蜂产品中抗生素残留的分析方法[论文]
蜂蜜中抗生素残留的归因分析与检测技术概要
利描分析与检测峰蜜中抗生素残留的归因分析与检测技术概要□陈荣锋闽南师范大学摘要：本文分析了蜂蜜中抗生素残留的原因，结合蜂蜜中常见的残留抗生素类别进行介绍，提出了蜂产品当中对于 残留氨基糖苷类抗生素的检测要求与相关技术：一是进行样品前处理，二是亲水色谱柱的选择。
关键词：蜂蜜；氨基糖苷类抗生素；检测技术据悉，在所有出口蜂产品的国家中，中国是出口量最大的国家之_，尤其在发展中国家位居榜首，其主要 发往的国家是_些发达国家，以欧洲 的一些国家以及美国、曰本为主[1]。
那么，在该行业，食品安全问题是被 所有国家所关心的，其中，氨基糖苷 类抗生素的检测已经成了热议的话题。
所以，在安全调查中，分析蜂蜜中抗 生素残留以及利用好科学的检测仪器 与方法，具有举足轻重的意义。
在我 国采用超高效液相色谱仪和三重四极 杆质谱仪联用测定蜂蜜中残留氨基糖 苷类抗生素，该技术结果表明，液质 联用法是测定蜂蜜中残留氨基糖苷类 抗生素的有效方法之一。
1蜂蜜邮生素残留的归因分析据相关人士表明，在养蜂的整个 生产过程中，蜜蜂会得很多的病症，其中腐臭病和败血病是常见的病症，当蜜蜂得这些病的时候，就会大大降 低蜂蜜的产量，从而影响出口量。
所以,养蜂人士为了不让其生病，会加入非 常多的抗生素。
现今，一些有花苞的 农作物被过多喷洒了农药，经过蜂蜜 代谢作用，在部分蜂产品当中有抗生 素的残留p l。
2蜂蜜中常见的残留抗生素类别2.1蜂蜜中常见残留的天然品与半合 成品抗生素种类在众多的天然品和半合成品抗生素中，天然品最主要的是四种，分别 是金霉素、土霉素、四环素等，半合 成品主要是有两种，分别是多西环素 和米诺环素等。
这些天然品与半合成 品抗生素的主要功效就是用来防治蜜 蜂等小幼虫的腐臭病的感染问题，所 以可以初步认定蜂产品中也有相关的 四环素类的药物的遗存。
2.2蜂蜜中常见残留的氯霉素由于氯霉素有着比较大的副作用，会引发一定的再生性的障碍型贫血，有时候会伴有粒状白细胞的缺乏病症,特别是新生儿与早产儿会伴有灰色综合症，这样的话对人类的健康造成了非常大的危险。
蜂蜜中残留抗生素的检测方法研究
安 徽 医 药
Ａ ｈ ｉ ｄｃｌ ｎ ｈｒ ａｅｔａ ｏ ｒａ ２ １ ｙ１ （ ） ｎ ｕ ｉ ｄＰ ａｍ ｃｕｉ ｌ ｕｎｌ ０２Ｍａ ；６ ５ Ｍｅ ａ ａ ｃ Ｊ
・６ ５９・
３ １ 微 生物检 测法 其测定原理是根 据抗生素对 微生物 的 ．
生理机能 、 代谢 的抑制作 用来定 性或定量 确定样 品中抗微 生 物药 物残留 ， 主要包 括 ： 氯化 三苯基 三氮 唑法 （ ｒ Ｔ ｃ法 ） 纸 片 ，
关键词 ： 蜂蜜 ； 留抗生素 ； 残 检测方法
Ｄｅ ｅ ｔｏ ｅｈ ｄ ｆａ ｔｂ ｏ ｉｓｒ ｓｄ ｅ ｎ ｈｏ ｅ ｔｃｉ ｎ ｍ ｔ ｏ ｓｏ ｎ ｉ ｉｔｃ ｅ ｉ ｕ ｓｉ ｎ ｙ：Ａ ｅ ｉｗ ｒ ｖｅ
Ｌ ｈ ｕ ｍｉ Ｉ Ｚ ｏ ． ｎ，Ｓ ＨＡ０ ｅ ｇ，ＦＡＮＧ Ｃｈ ｎ Ｈｕｉｑ ｎ —ｕ
３ 蜂 蜜 中抗 生 素 的 检 测 方 法
廉， 广泛用于蜜蜂传染性疾病的治疗与预 防。然而 ， 氯霉 素存 在着严 重的毒副作用 ， 能引起人 的再生障碍性贫血 、 状 白细 粒
胞 缺乏症 以及 新生儿 、 早产儿灰色综合征等 ， 对人类 健康 构成
巨大的潜在威胁。因此 ， 霉素残 留问题 已引起 国际组织 和 氯 许 多国家及地 区的高度重视 。近年来 欧盟 、 国等发 达 国家 美
品抗生素 （ 氯霉素 ）残留超标为 由， 全面禁止 中国蜂蜜进入欧
盟市场 ， 引起其他各 国的连锁反应 ， 严重影响 了我 国蜂产品 的 药物 的残 留。对于 四环素类抗生素 ， 欧盟 、 日本等要求其残 留 出 口。虽然 ２ ０ ０ ５年初恢复 了中国蜂蜜对 欧盟 国家 的出 口， 但 总 量 均 小 于 １０ｎ ｇ ０ ｇ・ ～。 欧盟成员国对 中国蜂蜜 还是持保 留态 度。 目前 ， 多 国家对 ２ ３ 氨基糖苷 类 氨基糖 苷类抗生素 是一种被 广泛应用 于 许 ．
如何快速检测蜂蜜中抗生素残留
性 和 阳性 样 品 对 照 。 ３ ．结 果 观 察 与 判 定 ：
检 测蜂蜜 中的抗生 素 的方法 不可 行 。 ２ 最 低检 出限试验 。 次 实验方 ． 本
材 料
１ 仪器 ． 丹 麦 汉 森 Ｂ ｔｓａ 抗 生 素 快 速 检 ｅａｔｒ
测 仪 、 压 灭 菌 器 、电 热 恒 温 水 浴 锅 、 参 考 色 带 红 色 要 深 ， 结 果 为 阴 性 （ 制 品 中 的 抗 生 素 最 低 检 出 限 为 ２ ｇ 高 则 未 ／ 涡 旋 混 合 器 、 电 热 恒 温 培 养 箱 或 恒 温 检 出 ） 。 干 燥箱 。 ２ ．试 剂 Ｌ ；用 ０ ０ ｇ 霉 素 标 液 加 入 到 １ｇ ．２ 青 ０
试验方法
背景 介质 问题 ，因为丹 麦汉森 专用 试 生 素 对 照 品 加 入 已 知 抗 生 素 含 量 的 蜂
１样 品 的 前 处 理 称 取 蜂 蜜 ０ ５ 品 中做 回收率 实验 ，回收率 范围 ． ．～
