化法对饮用水消毒时，应明确下列三个概念，即余氯、加氯量及需氯量。饮用水用氯或氯素化合物消毒，经过一定时间接触后，水中所余留的氯称为“余氯”。
余氯可为下列三种：（１）总余氯---包括NH2Cl、HOCl、ClO-及NHCl2；（２）化合性余氯---包括NH2Cl、NHCl2及其他的氯胺类化合物；（３）游离性氯---包括HOCl、ClO-等。
反应方程：Ｃｒ2Ｏ2-7＋6Ｉ-＋14Ｈ＋＝3Ｉ2＋2Ｃｒ3＋（绿色）＋7Ｈ2Ｏ
3Ｉ2＋6Ｓ2Ｏ32-＝6Ｉ-＋3Ｓ4Ｏ62-
硫代硫酸钠溶液浓度计算：
ＭＶ＝Ｗ×６００００／Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7
式中：
Ｗ---称取
重铬酸钾的重量
Ｍ---硫代硫酸钠溶液浓度（标定）
我国生活饮用水卫生标准中规定集中式给水出厂的游离氯含量不低于0.3mg/L，管网末梢水不低于0.05mg/L。
加入水中的氯量称为加氯量，将加氯量减去余氯量即是水样的需氯量。
一、自来水中余氯的测定
方法原理
采用碘量滴定法。余氯在酸姓介质中与碘化钾作用，生成定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定。本法测定值为总余氯，包括NH2Cl、HOCl、ClO-及NHCl2；
水中三氯甲烷，四氯化碳的气相色谱法测定分析
医学食疗与健康 2022年10月下第20卷第30期·实验研究·水中三氯甲烷，四氯化碳的气相色谱法测定分析杨海霞（灌南县疾病预防控制中心检验科, 江苏 连云港 222500）【摘要】目的：探讨水中三氯甲烷、四氯化碳的气相色谱法测定结果。
方法：选取的研究时段范围从2020年1月至2020年12月，采用气相色谱法对灌南县城市和农村生活饮用水中三氯甲烷、四氯化碳进行检测，总结分析检测结果。
结果：经气相色谱法检测，饮用水中三氯甲烷≤0.0459 mg/L，四氯化碳≤0.0001 mg/L，线性关系良好，相关系数分别为0.9998、0.9993，相对标准偏差在1.50%～2.51%之间，加标回收率在93.50%～103.20%之间。
结论：气相色谱法是一种操作简单、准确、快速的检测方法，对饮用水中三氯甲烷、四氯化碳的检测有着十分积极的作用，值得推广应用。
【关键词】生活饮用水；气相色谱法；三氯甲烷；四氯化碳【中图分类号】R123.1 【文献标识码】A 【文章编号】2096-5249（2022）30-069-03近些年来，自然水资源污染问题越来越严重，医药卫生、化工厂等废水排放是引起水资源污染的重要源头，使得水中卤代烷烃水平明显升高[1-2]。
除此之外，利用含氯消毒剂对生活应用水进行消毒的时候，也会产生卤代烷烃。
在卤代烷烃中，三氯甲烷、四氯化碳作为比较常见的有毒物质，对人们身体健康有着一定的危害。
现今，采用恒温水浴箱检测饮用水的方法十分普遍，但操作复杂、取样量大、重现性差，应用局限性比较大。
随着检测技术的不断发展与进步，气相色谱法在饮用水检测中得到了广泛应用[3]。
基于此，本文现对2020年1月至2020年12月期间灌南县城市和农村生活饮用水进行气相色谱法检测，总结分析报道如下。
1 对象与方法1.1 研究对象选取的研究时段范围从2020年1月至2020年12月，采用气相色谱法对灌南县城市和农村生活饮用水中三氯甲烷、四氯化碳进行检测。
气相色谱法检测自来水和水中氯苯
～
一
． ．
一
一
一
４ ；
ｎ
■
图 １ ６种氯 苯类 化合 物混 合标 物色 谱 图
１ ． ２ 气相色谱条件
１ ． ２ ． １ 气相 色谱 柱 条 件 色谱 柱 ： Ｖ ＯＣ ＯＬ Ｔ ＭＦ ＵＳ Ｅ Ｄ Ｓ Ｉ Ｌ Ｉ Ｃ ＡＣ ａ ｐ ｉ ｌ ｌ ａ ｒ ｙＣ ｏ ｌ ｕ ｍ ｎ （ １ ０ ５ １ Ｔ Ｉ
将 新制成的超纯水煮沸 １ ０ ｍ ｉ ｎ （ 消除纯水中残留的有 机物 ） 后冷却 ，将此纯水作为试验用纯水 ；取 ６种氯苯类化合物混合 中间液 ，配置成标准曲线浓度 ；准备 好干净的 ２ ０ ｍ Ｌ进样注射 管， 分别加入 ｌ ０ ． ０ ０ｍＬ的空 白纯水 、 １ ０ ． ０ ０ｍＬ的标准溶液系列 、 ｌ Ｏ ． ０ ０ ｍ Ｌ的试样 ， 最后按照吹扫条件和气相色谱条件测定 。
此 ，检测生活用水 中的氯苯化合物十分重要 ，但 因传统 的检测 方法 的适用性不 高 ，采 取更有效的检测方法 已成为相关人员 急
