FCC汽油脱砷技术选择
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
（ 中国石油工程建设公 司华 东设计 分公 司 ， 山东 青岛 ２ ６ ７ ） ６０ １
摘
要 ： 为 了降低 Ｆ Ｃ汽油 中的硫 含量和烯烃含量并 适当提高其辛烷值 ，国内某炼厂引进了 Ｃ
美 国 Ｃ Ｅ Ｈ公 司的选择性加氢脱硫技术 。 ＤＴ Ｃ 其中以贵金属钯为活性 中心的加 氢催化剂对催化汽油中 的砷化物含量有严格要求 ， 其质量分数应小于 １ ０ 而 目前国 内没有催化汽 油脱 砷应用的先例 。 ０Ｘ１ ， 对 Ｆ Ｃ汽油原料脱砷技术进 行了研究 。 Ｃ 结果表 明， ｘ脱砷剂在常温下脱砷可满足原料指标 要求 ， 操作
其为研究对象。 ２１ Ｘ脱砷剂 ．
Ｘ脱 砷 剂 是一 种适 用 于常 温 脱 除 液 态 烃 类
Ｈ０ 按一定比例混合搅拌 １ ｎ 发生强氧化作 ２ ０ ， ｍｉ 用， 将油品中各种形态的砷强氧化为 Ａ 然后对 ｓ， 砷进行萃取， 萃取 ３ 次。加入一定比例 Ⅺ 和 ｓ ｃ： ｎｌ 溶液 ， 加热 １ ， 使溶液中 Ａ 针 ｈ ｓ 完全还原为 Ａ ， ｓ 冷却后加入锌粒产生 Ｈ 使生成 Ａ Ｈ ，反应时间 ： ｓ １ ，生成的 Ａ Ｈ 气体经用醋酸铅浸泡过的脱脂 ｈ ｓ 棉 脱 硫 后 ， 溶 有 二 乙氨 基 二 硫 代 甲酸 银 、 啶 被 吡 吸收液的溶液吸收 ， 形成紫红色络合物 ， 摇匀后
费用低 ， 寿命 长， 对催 化汽油其它性质没有影响。
关
键
词： Ｆ Ｃ汽油； Ｃ 脱砷 ； 烯烃 ； 催化剂
文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １７ — ４ ０ ２ １ ） １０ ２ — ６ １ ０ ６ （０ ０ ０ — ０ ３ ０ ４
中图分 类号 ： Ｔ ２ ． Ｅ６ ４５
国内某炼厂为了提高其汽油产 品质量 ， 新建 了一套 Ｆ Ｃ汽油处理装置 ， Ｃ 加工来 自催化裂化装 置的汽油 ，以此达到降低其 中的烯烃和硫含量 ， 同时提高其辛烷值 的 目的。为此该装置采用 了 Ｃ ＴＣ Ｄ Ｅ Ｈ公司的催化蒸馏技术 ， 而其 中的关键部 位一选择性 加氢单元使用 了以贵金属钯为 活性 中心的加氢催化剂 ， 该催化剂需要严格控制原料 中的重金属含 量 ， 尤其是砷化物 的含量 ， 要求其 质 量分 数应 小 于 １ ×１ ， ０ ０ 以避 免催 化 剂 发 生永
用分 光光度 法进行 测定 。 ３２ Ｘ脱砷 剂 ．
原料中砷化物的新型脱砷剂。该脱砷剂负载数种 活性组分 ，经一系列特殊工艺过程制备而成 ， 可
在 常 温 下用 于 石脑 油 、 油 、 油 、 油 、 汽 柴 煤 乙烯 裂 解 原料 油 等液 态烃 类原 料 中砷化 物 的脱 除 ， 原 对
当
代
化
工
第３ 第１ ９卷 期
