2019-2020学年盘锦市高考化学经典试题

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2021届新高考化学模拟试卷
一、单选题(本题包括15个小题,每小题4分,共60分.每小题只有一个选项符合题意)
1.科研工作者利用Li4Ti5O12纳米材料与LiFePO4作电极组成可充放电电池,其工作原理如图所示。

下列说法正确的是()
A.放电时,碳a电极为正极,电子从b极流向a极
B.电池总反应为Li7Ti5O12+FePO4=Li4Ti5O12+LiFePO4
C.充电时,a极反应为Li4Ti5O12 +3Li++3e-=Li7Ti5O12
D.充电时,b电极连接电源负极,发生还原反应
2.常温下,向1 L 0.1 mol·L-1NH4Cl溶液中,不断加入固体NaOH后,NH4+与NH3·H2O的变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。

下列说法不正确的是()
A.M点溶液中水的电离程度比原溶液小
B.在M点时,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05) mol
C.随着NaOH的加入,c(H+)/c(NH4+)不断增大
D.当n(NaOH)=0.1 mol时,c(Na+)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)
3.根据下列实验操作和现象所得到的实验结论正确的是
选项实验操作和现象实验结论
向KI溶液中滴加少量溴水,再滴加CCl4,振荡,静置。


A
溴的非金属性强于碘层,上层无色,下层紫红色
向Na2SO3溶液中先加入Ba(NO3)2溶液,生成白色沉淀,
Na2SO3溶液已经变质
B
然后再加入稀盐酸,沉淀不溶解
C 向AgNO3溶液中先滴加少量
..NaCl溶液,生成白色沉淀,
然后再滴加Na2S溶液,生成黑色沉淀
溶解度:AgCI>Ag2S
D
向滴有酚酞的Na2CO3溶液中,逐滴加入BaCl2溶液,溶液
红色逐渐褪去
BaCl2溶液是酸性溶液
A.A B.B C.C D.D
4.化学与生活密切相关。

下列叙述错误的是
A.疫苗因未冷藏储运而失效,与蛋白质变性有关
B.天然气既是高效清洁的化石燃料,又是重要的化工原料
C.“中国天眼”的镜片材料为SiC,属于新型有机非金属材料
D.港珠澳大桥水下钢柱镶铝块防腐的方法为牺牲阳极的阴极保护法
5.实验室中某些气体的制取、收集及尾气处理装置如图所示(省略夹持和净化装置)。

仅用此装置和表中提供的物质完成相关实验,最合理的选项是
选项a中的物质b中的物质c中收集的气体d中的物质
A 浓氨水CaO NH3H2O
B 浓硫酸Na2SO3SO2NaOH溶液
C 稀硝酸Cu NO2H2O
D 浓盐酸MnO2Cl2NaOH溶液
A.A B.B C.C D.D
6.下列对装置的描述中正确的是
A.实验室中可用甲装置制取少量O2
B.可用乙装置比较C、Si 的非金属性
C .若丙装置气密性良好,则液面a 保持稳定
D .可用丁装置测定镁铝硅合金中 Mg 的含量
7.下列指定反应的离子方程式正确的是
A .用过氧化氢从酸化的海带灰浸出液中提取碘:2I -+H 2O 2=I 2+2OH -
B .过量的铁粉溶于稀硝酸:Fe +4H ++NO 3-=Fe 3++NO↑+2H 2O
C .用Na 2S 2O 3溶液吸收水中的Cl 2:4Cl 2+S 2O 32-+5H 2O=10H ++2SO 42-+8Cl -
D .向NaAlO 2溶液中通入过量CO 2:2AlO 2-+CO 2+3H 2O=2Al(OH)3↓+CO 32- 8.化学与生活、环境密切相关,下列说法错误的是( ) A .生活中钢铁制品生锈主要是由于发生吸氧腐蚀所致 B .将氨气催化氧化生成NO ,属于氮的固定
C .维纶被称为“人造棉花”,是因为其分子链上含有羟基的缘故
D .氢氧化铝是医用的胃酸中和剂的一种
9.下列有关NaClO 和NaCl 混合溶液的叙述正确的是( )
A .向该溶液中加入浓盐酸,每产生21molCl ,转移电子约为236.0210⨯个
B .该溶液中,++-33Ag K NO CH CHO 、、、可以大量共存
C .滴入少量4FeSO 溶液,反应的离子方程式为:2+-+-3+
22Fe +ClO +2H =Cl +2Fe +H O
D .为验证ClO -的水解,用pH 试纸测该溶液的pH 10.设 N A 为阿伏伽德罗常数的值,则下列说法正确的是 A .常温常压下,22.4 L HCl 气体溶于水产生 H + 的数目为 N A B .0.2 mol H 2O 和 D 2O 中含有中子的数目均为 2N A
C .1 mol SO 2 溶于足量水,溶液中 H 2SO 3 与 SO 32- 粒子的物质的量之和小于 N A
D .1L 0.1 mol•L -1 NaHSO 4 溶液中含有的阳离子数目为 0.1N A
11.在2020年抗击新型冠状病毒肺炎的战役中化学品发挥了重要作用。

