多元共聚醋酸乙烯-乙烯乳液开发与应用研究
共混改性醋酸乙烯——乙烯共聚乳液的研究进展
第44卷第10期 山西建筑Vol.44No.102 0 1 8 年 4 月SHANXI ARCHITECTURE Apr.2018 • 93 •文章编号：1009-6825 (2018)10-0093-02共混改性醋酸乙烯一乙烯共聚乳液的研究进展翟现明(山西省建筑科学研究院，山西太原030001)摘要:为了扩大醋酸乙烯一乙烯共聚乳液(VAE乳液）的应用范围，研究人员在提高VAE乳液的耐水性、机械强度、耐热性、粘接 性、固化速度等方面做了大量的改性研究。
介绍了共混法改性VAE乳液的研究方法和研究现状，并提出了 VAE乳液的研究方向。
关键词:VAE乳液，共混改性，粘接强度中图分类号:TU502 文献标识码:A醋酸乙烯一乙烯共聚乳液是以醋酸乙烯和乙烯为基本原料 共聚而成的高分子乳液，英文简称为VAE乳液或EVA乳液。
由于其具有优异的粘接性、永久的柔軔性、较好的耐酸碱性等性能，自从1965年问世以来已广泛的应用于粘合剂、建筑材料、涂料、造纸、织物处理、烟草、包装等领域。
尤其是因其具有较为低廉的 价格，近年来发展极为迅速，市场需求量持续以15% ~20%的速度增长。
预计至2018年，仅我国的VAE乳液的市场需求量有望 达到约60万t。
并且，随着我国环保力度的加大和快速的经济发 展，VAE乳液的应用领域将会不断的扩大，市场需求量也将会快 速的增长。
为了改善VAE乳液的性能和扩大其应用范围，研究人员在 提高VAE乳液的耐水性、机械强度、耐热性、粘接性、固化速度等 方面做了大量的积极有益且卓有成效的改性研究工作。
这些改性研究主要集中在以下方向：加助剂法、共聚法、复合改性法和 共混法。
其中，共混法即是将VAE乳液与聚合物溶液或乳液中 的一种或多种物理共混形成多元体系的方法。
共混法各组分之间的性能可以形成互补，从而获得了性能较好或具有新性能的新材料，降低成本的同时有可能扩大VAE乳液的应用领域，让 VAE乳液发挥更大的应用价值。
乳液胶黏剂的研究进展及应用
乳液胶黏剂的研究进展及应用07材化【摘要】本文简略阐述了丙烯酸酯乳液、聚醋酸乙烯酯乳液、醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液的合成、研究进展及相关应用。
【关键词】乳液胶黏剂、丙烯酸酯乳液、聚醋酸乙烯酯乳液、醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液前言：随着人们对环境保护的愈发重视，环境友好型产品越来越受到普遍的关注，乳液型胶粘剂因具有无毒无害、无环境污染、不易燃易爆、生产成本低、使用方便等优点而逐渐成为未来胶粘剂的发展趋势。
可用于乳液型胶粘剂的聚合物包括丙烯酸及其酯类乳液、聚醋酸乙烯及其酯类（PVAc）乳液、醋酸乙烯-乙烯共聚物（VAE）乳液、丁苯乳液以及各种共聚型、接枝型、改进型乳液，广泛应用于建筑、涂料、纺织、纸加工、皮革、包装和木材加工等行业。
近年来，随着生产技术水平的提高、原材料供应、质量的改善和乳化剂及助剂质量及品种的提高，我国乳液聚合物胶粘剂取得了长足的进步，产量和质量都有了大幅度的提升。
1.聚丙烯酸酯乳液胶黏剂聚内烯酸醋乳液型胶粘剂是我国20世纪80年代以来发展最快的一种聚合物乳液胶粘剂，它一般是由内烯酸醋类和甲基内烯酸醋类共聚或加入醋酸乙烯醋等其它单体共聚而成。
该胶粘剂耐候性、耐水性、耐老化性能特别好，并目具有优良的抗氧化性和很大的断裂仲长率[1]l，广泛用于包装、涂料、建筑、纺织以及皮革等行业。
