天然药物化学皂苷ppt-课件

皂苷可以被酶、 或 水解，随水解条件不同，产物可以是次皂苷、皂苷元和 18。
13
上。
羊毛脂醇是羊毛脂的主要成分，它也存在
于大戟属植物Euphorbia balsamifera的
乳液中。
H
HO H
羊毛脂醇
从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之
功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，
剑麻皂苷元
O
O
CH2OH
galaO 2glc
HO H 薤xiè白苷丁
纽替皂苷元
二、三萜皂苷
➢ 是由30个碳组成的萜类化合物，由六个异 戊二烯单位组成。
➢ 三萜皂苷分子多含有-COOH，又称为酸性 皂苷。
➢ 三萜皂苷的分类多按其苷元中30个碳组成 环的数目多少，分为四环三萜皂苷和五环 三萜皂苷。
（一）四环三萜皂苷
领域之一。如：乌苏酸为夏枯草等植物的抗 2、α-香树脂烷型（乌苏烷型）
从百合科植物虎眼万年青中分离出一种皂苷OSW-1,此化合物对人的正常细胞几乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强烈毒性。 车前草：清热利尿，祛痰，凉血，解毒。 通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理化性质、提取与分离的有关知识，为后续章节的学习奠定基础。
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A
10 H 5B
8
4
67
H
H 21
18
22 20
12
11
19
1
9
H1C3
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A 4
10 H 8
5
B 67
H
H
27
O 26 25
F 23 24
螺旋甾烷
25
O 26
F
27
23 24
异螺旋甾烷
（一）甾体皂苷元的结构特点
1、四环三侧链，呋喃加吡喃； 分子中含有A、B、C、D、E、F六个环，A、 B、C、D环为甾体母核；C17位上侧链和 C16骈合为五元含氧环（呋喃环E），E环 上又以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃 环F），共同组成螺旋甾烷结构。
蒺 藜
黄山药
盾叶薯蓣
抗肿瘤：
从百合科植物虎眼万年青中分离出一 种皂苷OSW-1,此化合物对人的正常细胞 几乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强 烈毒性。体外生理活性实验表明，它的抗 癌活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等 高100倍，有望成为一类新的抗癌药物。
虎眼万年青
3、羽扇豆烷2型 、三萜皂苷类
例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出
15=O，23=O，26-COOH，是羊毛甾烷的高度氧
化化合物。
H 23
20
O
HO
11 13 17
H 14
15
COOH 26
10
O
3
H
O
OH
H
灵芝酸C
2、达玛烷型
21
22
24
26
H 20
23
12
27
11 19
18 13
17
9
1 10 8
34
H 7 30
15
达玛烷型
29 28 H
dammarane
达玛烷型的结构特点是C18-甲基由C13位转为到 C8位连接。
其基本骨架也是甾烷结构,A/B、B/C、C/D 环均为反式稠合；C17连接8个碳原子支链 ，C4位上有偕二甲基，C30甲基连接在C14 位上，根据C18甲基位置不同,四环三萜皂 苷元分成三类 ：
1、羊毛脂甾型
2、达玛烷型
3、葫芦烷型
1、羊毛脂甾烷型 21
22
24
26
含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川1楝8皮、泽泻、20灵芝等。23
许多来源于葫芦科植物的中药，如甜瓜蒂、丝瓜
子、苦瓜、喷瓜等均含有此类成分，总称为葫芦素 通过苷键的裂解反应将有助于了解苷元的结构、糖的种类和组成，确定苷元与糖之间的连接方式。
多以游离或成苷成酯的形式存在
类。葫芦素类除有抑制肿瘤的作用外，还有抗菌、 C17位上侧链和C16骈合为五元含氧环（呋喃环E），E环上又以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃环F），共同组成螺旋甾烷结构。
癌活性成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗癌活性 第二节 皂苷的理化性质
常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等） 具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。
成分 ①糖链结合在C3-OH上（如知母皂苷A-Ⅲ和薯蓣皂苷）
少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯； 近年来发现熊果酸具有抗致癌、抗促癌、诱导F9畸胎瘤细胞分化和抗血管生成作用。
四、生物活性
1、甾体皂苷类 J抗生育：杀灭精子、抗早孕 (薯蓣皂苷元) 主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。 J降血糖:伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ J降低胆固醇和免疫调节 （甘草酸） J抗真菌、杀虫等
J防治心脑血管疾病：
地奥心血康胶囊—含8种由黄山药中提取的 甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。 心脑舒通—由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷， 用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁—从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂 苷。
心脑舒通—由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，用于心脑血管疾病的防治。
B．酸管泡沫高于碱管几倍
2不、符α合-香β树-香脂树烷脂型烷（结乌构苏特烷点型的）是29
28 H
中药地榆具有凉血止血的功效，其中含有地榆皂苷B,E，是乌苏酸的苷。
1、羊毛脂甾型
主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。
羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，C -甲基连接在C 位 白桦脂酸存在于酸枣仁、桦树皮、柿蒂、天门冬、石榴树皮及叶、睡菜叶等中。
体内试验证明，熊果酸可以明显增强机体免疫功能。
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但只有18-βH的甘草次酸才有此活性，18αH者无此活性。
27
研该酸葫究类性芦发 化 皂 烷现合苷型：物在（熊溶碱cu果于性cu酸水或rb能后酸ita明，性ne显形条）抑成件制的下水，HL溶产－液生60经的细振泡胞摇沫增后的1殖能持9，产久可1生性1诱大相导9量同其持。凋H久亡性；、1似3肥14皂1样7的泡沫，这类化合物称为皂苷。
HO
20
H
H
17 13
14 10 H 8
HO HR
20S 原人参二醇 R=H 20S 原人参三醇 R=α-OH
H HO HO
20 H
H 13 17
14
10
8
H
HO HR
20R 原人参二醇 R=H 20R 原人参三醇 R=α-OH