需解决 的问题 。 １ 试验部分 １ ． １ 仪器 和试剂 仪器包括 Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍｏ Ｆ ｉ ｓ ｈ ｅ ｒ Ｓ Ｃ Ｉ Ｅ ＮＴ Ｉ Ｆ Ｉ Ｃ Ｔ Ｒ ＡＣ Ｅ １ ３ ０ ０型气相 色谱仪 和 Ｔ ｅ ｋ ｒ ｎ ａ ｒ Ｓ ｔ ｒ ａ ｔ ｕ ｍ－ Ｐ Ｔ Ｃ吹扫捕集仪 。 本试 验纯水均采用 Ｐ ａ ｌ ｌ ｃ ａ ｓ ｃ ａ ｄ ａ Ａ Ｎ 超纯水机制备的超纯 水 ，经煮沸 １ ０ｍｉ ｎ后冷却备用 。 标准物质采用 中国计量科学研究 院标 准物质 ，质量浓度和 标准物质编号如表 １ 所示 ，使用时分别取 １ ． ０ ０ ｍＬ放 人 ２ ５ ｍＬ 的容量瓶 ，用异辛烷定 容后 作为混合 中间液 ，使用 时再用纯水 稀释至所需浓度 。
水中氯含量的测定
化工产品检验分析中级实践操作试题二水中氯含量的测定（共100分）1． 准备要求（20分）（1）仪器的准备 一般实验室仪器（2）试剂的准备1）AgO 3：固体。
2）K 2CrO 4指示夜：50g/L 水溶液。
3）氯化钠：基准试剂。
4）水试样（自来水或天然水）。
（3）仪器的洗涤与校正1）考核中所用玻璃仪器均需按照洗涤要求清洗干净。
2）考核中所用分析天平的砝码、滴定管、移液管及容量瓶事前均需校正。
3）所用水均为三级水。
（4）仪器的检查 考核前应认真检查、核对仪器、做到仪器完好、无缺。
2.考核内容（1）考核要求1）AgNO 3标准滴定溶液的标定[c (AgNO3)=0.1mol/L]:(10分)称取8.25g 硝酸银溶于500mL 不含Cl -离子的蒸馏水中，贮存于带玻璃塞的棕色试剂瓶中，摇匀，置于暗处。
准确称取NaCl 基准试剂0.12~0.15g ，放入锥形瓶中，加50mL 水溶解，加1mLK 2CrO 4指示液，在充分摇动下，用配制好的AgNO 3标准滴定溶液滴定至溶液微呈砖红色即为终点，记下消耗的AgNO 3标准滴定溶液的体积。
AgNO 3标准滴定溶液的浓度可按下式计算：(NaCl)(AgNO3)(NaCl)(AgNO3)m c =M V式中c (AgNO3)—AgNO 3标准滴定溶液的浓度（mol/L ）;V (AgNO3)—滴定时消耗AgNO 3标准滴定溶液的体积（L ）； m (NaCl)—基准物质NaCl 的质量（g ）；M (NaCl)—氯化钠的摩尔质量（g/mol ）[M (NaCl)=58.442]。
2) c (AgNO3)=0.05mol/L 的AgNO 3标准滴定溶液的配制：（10分）用移液管移取50.00mL c (AgNO3)=0.1mol/L 的AgNO 3标准滴定溶液于100mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
3）水中氯含量的测定：（20分）用移液管移取10.00mL 水样于250mL 锥形瓶中，加2mL K 2CrO 4指示液，在充分摇动下，用配制好的AgNO 3标准滴定溶液[c(AgNO 3)=0.05mol/L]滴定至微呈砖红色即为终点，记下消耗的AgNO 3标准滴定溶液的体积。
ECD气相色谱法测定生活饮用水中有机氯农药和氯苯类化合物
ECD气相色谱法测定生活饮用水中有机氯农药和氯苯类化合物蔡先达【摘要】采用液液萃取法对生活饮用水中的六六六、滴滴涕、氯苯、六氯丁二烯、七氯、百菌清、溴氰菊酯等19种有机氯化合物进行萃取，HP-5毛细管色谱柱进行组分分离，电子俘获检测器（ECD）进行检测。
结果表明，当水中六六六、滴滴涕、三氯苯、六氯苯、七氯和溴氰菊酯的质量浓度在0.08μg /L～8.00μg/L；二氯苯的质量浓度在0.8μg/L～80.0μg/L；六氯丁二烯的质量浓度在0.04μg/L～4.00μg/L；百菌清的质量浓度在0.16μg/L～16.0μg/L时，各组分标准曲线的线性相关系数（R）均在0.9990以上，测定下限：间二氯苯、邻二氯苯均为0.5μg/L，对二氯苯为1.0μg/L；1,3,5-三氯苯、1,2,3-三氯苯均为0.02μg/L；1,2,4-三氯苯为0.03μg/L；α-六六六、林丹、δ-六六六、六氯苯、七氯均为0.04μg/L；β-六六六、pp'-DDD、op'-DDT、pp'-DDT均为0.06μg/L；六氯丁二烯为0.03μg/L；百菌清为0.2μg/L；pp'-DDE、溴氰菊酯均为0.05μg/L。
各组分相对标准偏差为0.60%~0.90%，加标回收率为87.2%～112.5%。
【期刊名称】《城镇供水》【年(卷),期】2016(000)005【总页数】5页(P43-47)【关键词】液液萃取;气相色谱法;电子俘获检测器;有机氯农药;氯苯类化合物【作者】蔡先达【作者单位】广东省城市供水水质监测网汕头监测站，广州汕头 515041【正文语种】中文有机氯化合物性质稳定，不易降解，微溶于水，易溶于有机溶剂。
有机氯农药对人、畜和水中浮游生物有毒害，因食物链的富集作用，鱼、贝体内农药含量可达毫克级，进入人体后，富集于脂肪中。
由于农药施用普遍，加之不易分解，目前已成为潜在性的危险物质。