１ ０样 品于 ５ ｍｌ 菌 小烧 杯 中 ，加 景 ，故我 们如何 正 确选 择溶剂 ，来溶 在 ９ ．４ ． ０ 灭 ８ ４ ％～ １ ０ １ ０ ．％。 ９ ｍＬ无抗 灭菌 脱脂 乳用 涡旋 混合器 混 解 和稀 释 待测样 本 是研 究的 重点 。为 匀备 用 。 （ 作者 单 位 ：新 疆 产 品 质量 监 督
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时间短 ，操作 简单 、准确 的 优点 ，有
２ ．样 品的测定 ：移取 以上备 用液 和 灭菌 水 为溶解 基质 的两 条路 线 ，分
用HPLC-MS-MS法多残留分析蜂蜜中的杀虫剂和抗生素
用HPLC-MS-MS法多残留分析蜂蜜中的杀虫剂和抗生素摘要：本实验的目的是建立一种检测蜂蜜中两类抗生素和三种杀虫剂残留的分析方法。
分析物为5种四环素、4种磺酰胺、杀虫剂蝇毒磷、多菌灵和阿米曲士（两种代谢物）混合物。
所有的化合物都从蜂蜜中提取，用固相萃取（SPE）预浓缩。
采用高效液相色谱-质谱-质谱（HPLC-MS-MS）方法，用三级四极杆串联质谱仪的多重反应监测(MRM)的模式,达到识别并量化以上化合物（Sheth et al J Agric Food Chem 38:1125–1130, 1990）。
在分析过程中发现取决于蜂蜜来源的植器官的强矩阵效应。
这就导致乐需要一个标准的方法定量检测到的污染物。
关键词：蜂蜜抗生素杀虫剂多残留HPLC-MS-MS 固相萃取1.引言蜂蜜是一种混合物，长期被视为自然健康食物，也就是说，不含任何污染物[1]。
然而养蜂人必须克服两大威胁—传染病和杀虫剂对蜜蜂的毒害。
因此必须要能够发现蜂巢产物（包括蜂蜜、蜡、蜂胶等等）中可能存在的不良的残留物[2]。
蜂蜜中含有的微量的物质有可能是被授权或者禁止的，比如环境中的杀虫剂。
本研究的目的是建立一种可以同时检测出蜂蜜中抗生素和杀虫剂多残留的方法。
检测两类抗生素,四环素和硫酰胺,因为这些抗生素常被养蜂人用于治疗污仔病（一种蜜蜂幼虫疾病）[2]。
我们还需要检测一些杀虫剂、阿米曲士和蝇毒磷[3],它们被用于治疗蜂螨,还有被广泛用作杀真菌剂的多菌灵[5],特别是用在作为最频繁的蜂蜜来源之一的油菜(油菜籽)上。
四环素是人类和动物经常使用的有效抗生素药物。
这类抗生素在各种各样的食物中存在,如牛奶[6、7],蛋[8],牛肉[9、10]。
同样的,磺酰胺是对人类相对来说无毒的抗感染药物,。
目前为止蜂蜜中还有数量最多的磺酰胺尚未被欧盟[11]授权。
最早在养蜂中使用杀虫剂、阿米曲士是在20世纪80年代初期法国用于治疗蜂螨。
现有的文献中几乎没有报道关于蜂蜜中阿米曲士的存在,但Jimenez报道过其分解产物的存在[12]。
中国农科院建立检测蜂蜜和蜂王浆抗生素残留高通量方法
棉花抗黄萎病的分子遗传结构揭示中国农科院建立检测蜂蜜和蜂王浆抗生素残留高通量方法本刊讯（编辑 王雯慧）棉花黄萎病是由大丽轮枝菌引起的头号生产病害，也是世界性难题，严重威胁棉花生产安全。
生产上一直缺乏抗黄萎病棉花品种，根本原因是对棉花抗黄萎病遗传模式及抗病机制等缺乏系统研究和科学认知，制约了棉花抗黄萎病种质材料的筛选、创制和新品种选育。
近日，中国农业科学院农产品加工研究所戴小枫研究员领衔的科研团队发表了首个基于简化基因组测序的棉花黄萎病抗性全基因组关联分析的研究结果，发现了14个抗病新位点，揭示了棉花多基因协同控制黄萎病抗性的分子遗传规律，为后续棉花抗黄萎病功能基因挖掘、分子标记开发和多位点分子标记辅助抗病育种奠定了基础。
相关研究成果于3月29日在线发表于植物学国际权威期刊《植物生物技术杂志（Plant BiotechnologyJournal）》上。
近日，中国农业科学院蜜蜂研究所蜜粉源植物产地识别与控制创新团队建立了一种能够同时分析蜂蜜和蜂王浆中涉及的42种抗生素的高通量技术方法。
相关研究成果近期发表在著名学术期刊《食品化学（Food Chemistry）》上。
我国现有的蜂蜜和蜂王浆国家标准中抗生素残留检测标准方法众多，每个产品中每种或每类药物存在多个不同的标准方法，而且分析方法过于复杂，同时需耗费大量的人力、物力、时间以及大量的有毒有害溶剂，造成蜂产品收储运环节检测成本居高不下，蜂农和蜂产品企业利益受损以及检测过程中的环境污染和实验人员吸入性损伤。
因此，建立快速、准确、稳定、污染小和高通量的污染物残留分析方法一直是国内外农产品质量安全领域追求的共同目标。
研究团队通过优化提取试剂及其pH范围，无机盐的盐析浓度等基质固相分散条件以及选择不同净化试剂及其配比以去除蜂蜜和蜂王浆中的糖类物质、有机酸、色素和非极性干扰物等，减少基质效应对结果的影响。
此外，还建立了快速和高灵敏度的串联质谱分析方法，基于动态多反应监测技术（dMRM）模式解决了由于分析抗生素数量过多而导致的驻留时间不足问题，使42种抗生素在20分钟内获得较好的分离度和尖锐对称的色谱峰，保证了定性和定量的准确性。
蜂蜜中链霉素抗生素残留量检验方法——放射免疫测定法
２ 缓 冲溶 液 ： 括蜂 蜜萃 取缓 冲溶 液和调 节 ｐ ） 包 Ｈ 值的 Ｍ ２缓 冲液 。缓 冲 溶 液 可 在 ２～６Ｃ下 保 存 ２ ｏ