下列说法中错误的是( ) A .医用消毒酒精中乙醇的浓度为95%
B .生产医用防护口罩的原料聚丙烯纤维属于有机高分子材料
C .84消毒液、二氧化氯泡腾片可作为环境消毒剂
D .硝酸铵制成的医用速冷冰袋利用了硝酸铵溶于水吸热的性质
12.有机物环丙叉环丙烷的结构为。

关于该有机物的说法正确的是
A .所有原子处于同一平面
B .二氯代物有3种
C .生成1 mol C 6H 14至少需要3mol H 2
D .1 mol 该物质完全燃烧时,需消耗8.5molO 2
13.短周期主族元素W 、X 、Y 、Z 、R 的原子序数依次增大。

其中X 、Z 位于同一主族:W 的气态氢化物常用作制冷剂;Y 是同周期主族元素中离子半径最小的;ZXR 2能与水剧烈反应,观察到液面上有白雾生成,并有无色刺激性气味的气体逸出,该气体能使品红溶液褪色。

下列说法正确的是 A .最简单氢化物的稳定性:W>X B .含氧酸的酸性:Z<R
C .Y 和R 形成的化合物是离子化合物
D .向ZXR 2与水反应后的溶液中滴加AgNO 3溶液有白色沉淀生成 14.下列物质转化在给定条件下不能实现的是
A .2
CO
NaOH(aq)2323Δ
Al O NaAlO (aq)Al(OH)−−−−→−−−→ B .饱和3
2
NH Δ
323CO NaCl(aq)NaHCO Na CO −−−−→−−→先通后通 C .22O /H O
324S SO H SO −−−−→−−−→点燃
D .22MgCl (aq)Mg(OH)MgO −−−→−−−→石灰乳煅烧
15.下列指定反应的离子方程式正确的是( ) A .SO 2与过量氨水反应:SO 2+NH 3·H 2O=NH 4++HSO 3- B .FeCl 3溶液与SnCl 2溶液反应:Fe 3++Sn 2+=Fe 2++Sn 4+ C .Cu 与稀硝酸反应:3Cu +8H ++2NO 3-=3Cu 2++2NO↑+4H 2O D .用浓盐酸与MnO 2制取少量Cl 2:MnO 2+4H ++4Cl -Δ
MnCl 2+Cl 2↑+2H 2O
二、实验题(本题包括1个小题,共10分)
16.硫代硫酸钠(Na 2S 2O 3)是重要的化工原料。

具有较强的还原性,可用于棉织物漂白后的脱氯剂,定量分析中的还原剂。

易溶于水,不溶于乙醇。

Na 2S 2O 3•5H 2O 于40~45℃熔化,48℃分解。

实验室中常用亚硫酸钠和硫磺制备Na 2S 2O 3•5H 2O 。

制备原理为:Na 2SO 3+S+5H 2O ═Na 2S 2O 3•5H 2O 。

某化学兴趣小组在实验室制备硫代硫酸钠晶体并探究其化学性质。

Ⅰ.实验室制取Na 2S 2O 3•5H 2O 晶体的步骤如下: ①称取12.6 g Na 2SO 3于烧杯中,溶于80.0 mL 水。

②另取4.0 g 硫粉,用少许乙醇润湿后,加到上述溶液中。

③水浴加热(如图1所示,部分装置略去),微沸,反应约1小时后过滤。

④滤液在经过蒸发浓缩、冷却结晶后析出Na2S2O3•5H2O晶体。

⑤进行减压过滤(如图2所示)、乙醇洗涤并干燥。

请回答:
(1)仪器B的名称是_____。

(2)步骤④在浓缩过程中不能蒸发过度,其原因是_____。

步骤⑤如欲停止抽滤,应先将吸滤瓶支管上的橡皮管拔下,再关抽气泵,其原因是_____。

(3)洗涤时为尽可能避免产品损失应选用的试剂是_____。

A.水B.乙醇C.氢氧化钠溶液D.稀盐酸
Ⅱ.设计以下实验流程探究Na2S2O3的某些化学性质
(4)实验①Na2S2O3溶液pH=8的原因是_____(用离子方程式表示)。