氯苯类化合物具有强烈气味，对人体的皮肤、结膜和呼吸器官产生刺激，进入人体内有蓄积作用，抑制神经中枢，严重中毒时，会损害肝脏和肾脏。
小体积液液萃取气相色谱法测定地表水中氯苯类
4.3
3 间二氯苯 0.100 0.082 0.081 0.090 0.086 0.086 85%
4.2
4 邻二氯苯 0.100 0.108 0.106 0.100 0.101 0.095 102%
5.0
增强。在小体积液液萃取中，加入 一定量的氯化钠有多种用途：降低 氯苯类化合物和甲苯在水中的溶解 度；相对增加氯苯类化合物在甲 苯中的溶解性，从而提高分配系 数，提高方法的灵敏度；防止乳 化。 4.5 工作曲线的线性范围、富集 效率和检出限
3.3 色谱条件 色谱柱：HP-5（30m×
0.53mm×0.25µm）；柱温条件： 80℃。
进样口：250℃，不分流/分流 进样。ECD检测器：280℃。 3.4 工作曲线绘制
配置氯苯100mg/L、对二氯 苯、间二氯苯、邻二氯苯10mg/L的 氯苯类标准甲醇储备液。向500mL 纯水中分别加入1.00mL、2.50mL、 5.00mL、10.0mL、25.0mL、50.0mL 的储备液得到氯苯0.200mg/L、 0.500mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、 5.00mg/L、10.0mg/L，对二氯苯、 间二氯苯、邻二氯苯0.020mg/L、 0.050mg/L、0.100mg/L、0.200mg/L、 0.500mg/L、1.00mg/L的系列标准溶 液。得到的标准贮备溶液按照3.2操 作步骤进行处理按外标法绘制工作 曲线。
2 实验部分
2.1 仪器 Agilent GC 7890B型气相
色谱仪（配ECD检测器及自动 进样器）；HP-5毛细管色谱柱 （30m×0.53mm×1.5µm）色谱
柱；Advanced-I-12纯水机。 2.2 试剂
甲苯（分析纯）、正己烷 （农残级）、氯化钠（优级纯，经 300℃干燥3h）。
生活饮用水气相色谱法(三氯甲烷、四氯化碳)检测原始记录
生活饮用水（三氯甲烷、四氯化碳）气相色谱法分析原始记录
检测编号：第页共页
样品名称：检验日期：年月日
检测环境：温度℃湿度 %RH 检测地点：色谱室
检测项目：三氯甲烷（CHCl3）四氯化碳（CCl4）
检验依据及方法：《生活饮用水标准检验方法有机物指标》 GB/T 5750.8—2006 1.2 毛细管柱气相色谱法
仪器名称：气相色谱仪规格型号：
设备编号：设备状态：正常
样品制备及检测：分别取水样及标准系列各100mL于顶空瓶中，密封后恒温水浴加热1h，
取下表中对应的标准使用液体积，定容至200ml，得到相对应的标准浓度；
计算方法：由标准曲线直接查得水样中三氯甲烷、四氯化碳的质量浓度；
检测者：日期：校核者：日期：
注:原始记录，报告书存根，委托书合并归档保存，检出限：三氯甲烷：0.2ug/L，四氯化碳：0.1ug/L。
气相色谱法检测生活饮用水中的有机氯农药分析
５ ｒ ￣ ｇ ／ Ｌ、 ５ ０ ￣ ｇ ／ Ｌ 、 １ ０ ０ ￣ ｇ ／ Ｌ 、 ２ ０ ０ ￣ ＃Ｌ 、 ４ ０ ０ ｒ ￣ ＃Ｌ ， 五个 梯 度 的 线 性 Ｃ Ｐ ３ ８ ０ ０气相色谱仪 、 Ｎ ｉ — Ｅ Ｃ Ｄ检测器 、 Ｅ Ｒ 一 ５ ２ Ｂ旋转蒸发器 、 超声清 制 成 ２
试剂准备过程中 ， 需获取浓度为 １ ０ ０ ｍΒιβλιοθήκη ｇ ／ Ｌ的农药标准品 ， 并保障农
０ ． ９ ９ ５ ３ 。
药标准 品中介质为正 己烷 ， 并含有 一 ６ ６ ６ 、 ｐ 一 ６ ６ ６ 、 ￣ ／ － ６ ６ ６ 、 ￣ － ６ ６ ６ 、 Ｐ ， ４结 语 Ｐ ＇ － Ｄ Ｄ Ｅ 、 Ｏ ， Ｐ － Ｄ Ｄ Ｔ 、 Ｐ ， Ｐ’Ｄ Ｄ Ｄ、 Ｐ ， ｐ ＇ － Ｄ Ｄ Ｔ等。 综上可知 ，在 生活应用 水处 理过程中 ， Ｏ Ｖ 一 １ ７ ０ １ 毛细管色谱
２ 实 验 方 法
柱 的应用 ， 可实 现对 生活饮用 水 中六六六 、 滴 滴涕等有机 氯农药
最终依据国家标准 ， 将生 活饮用水 ０ ｃ 一 ６ ６ ６ 、 ｐ 一 ６ ６ ６ 、 ＾ ｙ 一 在实验活动开展过程 中， 需利用磨 口玻 璃样品瓶采集生活饮 残 留的检测 ，
６ ６ 、 ８ － ６ ６ ６ 、 Ｐ ， Ｐ ’ 一 Ｄ Ｄ Ｅ、 Ｏ， Ｐ — Ｄ Ｄ Ｔ 、 Ｐ ， Ｐ’ 一 Ｄ Ｄ Ｄ、 Ｐ ， ｐ’ 一 Ｄ Ｄ Ｔ等保 留 用水实验样 品 ， 然后将实验样 品置人到 ４ ￣ Ｃ 实验环境 中 ， 同时在实 ６
自来水氯离子含量测定-课件