个月。
３ Ｍ Ｕ萃取缓 冲液 ： １０ｍ ）ＳHale Waihona Puke 用 ００ Ｌ去离子水溶解 一
原则是 ：
标记 ； 加入 ＭＳ Ｕ萃 取缓 冲液 ３ｍＬ ０ 。
振荡 均匀 ， ｐ 用 Ｈ试 纸测 提取溶 液 ｐ Ｈ值 ， Ｈ应 ｐ
在 ７ ５ 若偏 离 ， Ｍ２缓 冲液 调节 至 ７５ ．， 用 ．。 ５ ２ 性 能监测 控制 ． １ 阴 性 控 制 ： ２ Ｌ蜂 蜜 阴 性 浓 缩 液 加 至 ） 将 ｍ ６ ＭＳ ｍＬ Ｕ萃取 缓 冲液 中 ， 混合 。 ２ 阳性控 制 ： 多 抗 生 素 浓 缩 标 准 稀 释 ， 法 ） 将 方
冻 ， 冻后 的溶液 在 ２— ｃ冰箱 或冰浴 中保存 ２ ｈ 解 ６【 ＝ ４。 ６ 阴性 对照 液的 配制 ： ２ Ｌ蜂蜜 阴性 浓 缩溶 ） 取 ｍ
６ 结 果 ．
６ １ 控 制点 的测定 ． 控 制点 ＝ ６个 空 白样 品加 标 读 数 的平 均 值 × １ （
＋ ０％ ２
Ｉ公 司 ） 电热恒 温器 （ ｈ ｒ Ｉ 司 ） Ｈｅ ｉ Ｉ 、 Ｃ ａ Ｉ公 ｍ 、 ｔｃ 心 ｔ ｈ离 机 、 量移 液 器 （ ０～１０ Ｌ ２ ０—１０ ￣ ，０ ０～ 微 ２ ０ ￣ ，０ ０ ０ Ｌ １０
鉴 于上 述 情 况 ， 国家 质 检部 门要 求检 验 检 疫机
构对 出 口的蜂 产 品加 强 源头控 制 ， 格检 验 ， 真把 严 认
蜜蜂所建立检测蜂蜜和蜂王浆抗生素残留高通量方法
（ 来源： 中 国农 业科 学院 蜜蜂研 究
是 国 内外农 产品 质量安 全领域 追 所 ） 求 的共 同 目标 。
研 究 团 队 通 过 优 化 提 取 试 剂
中国研制 出水 产养殖领域 首个
及其 ｐ Ｈ范 围 ，无 机Fra bibliotek盐 的 盐 析 浓 度
鸡 、豁 眼 鹅 、 绒 山 羊 、 肉羊 、 中 少 基 质 效 应 对 结 果 的 影 响 。 此
物科 技研 究所 有 限公 司合作研 制
的复 方 甲霜灵粉 （ 美婷 ） ，被 中 国
农 业 部 核 准 为四 类 新 兽 药
外 ，还 建立 了快速 和 高灵敏 度 的
串联 质 谱 分 析 方 法 ，基 于 动 态 多
过 引进 和 自主 选 育 ， 一 些 新 的 品 快 速 、 准 确 、稳 定 、 污 染 小 和 高 术 的研 究 达到 了 国际 先进 水平 。
种 和地 方特 有品 种的 新品 系也在 通 量 的 污 染物 残 留 分 析 方 法 一 直 持 续进 行培 育 中 ，有 力地促进 了 全 省现代 畜禽种业发展 。 据 了解 ，辽 宁省在 推进 畜牧
化学类新兽药 填补世界空 白 孔 雀 石 绿 被 禁 用十 多年 后 ，
没 有安 全 隐患的替 代 药物在 中国
现 代种 业 ，使 畜 禽 良种 先行 。 畜 等 基质 固相 分散条 件 以及 选择 不
牧 部 门规 范 保 种 场 和 核 心 育 种 场
同净化 试 剂及 其 配比 以去除蜂 蜜
离度 和 尖锐 对 称 的 色谱 峰 ，保 证
了定 性 和 定 量 的 准 确 性 ．
蜂产品课件蜂产品中抗生素残留现状及检测
动物饲料添加、动物疾病治疗、 预防用药等途径。
抗生素残留的危害
耐药性
长期摄入含有抗生素残留 的食品，可能使人体内的 细菌产生耐药性，影响抗 生素治疗效果。
过敏反应
某些抗生素可能导致过敏 反应，如皮疹、呼吸急促 等症状。
生态影响
抗生素残留可能对生态环 境造成影响，如水体和土 壤污染。
国内外抗生素残留现状
抗生素残留检测技术的发展趋势
01
检测技术向高灵敏度、高特异性发展
随着科学技术的进步，抗生素残留检测技术将不断优化，提高检测的灵
敏度和特异性，降低检测限，以满足更严格的残留限量要求。
02 03
快速检测技术的研发与应用
为了满足现场快速检测的需求，新型的抗生素残留快速检测技术将不断 涌现，如生物传感器、免疫分析等，这些技术将具有更高的检测速度和 简便的操作性。
蜂产品课件蜂产品中抗 生素残留现状及检测
• 蜂产品抗生素残留概述 • 抗生素残留检测方法 • 蜂产品中抗生素残留的预防与控制 • 抗生素残留检测案例分析 • 展望与未来研究方向
目录
Part
01
蜂产品抗生素残留概述
抗生素残留的定义与来源
抗生素残留定义
在动物源食品中，由于动物在生 产过程中使用抗生素，导致抗生 素在动物组织、器官及产品中残 留。
智能化与自动化检测系统的研发
未来抗生素残留检测将向智能化和自动化方向发展，通过集成多种检测 技术、引入人工智能算法等手段，实现自动化样品处理、数据分析与结 果判定，提高检测效率和准确性。
新型抗生素残留检测方法的研究进展
新材料在检测中的应用
新型纳米材料、高分子材料等的出现为抗生素残留检测提供了新的手段。这些材料具有独 特的物理化学性质，能够提高检测的灵敏度和特异性，降低交叉反应等干扰因素。
蜂产品抗生素残留检测的研究进展
蜂产品抗生素残留检测的研究进展抗生素残留问题一直是蜂产品行业的一个难题，其对蜂产品的质量和安全性造成了一定的影响。
对蜂产品中抗生素残留的检测研究成为了当前研究的热点之一。