(5)写出实验②中发生的离子反应方程式_____。

Ⅲ.用Na2S2O3的溶液测定溶液中ClO2的物质的量浓度,可进行以下实验。

步骤1:准确量取ClO2溶液10.00mL,稀释成100mL试样。

步骤2:量取V1 ML试样加入到锥形瓶中,调节试样的pH≤2.0,加入足量的KI晶体,摇匀,在暗处静置30分钟(已知:ClO2+I﹣+H+—I2+Cl﹣+H2O 未配平)。

步骤3:以淀粉溶液作指示剂,用c mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液V2 mL(已知:I2+2S2O32﹣=2I﹣+S4O62﹣)。

(6)滴定终点现象是_____。

根据上述步骤计算出原ClO2溶液的物质的量浓度为_____ mol/L(用含字母的代数式表示)。

三、推断题(本题包括1个小题,共10分)
17.烯烃能在臭氧作用下发生键的断裂,形成含氧衍生物:
+R3COOH
根据产物的结构可以推测原烯烃的结构.
(1)现有一化学式为C10H18的烃A,经过臭氧作用后可以得到CH3COOH和B(结构简式如图).
A的结构简式是________________________
(2)A经氢化后得到的烷烃的命名是___________.
(3)烃A的一种同类别同分异构体,经过臭氧作用后,所有产物都不具有酸性.该同分异构体的结构简式是__________.
(4)以B为原料通过三步反应可制得化学式为(C6H10O2)n的聚合物,其路线如下:
写出该聚合物的结构简式:________________.
在进行第二步反应时,易生成一种含八元环的副产物,其结构简式为________.
四、综合题(本题包括2个小题,共20分)
18.铁能形成多种化合物,如Fe(SCN)3,[Fe(CO)5](羰基铁),它们在生活生产中有广泛应用。

(1)Fe3+基态核外电子排布式为_____。

(2)实验室用KSCN溶液、苯酚溶液检验Fe3+.N、O、S的第一电离能由大到小的顺序为____。

SCN﹣中的碳原子的杂化轨道类型为_____。

与SCN﹣互为等电子体的分子是_____。

(3)羰基铁[Fe(CO)5]可用作催化剂。

1mol[Fe(CO)5]分子中含σ键数目为_____。

(4)某种氮化铁晶胞的晶体如图所示,该氮化铁晶体的化学式为_____。

19.(6分)科学家合成了一种新化合物(如图所示),其中X、Y是第三周期的非金属元素,各原子均满足8电子稳定结构。

完成下列填空:
(1)硅原子最外电子层有________种运动状态不同的电子,占据______个轨道。

(2)由题意可推知Y是Cl,推得此结论的依据是__________________。

X和Si之间共用电子对偏离________。

(3)SiCl4和CCl4分子空间结构相同,则SiCl4中键角是_________。

请说明SiCl4和CCl4沸点高低的理由。

__________________________________________。

(4)黄磷(P4)与过量浓NaOH溶液反应,产生PH3和次磷酸钠(NaH2PO2),补全并配平该反应的化学方程式,标出电子转移的数目和方向:_____P4+_____NaOH+_________→_____PH3↑+_____NaH2PO2,
____________________.其中氧化剂和还原剂质量比为________。

根据题意可判断H3PO2是________元酸(填“一”、“二”或“三”)。

(5)已知磷酸二氢钠(NaH2PO4)溶液呈酸性,该溶液中含磷元素的离子浓度由大到小的顺序是:
__________________________________________。

参考答案
一、单选题(本题包括15个小题,每小题4分,共60分.每小题只有一个选项符合题意)
1.C
【解析】
【详解】
A. 由图可知,放电时,Li+从碳a电极向碳b电极移动,原电池工作时,阳离子向正极移动,则碳b电极为正极,电子从a极流向b极,故A错误;
B. 电池反应为Li7Ti5O12+3FePO4=Li4Ti5O12+3LiFePO4,B项没有配平,故B错误;
C. 充电时,Li+向a极移动,生成Li7Ti5O12,故电极方程式为:Li4Ti5O12 +3Li++3e-=Li7Ti5O12,故C正确;
D. 充电时,b电极失去电子发生氧化反应,应该和电源的正极相连,故D错误;
正确答案是C。