由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的小，因此溶液中 首先析出 AgCl沉淀，当AgCl定量析出后，过量一滴 AgNO3溶液即与CrO42- 生成砖红色Ag2CrO4 沉淀。
红色 平行测定三次，同时做空白试验
3、终点判断
各组先试滴一瓶，并将滴定完成的锥形 瓶摆放在讲台上。
正确的判断是：溶液颜色出现突变，变 成砖红色为终点。
五、学生实验
❖ 学生自己取用自来水样,分组进行实验。 ❖ 注意：终点的判断方法。
？ 终点颜色变化：白↓ → 砖红↓
四、实验方案设计
1、仪器选择
√
棕色酸式滴定管
酸式滴定管
棕色碱式滴定管
√
移液管
√
锥形瓶
碘量瓶
√√ √
烧杯
量筒
洗瓶
√
胶头滴管
√
洗耳球
2、实验步骤
(1) 测pH值 (2) 移液：25.00ml于锥形瓶中 (3) 加指示剂：1.0ml 50g/L的铬酸钾 (4) 滴定：用AgNO3标准溶液滴定至砖
自来水氯离子含量测定
一、咸潮
咸潮是沿海河口附近的一种水文现象，产生的主要因素有； ① 天气变化 ② 潮汐涨退 ③ 海平面上升
二、自来水氯离子含量
我国《生活饮用水卫生标准》规定，自来水中 氯离子含量应小于250mg/L。
三、复习
什 么
指示剂： 铬酸钾(K2CrO4)
是 莫
标准溶液：硝酸银(AgNO3)
水质 氯苯类化合物的测定 气相色谱法(HJ 621—2011)
HJ 621—2011 代替 GB/T 17131-1997
水质 氯苯类化合物的测定 气相色谱法
Water quality –Determination of chlorobenzenes –gas chromatography
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
存在干扰时可用正己烷索氏提取 4h，保存于密闭容器中。
5 仪器和设备
5.1 带电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪。 5.2 色谱柱：石英毛细管色谱柱，30m （长）× 0.25mm（内径） × 0.25μm（膜厚），固定相为硝基对 苯二酸改性的聚乙二醇或其他等效固定相。 5.3 分液漏斗： 125ml、2000ml，若干。
6 样品
6.1 样品采集 用棕色玻璃瓶采集样品，使样品充满采样瓶。用内衬聚四氟乙烯硅胶垫（或铝箔垫）的瓶盖密封，
防止有气泡。 6.2 样品保存
采集的样品应尽快分析。如当天不能分析，采样时每升水样中加入 1.0ml 浓硫酸（4.4），于 2～ 5℃下保存，7 天内完成样品分析。 6.3 试样制备 6.3.1 萃取
检出限（μg/L） 12 0.23 0.35 0.29 0.11 0.08 0.08 0.01 0.02 0.02
0.003 0.003
测定下限（μg/L） 48 0.92 1.4 1.2 0.44 0.32 0.32 0.05 0.06 0.07
0.012 0.012
2 方法原理 用二硫化碳萃取水样中的氯苯类化合物，萃取液经净化、浓缩、定容后，用带有电子捕获检测器
体组分包括：氯苯、1,4-二氯苯、1,3-二氯苯、1,2-二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯、
固相萃取气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量
固相萃取－气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量
郭敏１石利利吴文铸宋宁慧
环境保护部南京环境科学研究所；国家环境保护农药环境评价与污染
控制重点实验室，南京 ２１００４２
摘要：建立了一种测定水体中有机氯农药残留量的分析方法。
选取６ｍＬ的Ｅｎｖｉ－１８固相萃取小柱用于水样中各种有机
氯农药的提取，水样上扬体积为２００ｍＬ，洗脱溶剂为正己烷与丙酮的混合溶剂（１／１，ｖ／ｖ）。
在加标水平为０．１μｇ、１．０μｇ／Ｌ、１０μｇ／Ｌ时，１３种有机氯农药的加标回收率为６０％～９５％，相对标准偏差为１．２％～６．４％，方法的最小检出浓度为４～１０ｎｇ／Ｌ。
该方法准确、灵敏、快速，符合多农残检测分析的要求，且对水体中较低浓度的有机氯农残检测效果较好。
关键词；固相萃取；气相色谱；有机氯农药；水体。
气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量实验指导书
《气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量》实验指导书1、概述：中国是农药生产和使用的大国。
农药广泛应用于农业、林业、畜牧业等，它可快速、高效、经济防治有害生物。
以保证农业丰收，促进高产、优质、高效现代化农业的发展，满足人们对农副产品的需求。