本文将对蜂产品抗生素残留检测的研究进展进行综述，以期为进一步推进蜂产品质量和安全性的研究提供参考。
一、蜂产品中抗生素残留的原因抗生素残留是由于蜂产品的采摘、加工和存储过程中受到外部环境的污染或者原料的抗生素残留等原因导致的。
在蜂蜜加工过程中，可能会受到植物、环境和设备的污染，导致抗生素残留。
蜜蜂在采集花蜜和花粉的过程中也可能接触含有抗生素残留的植物，从而导致蜜蜂体内的抗生素残留，进而将抗生素残留带入蜂产品中。
二、国内外蜂产品抗生素残留检测研究现状目前，国内外对蜂产品的抗生素残留检测研究主要集中在蜜蜂产品中抗生素的种类、残留水平、检测方法等方面展开。
在国外，已经有较多的研究针对蜜蜂产品中的抗生素残留进行了检测和分析。
国外学者通过高效液相色谱法（HPLC）、气相色谱法（GC）和质谱法（MS）等方法，对蜂产品中的抗生素残留进行了定量分析，并提出了相应的检测方法和标准。
在国内，也有不少学者对蜂产品中抗生素残留进行了研究。
他们主要通过高效液相色谱法（HPLC）、酶联免疫吸附测定法（ELISA）等方法，对国内蜂产品中抗生素残留进行了分析和检测。
通过上述研究可以看出，国内外对蜂产品抗生素残留的检测研究取得了一定的进展，但仍然存在一些问题和挑战。
不同国家和地区对蜂产品标准的差异，也导致了蜂产品抗生素残留标准的不统一，需要进一步加强国际合作和标准统一。
三、蜂产品抗生素残留检测的主要技术及方法高效液相色谱法（HPLC）是目前应用较为广泛的一种检测方法，其通过色谱柱对样品中的抗生素进行分离和定量分析，具有高灵敏度和分辨率，但也存在一定的检测范围和检测精度问题。
气相色谱法（GC）主要用于挥发性和易挥发性物质的分析，对一些挥发性抗生素残留的检测具有一定的优势。
蜂产品抗生素残留检测的研究进展
蜂产品抗生素残留检测的研究进展蜂产品是人们常见的养生食品之一，其中蜂蜜、蜂蜡和蜂王浆等产品健康功能被广泛认可。
随着现代农药和兽药的广泛使用，蜂产品中可能存在一定程度的抗生素残留，对人体健康造成一定风险。
对蜂产品中的抗生素残留进行检测和控制成为当前研究的重点。
抗生素残留在蜂产品中的来源主要包括两方面，一方面是蜜蜂在采食过程中可能会接触到被抗生素污染的植物、水源或者是其他动物的分泌物，从而导致蜂产品中的抗生素残留；另一方面是蜜蜂养殖过程中使用抗生素和兽药，例如在防治蜂病和蜂寄生虫方面常使用的磺胺类、氯霉素、四环素类等抗生素，这些抗生素可能会通过蜜蜂的新陈代谢进入蜂产品中。
针对蜂产品中抗生素残留的检测方法主要包括生物学方法、化学方法和光学方法等。
生物学方法主要是利用微生物的生长抑制或者生长促进来检测抗生素的残留，例如细菌抗生素残留检测、酵母生长抑制法等。
化学方法主要是利用高效液相色谱、气相色谱、毛细管电泳等技术对抗生素进行定量分析，例如高效液相色谱-质谱联用技术（HPLC-MS）被广泛应用于蜂产品抗生素残留检测。
光学方法主要是利用光谱技术对蜂产品中的抗生素进行定性和定量分析，例如近红外光谱技术、荧光光谱技术等。
目前，国内外已经对蜂产品中抗生素残留的检测方法进行了一定的研究和应用。
实验结果表明，不同种类的蜂产品中抗生素残留的含量和种类可能存在差异，调查研究显示蜂蜜中的抗生素残留率相对较低，而蜂蜡和蜂王浆中的抗生素残留率相对较高。
氯霉素和土霉素是蜂产品中最常见的抗生素残留。
针对蜂产品中抗生素残留的监管标准和控制措施，国内外相关部门和研究机构也已经制定和实施了一系列的控制要求和技术规范。
在欧盟国家，已经对蜂蜜、蜂蜡和蜂王浆等蜂产品中的抗生素残留进行了严格的监管和限制，制定了相应的限量标准。
通过加强养殖管理、控制抗生素的使用、加强兽药残留监测等措施，可有效减少蜂产品中抗生素残留的风险。
蜂产品抗生素残留检测的研究进展已经取得一定成果，不断提高了检测的准确性和灵敏度。
蜂产品抗生素残留检测的研究进展
蜂产品抗生素残留检测的研究进展近年来，蜜蜂产品的质量和安全问题备受关注，其中一个重要的问题是蜂产品中抗生素残留的检测。
抗生素残留对人体健康有诸多危害，因此对蜂产品中抗生素残留的检测研究具有重要的意义。
本文将介绍近年来蜂产品抗生素残留检测的研究进展。
研究人员通过不同的方法对蜂产品进行抗生素残留的检测。
传统的方法主要基于色谱技术，如气相色谱法（GC）、液相色谱法（HPLC）和高效液相色谱法（LC-MS/MS）等。
这些方法具有检测灵敏度高、选择性好和分析速度快的特点，可以有效地检测蜂产品中的抗生素残留。
也有研究人员利用生物传感技术，如免疫传感器和分子印迹技术等，对蜂产品中的抗生素残留进行检测。
这些方法具有操作简便、灵敏度高和选择性好的特点，可以提高检测的效率和准确性。
研究人员针对不同蜂产品中的抗生素残留进行了深入的研究。
蜂蜜是最常见的蜂产品之一，因其具有良好的抗菌活性，常被用作保健品和食品添加剂。
一些蜂蜜中可能存在抗生素残留，对人体健康有一定的危害。
研究人员对蜂蜜中的抗生素残留进行了广泛的研究。
利用气相色谱法和液相色谱法等方法，可以检测蜂蜜中的氨苄青霉素、氯霉素、四环素和氨苄灵等抗生素的残留。
蜂蜡也是一种常见的蜂产品，因其具有抗氧化和抗菌活性，被广泛用于化妆品、药物和食品包装等行业。