前期调研工作的基础上 ， 笔者优选出了两种 以轻 烃和直馏石脑油为原料 ， 工业应用业绩较好 的脱
砷催 化 剂 （ 以下简称 为 ｘ脱 砷剂 和 Ｙ脱砷 剂 ）以 ，
本厂催化裂化汽油的脱砷效果 。 ３１ 砷含量 测定 方法 ．
油品中砷含量 的测定方法为：将 油品与 ＨＳ 、 ２Ｏ４
第３ ９卷第 １ 期 ２１ ０ ０年 ２月
当
代
化
工
Ｃ ｎ ｅ ｏ ａｙ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｎ ｕ ｔ ｏ ｔｍｐ ｒ ｒ ｈ ｍｉａ ｄ ｓ ｙ Ｉ ｒ
Ｖｏ ． ９ Ｎ ． １３ ， ｏ １ Ｆ ｂ ｕ ｒ ， ０１ ｅ ｒａｙ ２ ０
ＦＣ汽油脱砷技术选择术 Ｃ
张 星， 崇伟 ， 张 尹恩杰 ， 国宏 ， 新刚 谢 许
久 性 中毒 ， 是 根 据 标 定 报 告 ， 厂催 化 汽 油 中 但 该
表 １ Ｆ ＣＣ汽 油 组 成 分 析 数 据
Ｔａ ｌ Ａｎ ｌ ｔ ａ ａ ａｏ Ｆ ａ ｏ ｉ ｅ ｂｅ１ ａ ｙｉ ｌ ｔ ｆ ＣＣ ｇ ｓ ｌ ｃ ｄ ｎ
项 目
数 值
研 究法 辛烷 值
司的催化蒸馏技术后 ， 催化裂化汽油中高达 １０ ０ ｇ
／ｇ的砷质 量 分数 又对 其 贵 金属 催 化剂 产生 了致 ｋ
无先例可以借鉴 。本文围绕 Ｆ Ｃ汽油脱砷 ， Ｃ 寻找
合适 的脱砷 技术 ， 了大量 研究 工作 。 作
１ 脱砷原料性质
该 炼 厂原 油 属 于低 硫石 蜡 基 原 油 ， 其催 化 裂
蒸 汽压 ／Ｐ ｋａ 干点 ， ℃
ＡＰ Ｉ
（ ） ｍ ・ｇ ） 硫 ／ ｇｋ－ （
（ ） ｇｋ ） 砷 ／ （ ・
ｗ Ｃ 二烯 烃 ） （ 。 ％
钟 一
彻 ㈣
ｐ 烯 烃 ）％ （ ，
ｐ 烷 烃 ）％ （ ，
（ 环烷 烃 ） ％ ，
的砷化物质量分数较高 ， 最高可达 １０ ， ０ ｌ 是 Ｘ 加氢催化剂允许容砷量的 １ 倍 ，因此必须首先 ０ 对该催化裂化汽油进行脱砷。而 目前 ， 国内以轻 烃和直馏石脑油为原料的脱砷技术应用较 多［ １ ］ ，
以催 化 汽 油 为原 料 的脱 砷 技 术 还 未 见 工 业 化 报 道 ， 至在 实验 室 进行 的小试 也 未见 报 道 ， 甚 因此 ，
（ 烃 ）％ 芳 ，
到 ８５ ／ｇ烯烃体积分数达到 ４ ． ％， ７ ｋ 、 ｍｇ ８ 些都是此炼厂汽 油 产 品质量 升 级 的制 约 因素 ，选 用 Ｃ Ｅ Ｈ 公 ＤＴ Ｃ
命影响 ， 在此情况下催化汽油进催化蒸馏装置前
对 原料 的预 脱砷 意义 重大 。
化装置的汽油组成及杂质含量见表 ｌ 。 从表 １ 可以看出， 催化汽油中硫质量分数达
２ 两种脱砷催化剂 的性能
围绕催化裂化汽油原料 的脱砷问题 ， 在大量
收稿 日 ：２ ０ － １ ４ 期 ０ ９ ｌ． ｏ 作者简介 ：张 星（９ ９一 ， ， １７ ）男 山东淄博人， 硕士， 工程师，０ ５年毕业于 中国石油大学（ ２０ 华东）现从事炼油工艺设 计工作。 ， Ｅｍａ ：ｈｎ ｘｎ ＠ｃ ｐｃｉ１ － ｉ ｚ ａｇ ｉｇ ｎ ｃｅ．１ ｌ １。 ３