但是，绝大多数农药都是有毒的。
残存在环境中和生物体内的微量农药，称作农药残留。
它包括农药原体及其有毒代谢物、降解物和杂质。
农药残留量与农药本身的理化性质、作物种类、施药因素、环境条件和气候等有关。
农药污染农产品和环境，对人畜造成毒害，称作农药残毒。
农药给人类和环境带来的危害问题，早已被世人瞩目。
农药残留实验是为了研究农药在生物体内和环境中消解规律、各种因子与最终农药残留量水平的相关性等而设计进行。
本实验任务主要是对生活饮用水及其水源水中的有机氯农药残留进行相应的检测。
有机氯农药(OrganicchLorine Pesticides，OCPs)是一种对环境构成严重威胁的有毒有机化合物，其对生态系统的危害以及给人类的经济活动带来的损失尤为严重。
我国是二十世纪5O年代开始应用有机氯农药，在7O年代达到高峰，工业HCH和DDT曾是我国最主要的农药品种，在7O －8O年代有机氯农药生产量最大，1983年1月做出了停止生产HCH、DDT的决定。
在3O年中，累计生产约490万吨HCH，为同期国际上的3倍多，DDT约4O多万吨，占国际用量的2O％。
目前，持久性有毒物质属于有机氯农药的有艾氏剂、氯丹、滴滴涕(DDT)、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀芬和六六六(HCH)共八种物质。
因此了解水体情况，并就此开展有毒有害污染物的研究工作，是本实验检测的意义及目的所在。
2、实验方法实验方法依据GB/T 5750.9-2006《生活饮用水标准检验方法农药指标》的样品前处理基本方法及采用AutoSystem XL 气相色谱仪(OV-17毛细管柱、63Ni-ECD 检测器)进行生活饮用水及其水源水的测定。
气相色谱法测定生活饮用水中7种有机氯农药
气相色谱法测定生活饮用水中7种有机氯农药汪艳芳;聂丽军;曾旋;王贤浃【摘要】建立生活饮用水中有机氯农药残留的气相色谱测定方法。
方法：采用液液萃取[1]-[2]，浓硫酸净化、国产OV-17毛细管色谱柱，通过优化条件分析测定南昌红谷滩新区生活饮用水中六六六(BHC)、滴滴地(DDD)等七种有机氯农药的残留。
方法的线性范围为4.0×10(-3)-4.0×10(-1)g·ml(-1)，加标平均回收率在92.9％-99.5％，测定结果的相对标准偏差为3.05％-8.54％，结论：该方法快速、经济、有效。
对生活饮用水中有机氯农药的测定具有较好的实用性。
【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2011(000)002【总页数】5页(P84-88)【关键词】气相色谱;生活饮用水;有机氯农药;残留量【作者】汪艳芳;聂丽军;曾旋;王贤浃【作者单位】南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌,300063;南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌,300063;南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌,300063;南昌航空大学环境与化学工程学院,江西南昌,300063【正文语种】中文以六六六(BCH)和滴滴涕(DDT)为代表的有机氯农药使用历史长、范围广、用量大，虽然我国上世纪80年代初即停止了BCH、DDT的生产，并且禁止使用多年，但由于其半衰期长、化学性质稳定、不易降解和代谢，所以至今仍在江河、河口、海湾等水生体系中检出，而进入表层水体的OCPs，除少数被吸附沉淀外，大部分在这一水层内被浮游生物吸收富集，富集系数达102～104。
从而引起生物慢性中毒，并通过食物链的传递危害人类健康，引起了社会的广泛关注［3］。
使用气相色谱法进行有机氯农药残留分析已有不少先例［4］－［5］，在样品的前处理、分析条件以及测定和分析方法等方面做了不少研究。
本次实验、主要采用国产大连中汇达科学仪器有限公司生产的OV－17(交联)毛细管气相色谱柱，Ni－ECD检测器检测，对南昌航空大学新校区生活饮用水中的七种有机氯农药残留进行检测。
气相色谱法测定生活饮用水中氯仿、四氯化碳含量的方法
气相色谱法测定生活饮用水中氯仿、四氯化碳含量的方法朱炎坤;郑静虹
【期刊名称】《仪器仪表与分析监测》
【年(卷),期】2001(000)002
【摘要】本文介绍了一种用GC-103气相色谱仪、电子捕获检测器ECD直接测定生活饮用水中氯仿、四氯化碳含量的方法,该法具有分析速度快、准确度高、检测下限低等优点.方法的回收率在90.4%-98.2%之间,相对标准偏差在3%以内,检测下限:氯仿为5μg·L-1、四氯化碳为0.25μg·L-1.