【点睛】
放电时为原电池反应,正极发生还原反应,负极发生氧化反应,原电池工作时,阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,充电时,原电池的负极与电源的负极连接,发生还原反应,原电池的正极与电源的正极相连,发生氧化反应。

2.C
【解析】
A.M点是向1L0.1mol/LNH4Cl溶液中,不断加入NaOH固体后反应得到氯化铵和一水合氨溶液,铵根离子浓度和一水合氨浓度相同,一水合氨是一元弱碱抑制水电离,此时水的电离程度小于原氯化铵溶液中水的电离程度,A正确;B.在M点时溶液中存在电荷守恒,n(O H-)+n(Cl-)=n(H+)+n(Na+)+n(NH4+),n(OH-)-n(H+)=0.05+n(Na+)-n(Cl-)=(a-0.05)mol,B正确;C.铵根离子水解显酸性,结合水解平衡
常数分析,c(H+)×c(NH3·H2O)/c(NH4+)×c(NH3·H2O)=Kh/c(NH3·H2O),随氢氧化钠固体加入,反应生成一水合氨浓度增大,平衡常数不变,则c(H+)/c(NH4+)减小,C错误;D.向1L0.1mol/LNH4Cl溶液中,不断加入NaOH固体后,当n(NaOH)=0.1mol时,恰好反应生成氯化钠和一水合氨,根据物料守恒可知溶液中c(Na+)=c(NH4+)+c(NH3·H2O),D正确;答案选C。

3.A
【解析】
【详解】
A.单质溴与KI在溶液中发生氧化还原反应生成碘单质,产生的碘单质易溶于四氯化碳,由于四氯化碳的密度比水大,与水互不相容,所以静置分层,上层无色,下层紫红色,可知溴的非金属性强于碘,A正确;B.酸性条件下硝酸根离子可氧化亚硫酸钡生成硫酸钡沉淀,因此不能确定Na2SO3溶液是否变质,B错误;C.由于是向硝酸银溶液中首先滴入少量NaCl溶液,所以硝酸银过量,过量的硝酸银与滴入的Na2S反应产生Ag2S沉淀,均为沉淀生成,不能比较AgCl、Ag2S的溶解度,C错误;
D.钡离子与碳酸根离子反应生成沉淀,使碳酸根离子的水解平衡逆向移动,溶液中c(OH-)减小,溶液红色逐渐褪去,并不是因为BaCl2溶液是酸性溶液,D错误;
故合理选项为A。

4.C
【解析】
【分析】
【详解】
A.温度过高蛋白质会发生变性,故A正确;
B.天然气燃烧只生成二氧化碳和水,为清洁燃料,利用天然气可以合成二甲醚等有机物,是重要的化工原料,故B正确;
C.碳化硅是非金属化合物,且为无机物,碳化硅是一种新型无机非金属材料,故C错误;
D.铝比铜活泼,形成原电池铝作负极被氧化,防腐方法为牺牲阳极的阴极保护法,故D正确;
故答案为C。

5.B
【解析】
【分析】
该装置分别为固液不加热制气体,向上排空气法收集气体,以及采用防倒吸的方法进行尾气处理。

【详解】
A、氨气密度比空气小,不能使用向上排空气法,错误;
B、正确;
C、铜与稀硝酸反应需要加热,且NO2用水吸收会发生3 NO2+ H2O = 2 HNO3+ NO,用防倒吸装置不妥,错
误;
D 、制取氯气需要加热,错误。

6.A 【解析】 【分析】 【详解】
A .甲中H 2O 2,在MnO 2作催化剂条件下发生反应2H 2O 2
2
MnO 2H 2O+O 2↑生成O 2,故A 正确;
B .乙中浓盐酸具有挥发性,烧杯中可能发生的反应有2HCl+Na 2SiO 3=2NaCl+H 2SiO 3,故B 错误;
C .丙中橡皮管连接分液漏斗和圆底烧瓶,气压相等,两仪器中不可能出现液面差,液面a 不可能保持不变,故C 错误;
D .丁中合金里Al 、Si 与NaOH 溶液反应生成H 2,根据H 2体积无法计算合金中Mg 的含量,因为Al 、Si 都能与NaOH 溶液反应生成H 2,2Al+2NaOH+2H 2O=2NaAlO 2+3H 2↑,Si+2NaOH+H 2O=Na 2SiO 3+2H 2↑,故D 错误; 答案选A 。