蜂蜡中可能存在抗生素残留，因此研究人员对蜂蜡中的抗生素残留进行了研究。
近年来，研究人员利用胶囊印迹聚合物等方法，成功地对蜂蜡中的抗生素残留进行了检测。
研究人员还对蜂产品中抗生素残留的来源和控制措施进行了研究。
抗生素残留主要来源于蜜蜂在采集花粉过程中接触到的农药和兽药。
提高蜜蜂养殖过程中对农药和兽药的管理措施，是减少蜂产品中抗生素残留的关键。
也有研究人员通过采用生物转化技术和化学方法等途径，对蜂产品中的抗生素残留进行降解和去除。
蜂产品抗生素残留检测的研究取得了一定的进展，但仍存在一些问题和挑战。
目前的检测方法大多需要昂贵的设备和复杂的分析步骤，限制了其在实际应用中的推广。
蜂产品抗生素残留检测的研究进展
蜂产品抗生素残留检测的研究进展蜂产品是指蜂蜜、蜂王浆、蜂胶等由蜜蜂制造的产品，具有营养丰富、滋补身体、保健养生的功效。
由于蜜蜂在采集花粉和蜜源的过程中可能接触到农药，导致蜂产品中可能存在农药残留物，其中抗生素残留是目前主要关注的问题之一。
抗生素是用于治疗和预防疾病的重要药物，滥用和过度使用抗生素不仅会导致微生物耐药性的产生，还会造成抗生素在环境和食品中的残留。
蜂产品中的抗生素残留可能会对人体健康造成潜在风险，因此开展蜂产品抗生素残留检测研究具有重要的现实意义。
近年来，国内外的学者和研究人员已经开展了大量关于蜂产品抗生素残留检测的研究。
目前的检测方法主要包括物理化学检测、生物传感检测和分子生物学检测等。
物理化学检测方法是通过测定蜂产品中抗生素的物理化学性质来进行检测，常用的方法包括高效液相色谱法、气相色谱法和质谱法等。
这些方法具有灵敏度高、准确性好的优点，能够对多种抗生素进行分析和检测。
生物传感检测是利用生物体的生物学特性对抗生素进行检测，常用的方法包括酶组学方法、免疫传感方法和细胞传感方法等。
这些方法具有快速、简便和灵敏度高的特点，但对样品处理和试剂的选择有一定要求。
虽然目前已经取得了一些进展，但蜂产品抗生素残留检测研究仍存在一些问题和挑战。
由于蜂产品的特殊性，样品处理和前处理方法需要进一步改进和优化。
蜂产品中的抗生素残留量一般较低，检测方法需要具备高灵敏度和高准确性。
现有的检测方法大多限于针对单一抗生素的检测，对多种抗生素的联合残留检测还需要进一步研究。
蜂产品抗生素残留检测是一个具有重要研究意义和实际应用价值的课题。
随着人们对食品安全和健康的关注度不断提高，相信未来会有更多的研究成果和技术应用于蜂产品抗生素残留检测中，保障消费者的健康和权益。
毛细管电泳法检测蜂蜜中残留的抗生素
毛细管电泳法检测蜂蜜中残留的抗生素抗生素在动物药物与饲料添加剂中的应用极为广泛，土霉素、金霉素等抗生素经常被用为食品保鲜剂，以提高食品的保质期，蜂蜜也属于食品的一种，因此其中极有可能会残留一定的抗生素，人们如果食用了抗生素水平过高的食物，其健康就会受损，因此对抗生素进行检测是十分重要且必要的。
本文将对毛细管电泳法检测蜂蜜中残留的抗生素进行分析。
标签：毛细管电泳；蜂蜜；抗生素传统的用于检测食品中残留抗生素的方法包括HPLC法以及薄层扫描定量法等，但这些方法存在着一定的不足，如操作复杂、误差大、检测时间长等。
相比之下，毛细管电泳法具有极大的优势，过程简便、自动化程度高、准确性高，因此，利用该方法检测蜂蜜中残留抗生素是极为可行的。
1实验所需材料与仪器抗生素标准品，如氯霉素、金霉素、多西环素、土霉素以及四环素；二甲基亚砜、N-甲基吗啡啉、磷酸氢二钠、N-二甲基甲酰胺、乙二胺及柠檬酸选用分析纯；乙腈选用色谱纯。
实验中所有的溶液试剂在配制中均使用蒸馏水，并使用混合纤维素酯膜做过滤处理。
溶液，样品溶液均经合理配制。
首先标准样品配制，在100毫升容量瓶中放入10毫克抗生素标准品，并用柠檬酸及磷酸氢二钠对其定容，然后放置在4℃的环境中备用。
其次蜂蜜样品配制，在100毫升容量瓶中放入经温水溶解后的10克蜂蜜，将其在室温中冷却，并用蒸馏水定容，取2毫升溶液做五分钟离心处理，离心力为每分钟1000r，然后取上清液留用。
仪器，毛细管电泳仪、紫外检测器、数据采集软件与数据处理软件等。
电泳条件。
将检测波长设为270nm。
实验开始前对毛细管进行高压清洗、水洗以及电泳缓冲液清洗处理，时间分别为5分钟、5分钟、2分钟。
实验中探究不同因素对分离抗生素的影响，以确定适宜的分离条件。
2影响电泳条件的主要因素2.1缓冲液酸碱度实验发现，氯霉素与四环素类抗生素的PH范围不低于4，不超过6，因此当酸碱度在2到8之间时稳定性较高。
柠檬酸与磷酸氢二钠的酸碱度缓冲范围在2.6到7.6之间，同时满足短波条件下，柠檬酸与磷酸盐的吸收程度较低，不会导致基线噪音增加，而可检测的浓度也有所降低，因次在实验中用柠檬酸与磷酸氢二钠作为缓冲液。
高效液相色谱法同时检测蜂蜜中的5类抗生素残留