【总页数】2页(P27,9)
【作者】朱炎坤;郑静虹
【作者单位】汕头大学生物学系仪器分析及测试实验室,广东,汕头,515063;汕头大学生物学系仪器分析及测试实验室,广东,汕头,515063
【正文语种】中文
【中图分类】TH7
【相关文献】
1.气相色谱仪测定生活饮用水中氯仿及四氯化碳 [J], 张育艳;申毅
2.气相色谱分析法测定工业用四氯化碳氯仿中的微量水 [J], 汪保聚
3.气相色谱仪检测液氯中四氯化碳和氯仿的标准方法 [J], 张泗文
4.顶空气相色谱法测定水中氯仿、四氯化碳方法的改进 [J], 康莉;陈春晓;仲岳桐
5.毛细管气相色谱法测定生活饮用水中三氯甲烷和四氯化碳的方法确认 [J], 顾建华;何鹏妍
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顶空固相微萃取气相色谱法测定饮水中氯酚
文章编号:100028020(2006)0120092203·实验研究·顶空固相微萃取气相色谱法测定饮水中氯酚张岚 李淑敏 岳银玲 应波 鄂学礼 陈亚妍中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所,北京 100050摘要:目的 建立顶空固相微萃取(HS 2SP ME )气相色谱法测定水中氯酚(CPs )的方法。
方法 采用SP ME 前处理技术,用毛细色谱柱分离,电子捕获检测器检测。
结果 22氯酚(MCP ),2,42二氯酚(DCP ),2,4,62三氯酚(T CP ),五氯酚(PCP )的最低检出浓度分别为6010、2164、0115和0184μg ΠL ;标准曲线的相关系数分别为01999、01997、01997、01995;样品低、中、高三种浓度的加标后回收率分别为9513%～107%、9316%～102%、9214%～102%、9115%～9911%;相对标准偏差(n =6)分别为110%～811%、116%～616%、219%～816%、210%～812%。
结论 该法简便、灵敏,不使用有机溶剂,是测定氯酚类化合物的理想方法。
关键词:饮水 顶空固相微萃取 气相色谱法 氯酚中图分类号:R12315 O65717 文献标识码:BDetermination of chlorophenols in drinking w ater by headspacesolid phase microextraction and gas chromatographyZhang Lan ,Li Shu 2min ,Yue Yin 2ling ,Ying Bo ,et al .Institute of Environmental Health and Related Product Safty ,Chinese Center forDisease C ontrol and Prevention ,Beijing 100050,ChinaAbstract :Objective T o study the method for determination of chlorophenols in drinking water by headspace s olid phase microextraction and gas chromatography.Methods Chlorophenols in water samples was extracted using optimized SP ME technology ,separated by HP 25chromatigraphic column and the concentration of chlorophenols was determined byelectroncapture detector (EC D ).R esults The detection limit of MCP ,DCP ,T CP ,PCP were 6010μg ΠL ,2164μg ΠL ,0115μg ΠL 和0184μg ΠL.The correlation coefficient (r )were 01999,01997,01997,019951When adding standard material of MCP ,DCP ,T CP ,PCP at low ,middle ,high concentrations ,the recovery rates were 9513%-107%,9316%-102%,9214%-102%,9115%-9911%and the RSD (n =6)were 110%-811%,116%-616%,219%-816%,210%-812%.Conclusion The method was simple ,sensitive and without s olvent ,which was an ideal method for determination of chlorophenols in drinking water.K ey w ords :drinking water ,s olid phase microextraction ,gas chromatography ,chlorophenols基金项目:科技部科技基础性工作专项基金项目(N o.2000DE B30105)作者简介:张岚,女,本科,副研究员 酚类污染的江河水等一旦作为饮用水的水源,经氯消毒时水中的酚类物质就会被氧化生成氯酚类化合物(CPs )。
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气相色谱法测定赤峰地区自来水中氯含量
作者：李萌张曼王仁杰
来源：《赤峰学院学报·自然科学版》2019年第01期
摘要：本文采用气相色谱法测定赤峰地区自来水中含量较多的氯代烃（三氯甲烷和四氯化碳）的含量.首先测试出了三氯甲烷与四氯化碳的保留时间和最优的色谱条件，最优色谱条件为：进样量1μL、进样口温度300℃、柱箱温度总用时10min（80℃保持2min、以20℃/min 升温到200℃保持2min）、检测器温度250℃.然后用标准曲线法测定出自来水中三氯甲烷与四氯化碳的浓度.