【点睛】
镁和硅都可以和氢氧化钠发生反应释放出氢气。

7.C 【解析】 【详解】
A. 用过氧化氢从酸化的海带灰浸出液中提取碘,反应的离子方程式为:2I -+H 2O 2+2H +=I 2+2H 2O ,选项A 错误;
B. 过量的铁粉溶于稀硝酸,反应的离子方程式为:3Fe +8H ++2NO 3-=3Fe 2++2NO↑+4H 2O ,选项B 错误;
C. 用Na 2S 2O 3溶液吸收水中的Cl 2,反应的离子方程式为:4Cl 2+S 2O 32-+5H 2O=10H ++2SO 42-+8Cl -,选项C 正确;
D. 向NaAlO 2溶液中通入过量CO 2,反应的离子方程式为:AlO 2-+CO 2+2H 2O=Al(OH)3↓+HCO 3-,选项D 错误。

答案选C 。

8.B 【解析】 【详解】
A.生活中钢铁制品生锈主要是由钢铁中的Fe 与杂质C 及金属制品表面的水膜中的电解质构成原电池,Fe 失去电子,被氧化,溶解在水中的氧气获得电子被还原,即由于发生吸氧腐蚀所致,A 正确;
B.氨气中的N是化合物,由氨气转化为NO,是氮元素的化合物之间的转化,不属于氮的固定,B错误;
C.维纶被称为“人造棉花”,是因为其分子链上含有与纤维素相同的官能团羟基,其性能接近棉花,C正确;
D.氢氧化铝是两性氢氧化物,不溶于水,能够与胃酸反应,降低胃酸的浓度,本身不会对人产生刺激,因而是医用的胃酸中和剂的一种,D正确;
故合理选项是B。

9.A
【解析】
【详解】
A.发生Cl-+ClO-+2H+=Cl2↑+H2O,由反应可知,生成1mol气体转移1mol电子,则转移电子约为6.02×1023个,A正确;
B.Ag+、Cl-结合生成沉淀,且乙醛易被ClO-氧化,不能共存,B错误;
C. NaClO为强碱弱酸盐,水解呈碱性,NaCl为中性,溶液中不存在大量的氢离子,离子方程式为
2Fe2++2ClO-+2H2O=Fe3++Fe(OH)3↓+HClO+Cl-,C错误;
D.ClO-的水解使溶液显碱性,使pH试纸显蓝色,但ClO-具有强的氧化性,又会使变色的试纸氧化为无色,因此不能用pH测定该溶液的的pH,D错误;
故合理选项是A。

10.C
【解析】
【详解】
A选项,常温常压下,22.4 L HCl 气体物质的量比1mol小,溶于水产生H+的数目小于N A,故A错误;B选项,H2O中子数8个,D2O中子数为10个,因此0.2 mol H2O和D2O中含有中子的数目不相同,故B 错误;
C选项,1 mol SO2溶于足量水,溶液中H2SO3与HSO3-、SO32-粒子的物质的量之和为N A,故C正确;D选项,1L 0.1 mol•L-1 NaHSO4溶液物质的量为0.1 mol,则含有的阳离子物质的量为0.2mol,所以含有的阳离子数目为0.2N A,故D错误;
综上所述,答案为C。

【点睛】
注意D中子数为1,T中子数为2;
NaHSO4晶体中的离子数目为2个,NaHSO4溶液中的离子数目为3个。

11.A
【解析】
【详解】
A.医用消毒酒精中乙醇的浓度为75%,这个浓度的酒精使病毒中的蛋白质变性,从而杀死病毒,故A错
误;
B.PP纤维也称聚丙烯纤维,由聚丙烯及多种有机、无机材料,经特殊的复合技术精制而成的有机高分子材料,故B正确;
C.84消毒液、二氧化氯具有强氧化性,可作为环境消毒剂,故C正确;
D.硝酸铵溶于水是吸热的,可以用于医用速冷冰袋,故D正确;
答案选A。

12.C
【解析】
【详解】
A. 分子中所有碳原子处于同一平面,但氢原子不在此平面内,错误;
B. 二氯代物中,两个氯原子连在同一碳原子上的异构体有1种,两个氯原子连在不同碳原子上的异构体有3种,也就是二氯代物共有4种,错误;
C. 生成1 mol C6H14,至少需要3mol H2,正确;
D.该物质的分子式为C6H8,1 mol该物质完全燃烧时,需消耗8molO2,错误。

