工业分析技术专业《碘量法教案》

碘量法
教学要点：直接碘量法
间接碘量法
碘量法的根本原理
碘量法是以I2的氧化性和I-的复原性为根底的滴定分析法。

根本反响是
I2＋2e-2I－φo I2／I-=
由标准电极电势可知，I2是一较弱的氧化剂，可与较强的复原剂作用；而I－是中等强度的复原剂，能与许多氧化剂作用。

碘量法又可分为直接碘量法和间接碘量法。

1直接碘量法
利用碘单质的氧化性，用I2作标准溶液，直接滴定复原性较强的物质，如S2－、SO32－、Sn2、S2O32－、AsO32－、SbO33－、维生素C等。

例如：硫化物在酸性溶液中，可用I2标准溶液直接滴定：
I2S2- = S 2I-
用淀粉作指示剂，到达化学计量点时，稍过量的I2标准溶液，立即使溶液呈现明显的蓝色，从而指示终点。

直接碘量法要求在微酸性或近中性溶液中进行，不能在碱性溶液中进行，否那么I2会发生歧化反响：
3I26OH- = IO3-5I-3H2O
而在强酸性条件下，I-易被溶解氧氧化：
4I-O2 4H = 2I22H2O
2间接碘量法
利用I－的复原性与氧化性物质反响，定量的析出I2，然后用
Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，间接的测定出氧化性物质的含量。

其根本反响为
2I- 氧化剂= I2
2S2O32- I2 = 2 I-S4O62-
例如铜测定中，Cu2与过量的KI作用析出的I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2。

2Cu24I -= 2CuI↓ I2
2S2O32-I2= 2I -S4O62-
凡能与KI作用定量析出I2的氧化性物质，如Cu2、MnO4-、
Cr2O72-、H2O2、SbO43-、ClO4-、ClO3-、ClO-、IO3-等都可用间接碘量法测定。

还可测定能与CrO42-生成沉淀的Pb2、Ba2等。

间接碘量法也常以淀粉为指示剂，直接碘量法以蓝色出现为终点；间接碘量法以蓝色消失为终点。

间接碘量法的反响条件非常重要，为获得准确的分析结果，必须注意以下问题：
〔1〕控制溶液酸度。

反响必须在中性或弱酸性溶液中进行。

在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解：
S2O32-2H=SO2↑S↓H2O
I-容易被空气中的O2氧化：
4I-4 HO2=2I22H2O
在碱性溶液中，S2O32-和I2将发生副反响：
S2O32-4I210OH-=2 SO42-8 I-5H2O
I2发生歧化反响：
3I26OH-=IO3-5I-3H2O
〔2〕防止I2挥发和I－被氧化
I2挥发和I－的氧化是碘量法误差的主要量的KI〔一般比理论用量多2～3倍〕过量的KI与I2生成I3－，以增大I2的溶解度，降低I2的挥发性，同时提高淀粉指示剂的灵敏度。

②溶液的酸度不宜太高，且应防止阳光直射，不宜剧烈振荡，以减少碘的挥发。

滴定速率也不宜太慢，否那么会促进I－被空气中的氧气氧化。

③反响及滴定都应在室温下〔＜25℃〕进行，温度较高I2更易挥发。

〔3〕适时参加淀粉指示剂
应用间接碘量法时，一般要在滴定接近终点前才参加淀粉指示剂。

假设参加太早，将会有较多的I2被淀粉所吸附，这局部I2就不易与硫代硫酸钠溶液反响，从而给滴定带来误差。