关键词：气相色谱法;自来水;氯含量;最优条件
中图分类号：O657.7+1; 文献标识码：A; 文章编号：1673-260X（2019）01-0028-03
1 前言
自来水的生产过程中由于加氯消毒势必会增加水中氯代烃的含量，尤其是在生产原水受到工业排放的有机物污染时，自来水中氯代烃的含量会大幅增加.自来水中氯代烃的主要成分有三氯甲烷、四氯化碳以及少量的一氯甲烷等，其中三氯甲烷具有致畸、致癌、致突变作用，很难降解，而且会在人体内积聚导致慢性中毒，危害很大;四氯化碳除了具有致癌、致突变作用外，还具有胚胎毒性.这些氯代烃不但不能通过煮沸自来水去除，反而会因此增量三到四倍.长期饮用这两种物质含量超标的自来水，会对人体健康造成很大危害[1].为此，GB5749-2006《生活饮用水卫生标准》规定自来水中三氯甲烷含量小于0.06mg/L，四氯化碳含量小于
0.002mg/L.所以准确测量自来水中三氯甲烷和四氯化碳的含量，确保其不超标具有重大意义.
测定自来水中氯代烃的方法主要有氯化物共沉淀富集分光光度法，该方法用磷酸铅沉淀做载体，共沉淀富集自来水中痕量氯化物，经离心机分离后，用硝酸铁/高氯酸溶液完全溶解沉淀物，加硫氰酸汞/甲醇溶液显色，用分光光度计间接测定痕量氯离子，测定范围为0.01～0.1mg/L[2].比浊法，是在水中加入适量硝酸银制得悬浮液，再经过对比光通过悬浮液后透射光的强度间接测定自来水中氯化物的含量，其测定范围是0～6mg/L[3].电位滴定法，是通过在水中滴入硝酸银，在滴加过程中，氯离子与银离子的浓度发生变化，再用银电极或氯离子选择性电极作为指示电极，显示在化学计量点附近发生的电位突跃，从而测出氯离子含量[4].此外，还有间接原子吸收法[5]、离子色谱法[6]、气相色谱法[7]、离子选择电极法[8]等.
本文采用气相色谱法，测定赤峰地区自来水中三氯甲烷和四氯化碳的含量.这种方法具有准确性好、灵敏度高、检测范围广等特点.
2 实验部分
2.1 材料与方法
Agilent7890A GC型气相色谱仪（美国安捷伦科技公司）;100ml容量瓶若干;胶头滴管若干.三氯甲烷（分析纯，天津市化学试剂供销公司）;四氯化碳（分析纯，沈阳华东试剂厂）;甲醇（色谱纯，国药集团化学试剂有限公司）.
2.2 检测条件的测定
分别将三氯甲烷、四氯化碳及实验地区自来水（以下简称自来水）装入试样瓶中.通过改变进样口温度、进样量、柱箱温度、检测器温度的其中一项，保持其他三个条件不变，从而测定出每一项条件的最优值.
2.2.1 最优进样口温度的测定
进样量为5μL，柱箱温度为80℃保持2min，再以20℃/min升温到160℃保持2min，检测器温度设置为200℃，分别测定进样口温度为200℃、300℃时，三氯甲烷与四氯化碳标准试剂的气相色谱图.
从表1和表2可以看出，三氯甲烷在气相色谱图中的保留时间为1.9～2.0min，四氯化碳在气相色谱图中的保留时间为2.8～3.0min.从表1可以得知，三氯甲烷在进样口温度为300℃时的峰面积大于其在进样口温度为200℃时的峰面积;从表2可以得知，四氯化碳在进样口温度为300℃时的峰面积大于其在进样口温度为200℃时的峰面积.据此可推论，三氯甲烷和四氯化碳的最优进样口温度均为300℃.
2.2.2 最优进样量的测定
在进样口温度为200℃，柱箱温度为80℃保持2min、20℃/min升温到160℃保持2min，检测器温度为200℃的条件下，分别测定进样量为1μL与5μL时的三氯甲烷和四氯化碳标准试剂的气相色谱图.
表3为不同进样量时，三氯甲烷的色谱数据.从表中数据可以得到，进样量为1μL时，三氯甲烷的峰面积大于其在进样量為5μL时的峰面积.表4为不同进样量时，四氯化碳的色谱数据.从表4可以看出，四氯化碳在进样量为1μL时的峰面积大于其在进样量为5μL时的峰面积.据此可知，测定三氯甲烷与四氯化碳的气相色谱图的最优进样量均为1μL.
2.2.3 最优检测器温度的测定
在进样口温度为200℃，进样量为5μL，柱箱温度为80℃保持2min、以20℃/min升温到160℃并保持2min的条件下，分别测定检测器温度为200℃和250℃时的三氯甲烷与四氯化碳标准试剂的气相色谱图.
表5为不同检测器温度下，三氯甲烷的色谱数据.表6为不同检测器温度下，四氯化碳的色谱数据.由表5可知，检测器温度为250℃时三氯甲烷的峰面积大于其在检测器温度为200℃
时的峰面积;由表6可知，检测器温度为250℃时四氯化碳的峰面积大于其在检测器温度为200℃时的峰面积.据此可知，测定三氯甲烷与四氯化碳的气相色谱图的最优检测器温度均为250℃.
2.2.4 最优柱箱温度的测定
在进样量为5μL，进样口温度为200℃，检测器温度为200℃的条件下，分别测定柱箱温度为80℃保持2min、以20℃/min升温到200℃保持2min与80℃保持2min、以20℃/min升温到160℃保持2min的三氯甲烷与四氯化碳标准试剂的气相色谱图.