由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著 的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有 溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则 具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出 溶血的现象。
夏枯草 山苦瓜
人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤 血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的 抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油 三酯的水平。
酸性皂苷在碱性或酸性条件下，产生的泡沫的持久性相同。
近30年来，三萜类成分的研究进展很快， 体内试验证明，熊果酸可以明显增强机体免疫功能。
例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出 溶血的现象。
特别是近10年从海洋生物中得到不少新型 糖链：单糖链、双糖链、三糖链
➢ 四环羊毛与达玛；差别仅在18甲；十三羊毛八达 玛
3、葫芦烷型
3
HO
29
21 20 22 24
26
11
1H
18 17
H 13
25 27
10 9 8 14 15
5 19 30 7
H 葫芦烷型（cucurbitane）
28
基本骨架同羊毛甾烷型，唯其A/B环上的取代基 不同，即有5-H、8-H、10-H、9位连有CH3。
4、分子中有多个羟基，大多数在C3位上有羟 基，多为β-型并常与糖结合成苷。
5、分子中有三个手性碳：C20、C22、C25 6、甾体皂苷分子大多不含羧基，呈中性，故
甾体皂苷又称为中性皂苷。
（二）甾体皂苷的结构分类
1、单糖链皂苷：
①糖链结合在C3-OH上（如知母皂苷A-Ⅲ和薯蓣皂苷
）
②糖链结合在C1-OH上（沿阶草皂苷D）
少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛 脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出 鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离 出各种类型的三萜类化合物。
三、存在形式
多以游离或成苷成酯的形式存在 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯 糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙 酰氨基糖等） 糖链：单糖链、双糖链、三糖链 次皂苷：原生苷被部分降解(酶解)的产物
天然药物化学皂苷
学习目标
通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理 化性质、提取与分离的有关知识，为后续 章节的学习奠定基础。
本章内容：
概述 结构类型 理化性质 提取与分离
概述
★一、定义 该类化合物溶于水后，形成的水溶
液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂 样的泡沫，这类化合物称为皂苷。
二、分布
柴 胡
★第一节 结构与分类
按苷元结构分为 1、甾体皂苷：具有27个C的螺旋甾烷或异螺旋
甾烷结构； 2、三萜皂苷：具有30个C组成，由6个异戊二烯
单位。
一、甾体皂苷
由甾体皂苷元与糖组成，苷元具有27 个碳，其基本碳架称为螺旋甾烷及其异构 体异螺旋甾烷。
通式： 21
22
18 20
12
11
19
1
9
H1C3
2、双糖链皂苷：
①两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3-OH和F环变形后
形成的-OCH3相结合，如颠茄皂苷A。
②两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3和C1位置的羟基
结合。
③两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3-OH和F环开环后
形成的-OH相结合。
（三）结构举例 O O
O O
O
HO 薯蓣皂苷元
HO H
OH O glc O
车通前过草 学：习清皂热苷利的尿基，本祛概痰念，、凉结血构，分解类毒、1。理化性质1、0提取与分8离的有关知识，为后续15章节的学习奠定基础。
羊毛脂烷型 ① 近抗两年生个来 育糖 发：链 现杀分 熊灭别 果精与 酸子甾 具、体 有抗皂抗早苷 致孕元 癌(薯上 、蓣的 抗3皂促C苷3癌-4O元、H)诱和导F环F9变畸形胎H后瘤形细成胞7的分-O化C和H3抗30相血结管合生，成如作颠用茄。皂苷A。
2、前二反与顺，后三皆为反； 甾核四个环的稠合方式为A/B顺式或反式， B/C和C/D 均为反式。
3、所有的甾体皂苷元在C10、C13、C20和C25 位都有一个甲基，C10、C13位的甲基为角甲 基，均为β-型；C20位甲基为α-型。由于F 环为椅式，C25位的甲基应有立方体异构， C25位为竖键时，为β-型，其绝对构型为S 型（L型），C25位甲基为平伏键时，为α型，其绝对构型为R型（D型）。
盾叶冠心宁—从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂苷。 1、β-香树脂烷型 心脑舒通—由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，用于心脑血管疾病的防治。
三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的 E．C29、C30分别连接在C19、C20上
举例：人参中含有人参皂苷(ginsenosides) 主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。
棒锤三萜A(neoalsamitin A)是从葫芦科植物
棒锤瓜(Neoalsomitra integrifoliola)茎皮中
分到的达玛烷型三萜类成分。
OH
OH
O
OH
20
H
H
HO H
棒锤三萜A
Байду номын сангаас
举例：人参中含有人参皂苷(ginsenosides)
人参中的人参皂苷(ginsenosides):
HO
1、甾体皂苷： 主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝
葜 (báqià)科、龙舌兰科等单子叶植物中。 2、三萜皂苷：
三萜类在自然界分布广泛，菌类、蕨类、 单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均 有分布，尤以双子叶植物中分布最多。
2、三萜皂苷的分布
主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树 科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类 成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、 桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。
属植物小蛇莲根中分出雪胆甲素和乙素，临床上用 齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合成苷存
在。
常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）
于急性痢疾、肺结核、慢性气管炎的治疗，均取得 C．碱管泡沫高于酸管几倍
基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺，母环上有8个甲基，其中C4和C20位为偕二甲基， C28常
消炎、催吐、致泻等广泛的生物活性。例如由雪胆 有-COOH，有时也在C4位，C3常有羟基，C12、C13位往往有不饱和双键的存在。
E．C29、C30分别连接在C19、C20上