答案为C。

13.D
【解析】
【分析】
W的气态氢化物常用作制冷剂,确定W为N,W、X、Y、Z、R的原子序数依次增大,Y是同周期主族元素中离子半径最小的,确定Y为Al;ZXR2能与水剧烈反应,观察到液面上有白雾生成,证明有HCl生成,并有无色刺激性气味的气体逸出,该气体能使品红溶液褪色,证明有二氧化硫气体生成,确定ZXR2为SOCl2,因此X为O、Z为S、R为Cl;即:W为N、X为O、Y为Al、Z为S、R为Cl。

【详解】
A.非金属性越强,气态氢化物越稳定,最简单氢化物的稳定性:W<X,故A错误;
B.未说最高价含氧酸,无法比较,故B错误;
C.Y和R形成的化合物AlCl3是共价化合物,故C错误;
D.SOCl2+H2O=SO2+2HC l,AgNO3+HCl=AgCl↓+H NO3,溶液有白色沉淀生成,故D正确;
答案:D
【点睛】
把握物质的性质、原子结构来推断元素为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意液氨为常用的制冷剂,SOCl2的推断为解答的难点,题目难度较大。

14.C
【解析】
【详解】
A 、氧化铝与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠和水,向偏铝酸钠溶液中通入二氧化碳,发生反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸钠,选项A 能实现;
B 、在饱和食盐水中通入氨气,形成饱和氨盐水,再向其中通入二氧化碳气体,在溶液中就有了大量的Na +、NH 4+、Cl -和HCO 3-,其中碳酸氢钠溶解度最小,析出碳酸氢钠晶体,加热析出的碳酸氢钠分解生成碳酸钠,选项B 能实现;
C 、硫燃烧生成二氧化硫,不能直接生成三氧化硫,选项C 不能实现;
D 、氯化镁溶液与石灰乳反应转化为难溶的氢氧化镁,氢氧化镁不稳定,煅烧生成氧化镁,选项D 能实现。

答案选C 。

15.C
【解析】
【详解】
A. SO 2与过量氨水反应生成亚硫酸铵和水:SO 2+2NH 3·H 2O=2NH 4++SO 32-+H 2O ,故A 错误,
B.原方程式电荷不守恒, FeCl 3溶液与SnCl 2溶液反应:2Fe 3++Sn 2+=2Fe 2++Sn 4+,故B 错误;
C. Cu 与稀硝酸反应生成硝酸铜、一氧化氮和水:3Cu +8H ++2NO 3-=3Cu 2++2NO↑+4H 2O ,故C 正确;
D. 用浓盐酸与MnO 2制取少量Cl 2,生成的氯化锰是强电解质:MnO 2+4H ++2Cl -ΔMn 2++Cl 2↑+2H 2O ,
故D 错误;
故选C 。

二、实验题(本题包括1个小题,共10分)
16.球形冷凝管 避免温度高于48℃,Na 2S 2O 3•5H 2O 发生分解 避免发生水倒吸 B S 2O 32﹣+H 2O ⇌HS 2O 3﹣+OH ﹣ S 2O 32﹣+5H 2O+4Cl 2+2Ba 2+=2BaSO 4↓+8Cl ﹣+10H + 溶液蓝色褪去,并在半分钟内不恢复
212cV V 【解析】
【分析】
(1)、根据装置图可知,仪器B 为球形冷凝管;
(2)、根据题干信息‘Na 2S 2O 3•5H 2O 于40~45℃熔化,48℃分解’解答;停止抽滤时,应先将吸滤瓶支管上的橡皮管拔下,再关抽气泵,是为了避免发生水倒吸;
(3)、硫粉难溶于水、微溶于乙醇,乙醇湿润可以使硫粉易于分散到溶液中,硫在酒精中微溶,可以增大接触面积,提高反应速率;
(4)、常温下,由pH=8,是Na 2S 2O 3为强碱弱酸盐,水解呈碱性;
(5)、加入足量氨水同时加入氯化钡溶液,氯水具有氧化性,Na 2S 2O 3具有还原性,发生氧化还原反应,生成SO 42-和Cl -,生成的SO 42-再与Ba 2+反应;
(6)、滴定终点时Na 2S 2O 3溶液将碘全部还原,以淀粉溶液作指示剂,溶液蓝色褪去;由方程式2ClO 2+10I - +8H+=5I 2+2Cl -+4H
2O 、I 2
+2S 2O 32-
=2I -+S 4O 62-得关系式ClO 2~52S 2O 32-, n (2S 2O 32-) =cV 2×10-3mol ,所以V 1mL ClO 2的溶液中含有的ClO 2的物质的量为2cV 2×10-4mol ,根据c=
n V
计算出原ClO 2溶液的物质的量浓度。