表7和表8分别为不同柱箱温度下，三氯甲烷与四氯化碳的气相色谱数据.从表7可以看出，当柱箱温度为200℃时，三氯甲烷的峰面积大于其在柱箱温度为160℃时的峰面积.从表8可以看出，当柱箱温度为200℃时，四氯化碳的峰面积大于其在柱箱温度为160℃时的峰面积.据此可知，测定三氯甲烷与四氯化碳的气相色谱图的最优柱箱温度为80℃保持2min、以
20℃/min升温到200℃，保持2min.
2.2.5 确定最佳检测条件
由以上几组对比实验可知，用气相色谱法测定三氯甲烷和四氯化碳的最优条件为：进样量1μL，进样口温度300℃，柱箱温度80℃保持2min、以20℃/min升温到200℃保持2min，检测器温度250℃.
2.3 标准溶液的配制
取100mL容量瓶6个，从1～6依次编号.用甲醇标准试剂（色谱纯）标定，1号容量瓶配制浓度分别为0mg/L、0mg/L的三氯甲烷和四氯化碳溶液，2号容量瓶配制浓度分别为
7.39mg/L、1.594mg/L的三氯甲烷和四氯化碳溶液，3号容量瓶配制浓度分别为14.78mg/L、3.985mg/L的三氯甲烷和四氯化碳溶液，4号容量瓶配制浓度分别为22.17mg/L、7.97mg/L的三氯甲烷和四氯化碳溶液，5号容量瓶配制浓度分别为29.56mg/L、15.94mg/L的三氯甲烷和四氯化碳溶液，6号容量瓶配制浓度分别为59.12mg/L、31.88mg/L的三氯甲烷和四氯化碳溶液.
2.4 标准曲线的绘制
设定气相色谱仪的测定条件为：进样量为1uL，进样口温度300℃，柱箱温度为80℃保持2min、以20℃/min升温到200℃保持2min，检测器温度250℃.以上述条件测定1～6号试样瓶中的标准溶液，得到色谱图数据.图1为三氯甲烷的标准曲线图，R2=0.9989，图2为四氯化碳的标准曲线图，R2=0.99844，拟合效果都非常好，因此，可以用来检测赤峰地区自来水中的三氯甲烷和四氯化碳的含量.
2.5 自来水中三氯甲烷和四氯化碳含量的测定
准确量取50mL自来水，加入一支100mL容量瓶中，用甲醇标准试剂标定，摇晃瓶身使溶液混合均匀，即可制得自来水试样溶液.用气相色谱仪测定，数据如表9所示.
根据三氯甲烷标准曲线方程y=A+Bx（A= 0.5325;B=4107.6316）测得自来水试样溶液中三氯甲烷的浓度为0.0285mg/L，换算可知，自来水中三氯甲烷的浓度为0.057mg/L;同理，根据四氯化碳标准曲线方程y=A+Bx（A=9.53;B=230325.3）可得自来水试样溶液中四氯化碳的浓度为0.00083mg/L，换算测得自来水中四氯化碳的浓度为0.00166mg/L.
3 结论
通过实验过程可知，色谱条件中的进样量、进样口温度、柱箱温度、检测器温度都会对测定结果造成影响，通过对比得到最优色谱条件为：进样量1μL、进样口温度300℃、柱箱温度为80℃保持2min并以20℃/min升温到200℃保持2min、检测器温度250℃.并采用最优色谱条件测定自来水中三氯甲烷和四氯化碳的浓度，三氯甲烷浓度为0.05 7mg/L、四氯化碳浓度为0.00166mg/L，均小于《生活饮用水卫生标准》规定的自来水中三氯甲烷与四氯化碳标准浓度，证明该地区自来水符合国家标准.
参考文献：
〔1〕黄文锋，徐丽谊.测定水中三氯甲烷和四氯化碳的毛細管柱气相色谱法的优化[J].中国卫生检验杂志，2015，25（15）：2469—2471.
〔2〕李永生，郭慧.工业水中氯离子测定方法的进展[J].工业水处理，2007，27（4）：1—5.
〔3〕王兆喜，汪敬武.反相流动注射比浊法测定水中氯离子[J].南昌大学学报（理科版），2003，27（3）：248—251.
〔4〕佟琦，高丽华.莫尔法与自动电位滴定法测定水中氯离子含量的比较[J].工业水处理，2008，28（11）：69—71.
〔5〕杨延，薛来，刘永昌.用原子吸收法间接测定电厂水中的痕量氯离子[J].上海电力学院学报，2000，16（1）：8—12.
〔6〕王晓燕，张佳雨，刘春颖.离子色谱法测定水中氯离子的不确定度评定[J].黑龙江环境通报，2014，38（1）：56—58.
〔7〕金晓英，袁东星.动态液相微萃取-气相色谱法测定水样中有机磷农药残留[J].分析化学研究简报，2005，33（3）：347—350.
〔8〕张如意，顾宇曦，张爱芸等.微量/痕量氯测定方法进展[J].河南理工大学学报（自然科学版），2008，27（4）：481—487.。