摘
要 ： 为 了降低 Ｆ Ｃ汽油 中的硫 含量和烯烃含量并 适当提高其辛烷值 ，国内某炼厂引进了 Ｃ
美 国 Ｃ Ｅ Ｈ公 司的选择性加氢脱硫技术 。 ＤＴ Ｃ 其中以贵金属钯为活性 中心的加 氢催化剂对催化汽油中 的砷化物含量有严格要求 ， 其质量分数应小于 １ ０ 而 目前国 内没有催化汽 油脱 砷应用的先例 。 ０Ｘ１ ， 对 Ｆ Ｃ汽油原料脱砷技术进 行了研究 。 Ｃ 结果表 明， ｘ脱砷剂在常温下脱砷可满足原料指标 要求 ， 操作
其为研究对象。 ２１ Ｘ脱砷剂 ．
Ｘ脱 砷 剂 是一 种适 用 于常 温 脱 除 液 态 烃 类
Ｈ０ 按一定比例混合搅拌 １ ｎ 发生强氧化作 ２ ０ ， ｍｉ 用， 将油品中各种形态的砷强氧化为 Ａ 然后对 ｓ， 砷进行萃取， 萃取 ３ 次。加入一定比例 Ⅺ 和 ｓ ｃ： ｎｌ 溶液 ， 加热 １ ， 使溶液中 Ａ 针 ｈ ｓ 完全还原为 Ａ ， ｓ 冷却后加入锌粒产生 Ｈ 使生成 Ａ Ｈ ，反应时间 ： ｓ １ ，生成的 Ａ Ｈ 气体经用醋酸铅浸泡过的脱脂 ｈ ｓ 棉 脱 硫 后 ， 溶 有 二 乙氨 基 二 硫 代 甲酸 银 、 啶 被 吡 吸收液的溶液吸收 ， 形成紫红色络合物 ， 摇匀后
费用低 ， 寿命 长， 对催 化汽油其它性质没有影响。
关
键
词： Ｆ Ｃ汽油； Ｃ 脱砷 ； 烯烃 ； 催化剂
文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １７ — ４ ０ ２ １ ） １０ ２ — ６ １ ０ ６ （０ ０ ０ — ０ ３ ０ ４
中图分 类号 ： Ｔ ２ ． Ｅ６ ４５
国内某炼厂为了提高其汽油产 品质量 ， 新建 了一套 Ｆ Ｃ汽油处理装置 ， Ｃ 加工来 自催化裂化装 置的汽油 ，以此达到降低其 中的烯烃和硫含量 ， 同时提高其辛烷值 的 目的。为此该装置采用 了 Ｃ ＴＣ Ｄ Ｅ Ｈ公司的催化蒸馏技术 ， 而其 中的关键部 位一选择性 加氢单元使用 了以贵金属钯为 活性 中心的加氢催化剂 ， 该催化剂需要严格控制原料 中的重金属含 量 ， 尤其是砷化物 的含量 ， 要求其 质 量分 数应 小 于 １ ×１ ， ０ ０ 以避 免催 化 剂 发 生永
用分 光光度 法进行 测定 。 ３２ Ｘ脱砷 剂 ．
原料中砷化物的新型脱砷剂。该脱砷剂负载数种 活性组分 ，经一系列特殊工艺过程制备而成 ， 可
在 常 温 下用 于 石脑 油 、 油 、 油 、 油 、 汽 柴 煤 乙烯 裂 解 原料 油 等液 态烃 类原 料 中砷化 物 的脱 除 ， 原 对
当
代
化
工
第３ 第１ ９卷 期
前期调研工作的基础上 ， 笔者优选出了两种 以轻 烃和直馏石脑油为原料 ， 工业应用业绩较好 的脱
砷催 化 剂 （ 以下简称 为 ｘ脱 砷剂 和 Ｙ脱砷 剂 ）以 ，