高效液相色谱法同时检测蜂蜜中的5类抗生素残留卢坤;童群义【摘要】建立了蜂蜜中氯霉素类、硝基咪唑类、喹诺酮类、磺胺类、四环素类5类共15种抗生素残留同时检测的高效液相色谱分析方法.蜂蜜经pH 2.0的磷酸水溶液溶解后直接用PCX固相萃取小柱净化富集,以乙腈-磷酸溶液(pH 2.5)作流动相,梯度洗脱,紫外检测器在274、315 nm波长下进行检测.15种抗生素在0.2 ～20.0 mg/L范围内呈良好线性,平均加标回收率为60％～105％,相对标准偏差为1.3％～6.9％.方法的检出限为9.70～12.54μg/kg,定量下限为32.34～41.80μg/kg.该方法快速高效,样品前处理简单,选择性好,灵敏度高,适用于蜂蜜中抗生素多残留的检测.%A high performance liquid chromatographic method was established for the simultaneous determination of 5 classes of antibiotics such as chloramphenicols, nitromidazoles, quinolones, sul-fonamides and tetracyclines including 15 antibiotics residues in honey. The honey sample was dissolved in phosphoric acid solution at pH 2. 0 and then purified and enriched directly with PCX solid phase extraction small column. The target compounds were separated on HPLC using acetonitrile - phosphoric acid solution ( pH 2. 5 ) as mobile phase by gradient elution, and detected with ultraviolet detector at 274 tun and 315 run. The calibration curves of 15 antibiotics ( chloramphenicol, metronidazole, ornidazole, oxytetracycline, chlorotetracycline, doxycycline, sulfapyridine, ciprofloxacin, lomefloxa-cin, ofloxacin, gatifloxacin, sparfloxacin, sulfadiazine, sulfamerazine, sulfamethoxazole) were linear in the range of 0.2 -20.0 mg/L. The average spiked recoveries ranged from 60% to 105%with relative standard deviations of 1. 3% -6. 9% . The limits of detection of this method were in the range of 9. 70 -12. 54 μg/kg and the limits of quantitation were 32. 34 -41. 80 μg/kg. The method showed the advantages of simple sample preparation, good selectivity and high sensitivity, and was suitable for the simultaneous determination of antibiotics in honey.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2011(030)011【总页数】5页(P1320-1323,1328)【关键词】固相萃取;高效液相色谱;抗生素;蜂蜜;多残留【作者】卢坤;童群义【作者单位】江南大学食品科学与技术国家重点实验室,江苏无锡214122;江南大学食品学院,江苏无锡214122【正文语种】中文【中图分类】O657.72;S859.796抗生素残留的分析检测是动物源性食品中药物残留分析的重要研究课题。
蜂蜜中的抗生素的研究意义及检验方法分析
蜂蜜中的抗生素的研究意义及检验方法分析姚焕洁【期刊名称】《食品安全导刊》【年(卷),期】2016(000)021【总页数】1页(P80-80)【作者】姚焕洁【作者单位】额敏县质量与计量检测所【正文语种】中文在最近几年中，蜂蜜产品存在许多抗生素残留问题。
这种抗生素残留不仅不利于人体的健康，还阻碍了蜂产品的出口。
所以，社会广泛关注蜂蜜中的抗生素的问题。
本文论述了蜂蜜中抗生素的研究意义、蜂蜜中的抗生素种类以及检验蜂蜜中的抗生素的一些主要方法，最后预测了蜂蜜中抗生素检测技术的未来发展趋势。
蜂蜜属于天然营养佳品，受到了很多人的青睐。
2002年以来，欧盟因为我国的抗生素残留超标，禁止我国蜂蜜进入欧盟市场，极大地影响了我国蜂产品的出口。
目前，大多数国家都对抗生素残留含量进行了严格要求，同时，发达国家相对于发展中国家来说，有较为严格的技术标准来限制蜂蜜的进口。
所以，食品安全领域中最重要的研究课题就是要对蜂蜜中的抗生素进行检测。
