腰果酚改性酚醛树脂的合成研究

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Absr t:Ca da o dfe h n lc f r ade d e i ss nhe ie y usn h no 0 h tac r n lmo i d p e o i om l hy e r sn wa y t sz d b i g p e l1 0 p r,c r a o 0 p n d n i a d n l4 hra d a dig a ddtv g n . Th ut b e s n h tc c n to swe e a olws:moa a i fphe olt o ade y e wa 0. 5 ,p n l n a iie a e t e s ia l y t e i o diin r sf l o lrr to o n o f r l h d s 1: 8 m he o 1 0 ph ,c r a ol a iie a e ta d HC1wee 4 hr ran 1 0 r a d n , ddtv g n n r 0 p ,7 ph d 3 — 1 9 ph e p ci ey, pH aue 1. —2 . r rs e tv l v l 5 0, r a to e c in
表 1 腰 果 油 GC M S分 析 结 果 —
Ta l An l s eu t fc s e n t0lGC- S s, t be1 a y i r sபைடு நூலகம்l o a h w- u i s s M I c m e
油 成 分 。 色 谱 柱 H 一 ( 0m ×0 2 P 5 3 .5mm × 02 m) .5t 。气 相 色 谱 条 件 : x 氮气 为 载 气 , 焰 检 氢 测 。程 序 升 温 : 始 温 度 6 1 / i 到 起 0c 0c mn c, c
度 2 5~ . m, 合 速 度 6 9 , 度 1 . 4 9c 聚 0~ 0 S 黏 4~1 P S 2 6m a- , 5o C。
关 键 词 : 果 酚 ; 剂 ; 醛 树 脂 腰 助 酚
中 图 分 类 号 :Q 2 . T 33 1
文献标识码 : A
文 章 编 号 :6 3— 84 20 )2— 0 1一 4 17 5 5 (0 8 0 0 1 o
(ntueo hm cln ut f oet rdcsC F e n pnL bo Ist f e ia Ids yo rs Pout,A ;K ya dO e a .n it C r F Frs C e ia E g er g S A, aj g2 0 2 C ia oet hm cl ni e n ,F N ni 10 , hn ) n i n 4
Su y o y t e i fCad n lMo i e F Re i t d n S nh sso r a o df d P sn i
H i og L h - n , I i ,LU H n - n Z U Y n —o g U L— n , I ul g LU Xn I o gj , HO oghn h S o u
反应放 热到体 系温度 10c 0 c开 始 沸腾 , 定保 温 稳 反应 2~ 3h后 , 压脱 水 , 到深 红色透 明 固体 。 减 得 1 3 改性酚醛 树脂 的性 能测定 .
流 淌度测 定 , 考 H / 73— 96 聚 合速 参 G T25 19 ; 度测 定 , 考 H 参 G5—13 38—18 ; 90 软化 点 测定 , 参 考 G / 16—20 ;黏 度 测 定 , 考 上 海 欧 亚 B T84 03 参 合成 材料有 限公 司黏 度测定 方法 。
12 3 腰 果 酚 改 性 酚 醛 树 脂 的制 备 以 苯 酚 . .
10份为 基础 , 不 同 份 数 的腰 果 酚 、 0 将 甲醛 、 化 催 剂和 助剂放 入 50m 0 L四 口圆底烧 瓶 中 , p 值 调 H 至 1 5~ . , 慢 升 温到 8 9 . 20缓 0— 0℃ , 止加 热 , 停
1 实 验
1 1 试剂及 仪 器 . 苯酚 、 甲醛 、 酸 , 为工业 级 ; 盐 均 腰果 油 , 市售 ;
道 , 替 代苯 酚 的量 不 高, 但 一般 在 1 0% 左 右 JNue , gyn等 认 为 腰 果 酚 替 代 量 不 大 于
助剂 , 自制 。软 化 点测 定 仪 , 京 土 壤 研 究所 , 南 参 考 G / 16—20 ; 淌 度 测定 仪 , B T84 03 流 自制 , 考 参
t . i 3 5—4 h me ,d s h r e tmp rt r 8 —1 0 o i ag e ea u e 1 0 c 9 C,a d d k rd s l e i s o t i e n a e oi r sn wa b an d,r a t n y ed W 6 9% . T e r d e ci il a 6 o s h p o e t so e r sn w r o tn n on 4 —9 r p ri ft e i e e s f ig p it8 e h e 2℃ ,mo it e gh 2 5 —4 9 c ,g l n ae 6 b l y ln t . i . m el g r t 0—9 ,vs o i 4 —1 i 0 S ic st 1 y 6
2 0c 再 4c/ i 温 到 2 0c 保 持 4mi 5 c, m n升 c 8 c, n后
结束 。气 化室 和检测 器温度 30c 0 c。
122 提 纯 .. 称取 1 0 L 果油于 2L三 口瓶 0m 腰 0 中 , 2 0c/ 60~1 2 a 在 2 (6 c 0P )下 减压 蒸 馏 , 到 3 得 2 8c/ 6 a 0 6oP 的馏分 , C l 为腰果 酚 , 呈嫩 黄色 , 放置一
mPa · S,2 C 5o Ke wo ds:c d n l a iie a e t ph n lfr a d h de r sn y r r a a o ; ddtv g n ; e o —o l e y e i m
自 17 8 2年化 学家 拜尔 发现 酚醛树 脂 到今 天 , 酚醛树 脂 由于性 能独 特 、 用 广 泛 而获 得 了迅 速 应 发展 , 目前产 量在 热塑 性 塑料 中排第 6位 , 在热 固 性塑料 中排 第 1位 。由于分 子结 构 中亚 甲基连 接
基伸缩 振 动峰 , 助剂 和 酚 醛 树脂 发 生 了酯化 反 为 应 。腰 果 酚和 改性 酚 醛树 脂 的红 外 光谱 图相 比 ,
G — C MS分析 腰果
1 2 方 法 .
12 1 腰果 油成 分 分析 ..
前 者没 有酯基 , 羟基 伸缩 振动 峰也 没有后 者加强 , 因为腰果 酚 中只 有 一个 羟 基 , 后 者改 性 酚 醛树 而 脂分 子 中苯酚上 的羟基基 本没有 参 与反应 。分析 结果表 明腰 果 酚参 与 了酚 醛树脂 反应 。
的刚性 芳环 的 紧密堆砌 , 得树 脂机体 变脆 , 脂 使 树 上的 酚羟基 和亚 甲基 容 易 氧化 , 耐热 性 和耐 氧 化 性 不好 … , 因此 纯 的酚 醛 树 脂 不 能满 足 日益 扩 大 的市场 需求 。近年 来生 物 质 资源 腰 果 壳液 (ah cs e u seliud C S ) w n t h ll i , N L 在化 工领 域 的应 用 日益 q 受 到重视 ,C S N L经 过 脱 羧 基 处 理后 主要 成 分 是
腰果 酚 。腰果 酚 间位 上 的长 烷 基链 具 有 韧 性 , 可 以克 服 纯 酚 醛 树 脂 的 脆 性 , 大 了 其 应 用 领 扩 域 J 。腰果 酚在 酚 醛 树 脂 中 的 应 用 已有 不 少 报
1 5% 时 , 合成的树脂可以明显地改善树脂的耐化 学 性和 树脂 的拉 伸强度 及 弯 曲强度 。 作 者经 过 多 次 试 验 , 现 用 10份 苯 酚 ( 发 0 质 量计 , 同 ) 如果不 加助剂 , 入 腰果 酚 3 下 , 加 0份 时, 树脂 软化 点很 低 , 脂发 黏 , 树 加入腰 果 酚 4 0份 时 , 到黏稠 液 体 。为 了增 加 加入 量 且 产 品仍 能 得 用 于模 塑 料 , 入 一种 助 剂 , 腰果 酚 加 入 4 加 使 0份 时 的树脂 仍有 较好 的软 化点 、 淌度 和聚合速 度 。 流 应用 于模 塑料 效果 良好 。
NA—I 5 0。 R 5
醛树脂和酚醛树脂的红外光谱相 比, 前者 的甲基 和亚 甲基 的伸缩 振 动 峰 (90c ) 弯 曲 振动 20 m 和
峰 (30c ) 18 m 比后 者 的明显加 强 , 因为腰果 酚 中
有长 的碳 氢链 。改性 酚醛 树 脂 中有 10 m 酯 7 8c
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第4 2卷 第 2期
20 0 8年 3月
生 物 质 化 学 工 程
Bi ma s Ch mia g n e i g o s e c lEn i e rn
Vo . 2 No 2 14 .
M a . 2 08 r 0
段 时 间 颜 色 呈 深 红 色 。取 样 测 定 黏 度 5 ~ 5 6 P s2 , 率 6 。用 12 1节 的分 析 5r a· 5c 得 n ( c) 5% .. 方法 得到腰 果酚 含量 9 3% ~ 5% , 9 与上 海 炬东 贸
易有 限公 司提供的腰果酚样 品含量一致 。
1 2