本厂催化裂化汽油的脱砷效果 。 ３１ 砷含量 测定 方法 ．
油品中砷含量 的测定方法为：将 油品与 ＨＳ 、 ２Ｏ４
第３ ９卷第 １ 期 ２１ ０ ０年 ２月
当
代
化
工
Ｃ ｎ ｅ ｏ ａｙ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｎ ｕ ｔ ｏ ｔｍｐ ｒ ｒ ｈ ｍｉａ ｄ ｓ ｙ Ｉ ｒ
Ｖｏ ． ９ Ｎ ． １３ ， ｏ １ Ｆ ｂ ｕ ｒ ， ０１ ｅ ｒａｙ ２ ０
ＦＣ汽油脱砷技术选择术 Ｃ
张 星， 崇伟 ， 张 尹恩杰 ， 国宏 ， 新刚 谢 许
久 性 中毒 ， 是 根 据 标 定 报 告 ， 厂催 化 汽 油 中 但 该
表 １ Ｆ ＣＣ汽 油 组 成 分 析 数 据
Ｔａ ｌ Ａｎ ｌ ｔ ａ ａ ａｏ Ｆ ａ ｏ ｉ ｅ ｂｅ１ ａ ｙｉ ｌ ｔ ｆ ＣＣ ｇ ｓ ｌ ｃ ｄ ｎ
项 目
数 值
研 究法 辛烷 值
司的催化蒸馏技术后 ， 催化裂化汽油中高达 １０ ０ ｇ
／ｇ的砷质 量 分数 又对 其 贵 金属 催 化剂 产生 了致 ｋ
无先例可以借鉴 。本文围绕 Ｆ Ｃ汽油脱砷 ， Ｃ 寻找
合适 的脱砷 技术 ， 了大量 研究 工作 。 作
１ 脱砷原料性质
该 炼 厂原 油 属 于低 硫石 蜡 基 原 油 ， 其催 化 裂
蒸 汽压 ／Ｐ ｋａ 干点 ， ℃
ＡＰ Ｉ
（ ） ｍ ・ｇ ） 硫 ／ ｇｋ－ （
（ ） ｇｋ ） 砷 ／ （ ・
ｗ Ｃ 二烯 烃 ） （ 。 ％
钟 一
彻 ㈣
ｐ 烯 烃 ）％ （ ，
ｐ 烷 烃 ）％ （ ，
（ 环烷 烃 ） ％ ，
的砷化物质量分数较高 ， 最高可达 １０ ， ０ ｌ 是 Ｘ 加氢催化剂允许容砷量的 １ 倍 ，因此必须首先 ０ 对该催化裂化汽油进行脱砷。而 目前 ， 国内以轻 烃和直馏石脑油为原料的脱砷技术应用较 多［ １ ］ ，
以催 化 汽 油 为原 料 的脱 砷 技 术 还 未 见 工 业 化 报 道 ， 至在 实验 室 进行 的小试 也 未见 报 道 ， 甚 因此 ，
（ 烃 ）％ 芳 ，
到 ８５ ／ｇ烯烃体积分数达到 ４ ． ％， ７ ｋ 、 ｍｇ ８ 些都是此炼厂汽 油 产 品质量 升 级 的制 约 因素 ，选 用 Ｃ Ｅ Ｈ 公 ＤＴ Ｃ
命影响 ， 在此情况下催化汽油进催化蒸馏装置前
对 原料 的预 脱砷 意义 重大 。
化装置的汽油组成及杂质含量见表 ｌ 。 从表 １ 可以看出， 催化汽油中硫质量分数达
２ 两种脱砷催化剂 的性能
围绕催化裂化汽油原料 的脱砷问题 ， 在大量
收稿 日 ：２ ０ － １ ４ 期 ０ ９ ｌ． ｏ 作者简介 ：张 星（９ ９一 ， ， １７ ）男 山东淄博人， 硕士， 工程师，０ ５年毕业于 中国石油大学（ ２０ 华东）现从事炼油工艺设 计工作。 ， Ｅｍａ ：ｈｎ ｘｎ ＠ｃ ｐｃｉ１ － ｉ ｚ ａｇ ｉｇ ｎ ｃｅ．１ ｌ １。 ３