氯霉素氯霉素对于大多数的病原菌都有较强的抑制作用，是首次用化学合成法生产的抗生素。
因为其较高的效用和较低的价格，可以对蜜蜂传染性疾病进行有效地治疗与预防。
但是，氯霉素也存在较大的毒副作用，潜在威胁人类的健康，因此，国家及地区都急切关注蜂蜜中氯霉素的残留问题。
在近几年，欧盟、美国等发达国家或地区严格要求动物源性食品中不能出现氯霉素，并明确指出限量为不得检出氯霉素，我国农业部规定农业也不能使用氯霉素。
四环素类管谱抗菌是四环素类抗生素中的最大特性，由天然品与半合成品两类组成。
天然品包括金霉素、土霉素、四环素等其他因素，半合成品包括多西环素和米诺环素等因素。
土霉素、金霉素、四环素是四环素类最常用的抗生素，主要对由蜜蜂幼虫感染的腐臭病有很大用途，所以蜂产品中有可能会存在四环素类药物。
欧盟、日本对蜂蜜中四环素的要求为总量均小于100 ng/g。
磺胺类磺胺类抗生素的应用非常广泛，经肝脏代谢完成后，磺胺类形成乙酰化代谢物然后随着尿液排出。
蜂产品抗生素残留检测的研究进展
蜂产品抗生素残留检测的研究进展蜂产品是一种常见的健康食品，其具有抗炎、抗菌和保健功效。
由于养蜂过程中常常使用抗生素来预防和治疗蜜蜂疾病，因此蜂产品中可能存在抗生素残留。
抗生素残留的存在可能对蜂产品的质量和安全性造成负面影响，因此开展蜂产品抗生素残留检测的研究具有重要意义。
目前，国内外对蜂产品中抗生素残留的研究已经取得了一些进展。
研究方法主要包括高效液相色谱法（HPLC）、液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）、酶联免疫吸附测定法（ELISA）等。
HPLC方法是目前常用的抗生素残留检测方法之一。
该方法主要通过样品的色谱分离和检测来测定抗生素的残留量。
研究表明，HPLC方法具有灵敏度高、选择性好、重复性好等优点，能够有效地检测出蜂产品中的抗生素残留。
该方法也存在一些局限性，如操作复杂、分析时间长等。
LC-MS/MS方法是一种结合了液相色谱和质谱技术的分析方法。
该方法具有高灵敏度、高选择性和高分辨率的特点，能够准确、快速地测定蜂产品中的抗生素残留。
研究表明，LC-MS/MS方法能够实现对多种抗生素的同时检测，具有较好的实用性和应用前景。
还有一些新型的检测方法正在被研发和探索。
表面增强拉曼光谱法（SERS）、合成生物学方法等。
这些方法具有灵敏度高、特异性好、操作简便等优点，有望在蜂产品抗生素残留检测领域得到应用。
蜂产品抗生素残留检测的研究已经取得了一些进展。
目前主要采用的方法包括HPLC、LC-MS/MS和ELISA等。
未来，需要进一步完善和发展更加准确、快速、简便的检测方法，以确保蜂产品的质量和安全性。
也需要加强对养蜂过程中抗生素使用的管理和监控，减少抗生素残留对蜂产品的影响。
检测分析蜂蜜中四环素类药物的残留的两种方法
A HPLC with fluorescence detection method for the determination of tetracyclines residues and evaluation of their stability in honey
目前， 目前，国内检测残留的四环素类药物主要 方法
微生物分析方法没有很好的灵敏度，存在 微生物分析法 交叉反应和周期较长，不能在实际生产中 很好的运用
仪器分析法
HPLc HPLc（高效液相色谱） GC（气相色谱法） LC/MS（液相色谱/质谱联用）
LCMS分别的含义是：L液相C色谱M质谱S分离（友情赠送：G是气相） LC-MS/MS就是液相色谱质谱/质谱联用 MS/MS是质谱-质谱联用（通常我们称为串联质谱，二维质谱法，序贯质谱等） LC-MS/MS与LC-MS比较，M（质谱）分离的步骤是串联的，不是单一的。
高效液相色谱-紫外检测法分析蜂蜜中四环素类药物的残留 高效液相色谱 紫外检测法分析蜂蜜中四环素类药物的残留.pdf 紫外检测法分析蜂蜜中四环素类药物的残留
பைடு நூலகம்
高效液相色谱荧光检测法测定蜂 蜜中的四环素类药物残留
基质匹配校准曲线显示线性高于0.99。精准度位于86%和 111%之间精密度小于11%。检测的限制定量分别为 8 µg kg1和25 µg kg-1。这种稳定方法采用60天内蜂蜜中的四环素 评估。OTC、TC和CTC中的残渣分别降低97%、76%和71%。 在中国零售市场收集的蜜蜂样品（N=22）进行分析，没有 检测出四环素的残留。
国家对蜂蜜中四环素族抗生素残 留量卫生标准
1991版 版
蜂蜜中四环素族抗生素残留量卫生标准.pdf 蜂蜜中四环素族抗生素残留量卫生标准
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蜂产品中抗生素残留的分析方法
摘要：社会发展使食品质量问题逐步突出，在所有不安全因素中，兽药残留是首要的危险因素，本文以蜂产品中残留抗生素为例，研究其分析方法，主要包括柱切换直接进样-高效液相色谱法和固相萃取-高效液相色谱法。
以下对这两种方法的相关实验项目进行研究。
关键词：蜂产品抗生素残留色谱分析