第4 2卷
H / 73—19 聚 合 速 度 测 定 仪 , G T25 96; 自制 , 考 参 H G5—13 38—18 ; D - 90 N J 7型旋 转 式 黏 度 计 , 上 海天平 仪 器 厂 ; C— , getN一 80气 相 色 G MS A in l 69 A i n N 57 get 一 93质谱联 用仪 ; l 红外 光谱 , G MA —
收稿 日期 :0 7—1 20 0—2 5
基金项 目: 国家林业局 “ 生物质酚醛模塑料开发 ” 目(0 6—5 ) 项 20 2 作者简介 : 胡立 红(9 4一) 女 , 17 , 安徽天长人 , 助研 , 研究方向 : 生物质 资源转化与利用 。
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腰 果 酚 改 性 酚 醛 树 脂 的 合 成 研 究
胡立红 ,李 书龙 ,刘 欣 ,刘红 军,周永红
( 国 林业 科 学研 究 院 林 产 化 学 工 业 研 究 所 ; 家林 业局 林 产 化 学 工 程 中 国
重 点 开放 性 实验 室 , 江 苏 南 京 20 4 ) 102

要 : 10份 苯酚 ( 用 0 以质 量 计 ) 加 入 4 , 0份 腰 果 酚 , 并加 入 一种 助 剂合 成 腰 果 酚 改 性 酚 醛 树 脂 。 经 过 多次 试验 得 到 合
适 的 工 艺 为 : 与 甲醛 物 质 的 量 之 比为 1 0 8 , 酚 10份 , 果 酚 4 酚 :. 5 苯 0 腰 0份 , 剂 7份 , 酸 1 3~1 9份 , H 值 为 1 5~ 助 盐 p .
2 0 反 应 时 间 35~ , ., 4h 出料 温 度 10~ 9 8 10℃ , 到 深 红 色 固体 树 脂 , 率 6 . 得 得 6 9% 。 树 脂 性 能 : 化 点 8 9 软 4~ 2℃ , 淌 流
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