【详解】
(1)由装置图可知仪器B 为球形冷凝管,故答案为:球形冷凝管;
(2)加热时应避免温度高于48℃,Na 2S 2O 3•5H 2O 发生分解,抽滤时应避免倒吸,如欲停止抽滤,应先将吸滤瓶支管上的橡皮管拔下,再关抽气泵,其原因是避免发生水倒吸,
故答案为:避免温度高于48℃,Na 2S 2O 3•5H 2O 发生分解;避免发生水倒吸;
(3)洗涤时为尽可能避免产品损失应选用乙醇,故答案为:B ;
(4)Na 2S 2O 3为强碱弱酸盐,水解呈碱性,离子方程式为S 2O 32﹣+H 2O ⇌HS 2O 3﹣+OH ﹣,
故答案为:S 2O 32﹣+H 2O ⇌HS 2O 3﹣+OH ﹣; (5)实验②中发生的离子反应方程式为S 2O 32﹣+5H 2O+4Cl 2+2Ba 2+=2BaSO 4↓+8Cl ﹣+10H +,
故答案为:S 2O 32﹣+5H 2O+4Cl 2+2Ba 2+=2BaSO 4↓+8Cl ﹣+10H +;
(6)滴定终点,溶液蓝色褪色,且半分钟内不恢复,反应的关系式为2ClO 2~5I 2~10S 2O 32﹣,n (Na 2S 2O 3)=V 2c×10﹣3mol ,则c (ClO 2)-32-31cV 10mol
21010
V 10L ⨯⨯⨯⨯=212cV V mol/L , 故答案为:溶液蓝色褪去,并在半分钟内不恢复;
212cV V 。

三、推断题(本题包括1个小题,共10分)
17. 3,4,4﹣三甲基庚烷
【解析】
【分析】
(1)分析题目给出的信息,进行逆向推理即可;根据化学式为C10H18的烃A,则A烯烃应该是下列三个片断
结合而成,2个和,再结合反应原理解答该题;
(2)根据(1)的分析所得A的结构简式,再根据系统命名法命名与H2发生加成反应的产物;
(3)烃A的一种同类别同分异构体,经过臭氧作用后,所有产物都不具有酸性,说明双键碳原子上没有氢原子,据此分析;
(4)B为,分子式为:C6H10O3,第一步发生生成C6H12O3,则羰基与氢气加成生成醇羟基即结构式为;第二步生成C6H10O2,则脱去1分子水,即醇羟基发生消去反应生成碳碳双键即结构式为;第三步发生加聚反应生成,据此分析解答。

【详解】
(1)根据题目所给信息可知:碳碳双键在酸性高锰酸钾作用下,生成2个碳氧双键,现生成的2种化合物中共有3个碳氧双键,故A中含有2个碳碳双键,根据化学式为C10H18的烃A,则A烯烃应该是下列三个片
断结合而成,2个和,故A的结构简式是;
(2)根据(1)的分析,A为,经氢化后双键都被加成为单键,所以得到的烷
烃的命名是3,4,4﹣三甲基庚烷;
(3)烃A的一种同类别同分异构体,经过臭氧作用后,所有产物都不具有酸性,说明双键碳原子上没有氢原子,则该同分异构体的结构简式是;
(4)B为,分子式为:C6H10O3,第一步发生反应生成C6H12O3,则羰基与氢气加成生成醇羟基即结构式为;第二步生成C6H10O2,则脱去1分子水,即醇羟基
发生消去反应生成碳碳双键即结构式为;第三步发生加聚反应生成;第二步反应时,2分子易生成一种含八元环的副产物,即羟基与羧基、羧基与羟基发生酯化反应生成八元环的酯类物质,所以其结构简式为。

【点睛】
考查有机物推断,注意根据转化关系中有机物结构进行推断,需要学生熟练掌握官能团的性质与转化,需要学生对给予的信息进行利用,较好的考查学生的自学能力与知识迁移应用,难度中等。

四、综合题(本题包括2个小题,共20分)
Ar3d N>O>S sp CO2(COS等) 10N A或6.02×1024Fe3N
18.[]5
【解析】
【分析】
(1)Fe位于第4周期第ⅤⅢ族,其价电子排布式为3d64s2,失去3个电子形成Fe3+,从4s开始失去电子;(2)同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大呈增大趋势,氮元素2p能级处于半满稳定状态,能量低,同一主族元素的第一电离能随着原子序数的增大而减小,SCN﹣为直线形结构,等电子体是指原子总数相同、价电子总数也相同的微粒;
(3)羰基配合物中,中心Fe与配体CO之间形成配位键,CO分子中,C与O之间含有一个配位键;(4)根据均摊法计算氮化铁晶体的化学式。