社会的进步，给人们提供了巨大的便利，也使人们对食品质量和安全的要求越来越高，食品安全问题已经不容忽视。
在所有导致动物源性食品不安全性因素中，最主要的就是兽药残留。
兽药残留中又以抗生素残留为主，人类长期接触这类动物产品，会存在诸多不可预知的危险性，加强对其研究已经成为迫切需求。
其中蜂产品中残留抗生素就是典型例子，本文将以食品安全性就基础对其分析方法进行研究分析。
1.、食品安全质量与抗生素残留
古有言：民以食为天。
食品的质量安全是人们赖以生存的基础课题，随着近年来人类科学技术的发展，社会经济正在不断进步，人们对食品安全的呼声越来越高，但是社会工业化所带来的生态环境恶化、化学物质在日常生活中的逐步充斥以及农药化肥和食物添加剂的使用使食品安全面临着巨大威胁。
食品安全对食品质量提出了较高要求，也要求食品要具备良好的营养，其强调重点主要体现在杜绝食品内含有有害于人类健康的物质和因素的研究。
在畜牧业
中，动物的养殖都是密集圈养的，人们会使用抗生素以达到防治病虫害、保护动物健康、控制疫情等目的。
但是在目前的兽药使用过程中存在许多不合理现象，导致可食用的动物产品中残留了部分药物。
抗生素过度使用，会在动物体内形成大量的耐药致病菌，人类食用这些动物产品后极易感染，而且还会有耐药性细菌产生，使人类遭受各种毒副作用。
以上可知，检测药物残留是一项必不可少的分析工作。
2.、柱切换直接进样-高效液相色谱法测定蜂产品中抗生素残留在蜂群中常发一种疾病叫蜂群幼虫腐臭病，为了防治这一疾病，人们常用土霉素、金霉素或四环素，这些药物价格低廉而且效果比较好，但是如果使用过程中用量过度就会导致蜂产品中出现抗生素残留，对人类健康产生危害。
在四环素族抗生素残留检测方面，发展最快的要数液相色谱法，固相萃取技术更是完善了这一检测方法。
近些年，越来越多的进样分析应用都会借助于柱切换阀的多维液相色谱，主要应用于医疗，如尿液、血浆和血清中的药物分析。
这些方法虽然取得了良好发展，但是其需要的仪器相对复杂，一般的实验室根本不能实现其配置。
下面将采用柱切换技术，通过在hplc系统中加设一个柱切换阀，来实现净化样品和分析过程的分离。
2.1 实验部分
2.1.1 仪器、试剂和样品
实验仪器：美国agilent公司生产的hp1100高效液相色谱仪系
统。
标样：tc、otc、ctc，其纯度分别为97.1%、96.2%和84.4%，自行制备100mg/l的标准储备溶液，在-18℃温度下保存；乙腈和甲醇的选择要使用hplc专用；磷酸氢二钠、二水草酸和柠檬酸；自制的二次蒸馏水。
样品：蜂蜜样品。
2.1.2 试验方法
在50ml的具塞离心管内放置2.00g蜂蜜样品，将2ml磷酸氢二钠/柠檬酸缓冲溶解加入其中进行溶解，放置在快速混匀器上振动30s，通过超声波处理十分钟，以3000rpm离心十分钟，抽滤后的滤液直接进行色谱分析。
2.2 结果与讨论
2.2.1 结果
流动相洗脱了大部分杂质，而四环素抗生素则被白柳在了预柱中。
因为流路不会再分析柱经过，所以避免了来自于高浓度糖分对自身的破坏，还使柱头压力得以减小，保护了四元泵和分析柱。
柱对接后，流动相b会将四环素抗生素转移进分析柱进行分离分析。
蜂蜜样品中添加四环素族抗生素的回收率见下表1。
2.2.2 结论
在线净化可以使样品处理的步骤得以最大程度的简化，使有机试剂的用量减少；而且色谱分析具有高灵敏度、稳定的回收率以及良好的结果重现性。
3、.固相萃取-高效液相色谱法测定蜂产品中抗生素残留
下面将研究蜂产品中抗生素残留测定的另一种方法，采用c18spe
小柱净化样品，高效液相色谱-紫外检测法分析蜂王浆中抗生素残留。
3.1 实验部分
3.1.1 实验仪器、试剂和样品
仪器：美国生产的hp1100高效液相色谱仪。
c18固相萃取小柱。
试剂：一级色谱纯的甲醇和乙腈，均为分析纯的柠檬酸、无水磷酸氢二钠、氢氧化钠二水草酸、盐酸和乙二胺四乙酸二钠。
购买于sigma公司的tc、otc、ctc标准品，其纯度分别为97.1%、96.2%和84.4%。
mcllvaine缓冲溶液。
na2edta-mcllvaina缓冲溶液。
甲醇草酸溶液。
自制二次蒸馏水。
样品：蜂王浆。
3.1.2 试验方法
首先对样品进行前处理，主要包括提取缓冲溶液、净化固相萃取两方面。
3.2 结果
当流动相b的配比为7：2：1时，等度洗脱即可完全分离三种四环素族抗生素。
蜂王浆中添加四环素族抗生素的回收率见下表2。
4.、小结
本文主要通过研究柱切换直接进样-高效液相色谱法和固相萃取-高效液相色谱法测定蜂产品中的抗生素残留，这两种分析方法在抗生素残留分析方面取得了较大进展。
参考文献：
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微量石油磺酸盐.分析化学，1992，20（6）：677-679
[2] 庞国芳，张进杰，李学敏等.高效液相色谱法测定蜂蜜中四环素族抗生素.中国养蜂，2003，54supplement：25-28
[3] 汤瑶，何华，吴斌，陈慧兰，蒋原.固相萃取-hplc法测定蜂蜜中残留的10种磺胺类药物.分析测试学报，2005，24（1）：96-99。