【详解】
(1)Fe位于第4周期第ⅤⅢ族,其价电子排布式为3d64s2,失去3个电子形成Fe3+,从4s开始失去电子,所以Fe3+基态核外电子排布式为:[Ar]3d5,故答案为:[Ar]3d5;
(2)同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大呈增大趋势,氮元素2p能级处于半满稳定状态,能量低,同一主族元素的第一电离能随着原子序数的增大而减小,所以N、O、S的第一电离能由大到小的顺序为:N>O>S,SCN﹣为直线形结构,则其中C为sp杂化,
等电子体是指原子总数相同,价电子总数也相同的微粒,所以与SCN﹣互为等电子体的分子是:CO2(COS 等),故答案为:N>O>S;sp;CO2(COS等);
(3)羰基配合物中,中心Fe与配体CO之间形成配位键,CO分子中,C与O之间含有一个配位键,所以1mol[Fe(CO)5]分子中含σ键数目为10 N A,故答案为:10N A或6.02×1024;
(4)氮化铁晶体为六棱柱:顶点贡献率为,面点贡献率为,依据晶胞结构可知,12个铁原子位于顶
点,2个铁原子位于面心,3个铁原子位于体内,2个氮原子位于体内,1个晶胞含有铁微粒数为:
12×+2×+3=6、含氮原子数为2,所以该晶体中铁、氮的微粒个数之比为:6:2=3:1,所以化学势为Fe3N,故答案为:Fe3N。

19.4 3 Y在第三周期,且Y 和Si 间只有一根共价键Si109°28′ SiCl4的熔点比CCl4高,SiCl4和CCl4是组成和结构相似的分子晶体,SiCl4的相对分子质量大,分子间作用力强,故SiCl4的熔点高133H2O131:3 一 c
(H2PO4﹣) > c (HPO42﹣) > c (PO43﹣)
【解析】
【分析】
(1)Si原子的电子排布式为1s22s22p63s23p2,最外层含有4个电子,4个电子的运动状态均不同;
(2)Y 和Si 间只有一根共价键且在第三周期,则Y是Cl;X周围连接了2根共价键,又在第三周期,则X 是S元素;
(3) SiCl4和CCl4分子空间结构相似;
(4)黄磷(P4)与过量浓NaOH溶液反应,产生PH3和次磷酸钠(NaH2PO2),P的化合价由0价下降到-3价,同时又从0价上升到+1价,P4既是氧化剂又是还原剂,还原产物PH3和氧化产物NaH2PO2的系数比为1:3,该反应共转移电子3个,配平该反应的化学方程式,标出电子转移的数目和方向;
(5) 已知磷酸二氢钠(NaH2PO4)溶液中NaH2PO4是三元酸,分三步电离且电离程度越来越小,分别生成H2PO4﹣、HPO42﹣和PO43﹣。

【详解】
(1)Si原子的电子排布式为1s22s22p63s23p2,最外层含有4个电子,4个电子的运动状态均不同,所以最外层有4种运动状态不同的电子,占据1个3s轨道和2个3p轨道,共占据3个轨道;
(2)Y 和Si 间只有一根共价键且在第三周期,则Y是Cl;X周围连接了2根共价键,又在第三周期,则X 是S元素,S元素的电负性比Si元素大,则X和Si之间共用电子对偏离Si;
(3)SiCl4和CCl4分子空间结构相似,都是正四面体结构,SiCl4中键角是109°28′;SiCl4和CCl4是组成和结构相似的分子晶体,SiCl4的相对分子质量大,分子间作用力强,故SiCl4的熔点高;
(4)黄磷(P4)与过量浓NaOH溶液反应,产生PH3和次磷酸钠(NaH2PO2),P的化合价由0价下降到-3价,同时又从0价上升到+1价,P4既是氧化剂又是还原剂,还原产物PH3和氧化产物NaH2PO2的系数比为1:3,该反应共转移电子3个,配平该反应的化学方程式,标出电子转移的数目和方向为:
;其中氧化剂和还原剂质量比为1:3;H3PO2在水中只能电离出一个氢离子,故次磷酸是一元酸;
(5) 已知磷酸二氢钠(NaH2PO4)溶液中NaH2PO4是三元酸,分三步电离且电离程度越来越小,分别生成H2PO4﹣、HPO42﹣和PO43﹣,浓度关系为:c (H2PO4﹣) > c (HPO42﹣) > c (PO43﹣)。

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