1.1聚丙烯酸酯乳液合成工艺将丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸羟丙酯按计量注入恒压漏斗中以备用，将十二烷基硫酸钠、OP-10、碳酸氢钠加入三口烧瓶中搅拌5 - 10min，边搅拌边加入1/3的混合单体，搅拌5 - 10 min使单体充分乳化，此时可以看到三口烧瓶中小液滴开始增多，且没有颇色的变化;在恒温下开始滴加过硫酸铵和剩余的单体，乳液逐渐变成乳自色;剩下的原料在1.5h左右滴加完毕。
升温到75左右恒温反应4 - 5 h自然冷却到室温，调节ph = 8 - 10，在0.045MPa 下抽残余单体，出料，既得产品。
醋酸乙烯酯的乳液聚合实验报告
醋酸乙烯酯（VAc）是一种重要的合成材料，可以通过乳液聚合的方式得到乳液聚合物。
乳液聚合是一种重要的聚合方法，可用于生产各种合成高分子材料。
本实验旨在通过乳液聚合的方法合成醋酸乙烯酯乳液聚合物，并对其性质进行表征。
实验步骤如下：1. 实验原料准备- 水相：去离子水、表面活性剂、稳定剂- 油相：醋酸乙烯酯、乳化剂2. 实验操作过程- 将适量的去离子水加热至70℃左右，加入表面活性剂和稳定剂，搅拌溶解。
- 将醋酸乙烯酯和乳化剂混合成油相，加热至70℃左右。
- 将油相缓慢地加入水相中，并不断搅拌，使两相充分混合。
- 待乳化液冷却至室温后，得到乳液聚合物。
3. 实验结果分析- 通过透射电镜观察乳液聚合物的微观形貌，分析其粒径分布和形貌特征。
- 通过动态光散射仪（DLS）测定乳液聚合物的粒径分布和稳定性。
- 通过红外光谱仪对乳液聚合物进行表征，分析其结构特征。
4. 实验结论- 成功通过乳液聚合的方法合成了醋酸乙烯酯乳液聚合物。
- 乳液聚合物具有较小的粒径分布和良好的稳定性。
- 乳液聚合物的红外光谱表征结果与醋酸乙烯酯结构特点相符。
5. 实验总结本实验通过乳液聚合的方法成功合成了醋酸乙烯酯乳液聚合物，并对其性质进行了表征分析。
实验结果表明，乳液聚合物具有良好的微观形貌和稳定性，具有潜在的应用前景。
本实验为进一步研究醋酸乙烯酯乳液聚合物的合成与性能提供了重要的基础和参考，对该领域的相关研究具有一定的指导意义。
6. 实验优化和改进在本次实验中，虽然成功合成了醋酸乙烯酯乳液聚合物并对其进行了初步表征，但仍有一些方面可以进行优化和改进。
可以尝试调整乳化剂的种类和用量，以寻找更适合该体系的乳化剂。
不同种类和用量的乳化剂可能对乳液的稳定性和最终乳液聚合物的性质有所影响。
通过系统的实验设计和比较，可以找到最佳的乳化剂选择和用量配比，以获得优质的乳液聚合物。
可以进一步优化乳液聚合过程中的工艺条件，如搅拌速度、加料速度、反应温度等。
国内外醋酸乙烯乳液聚合的研究近况
进行 了研 究 ， 果 发 现 乳 胶 粒 的大 小 对 聚 合 转 化 结
后 ， 国开 始开 发用 途 广泛 、 我 附加值 高 的醋 酸 乙烯 深 加 工产 品 ， 大 了醋 酸 乙烯 非 纤 维 用 途 的应 用 加 开 发 ， 断扩 大 醋 酸 乙烯 的应 用领 域 。 不 醋 酸 乙烯 乳 液 由于 具有 原 料成 本 低 廉 、 源 货 充足 、 聚合 在 常 压下 进 行 、 产 工艺 设 备 简 单 、 生 环 境 污 染小 以及 产 品 用 途 广 泛 等 优 点 ， 因而 倍 受 青 睐 。本 文就 国内外 醋 酸 乙烯乳 液 聚合 的最 新研 究
作 者 简 介 － 悦 庭 ， ，９４年 ８月 生 。 工 学 硕 士 ， 教 授 。 章 男 １４ 副
１６ ９８年毕业于华东理工 大学 功能高分子专业 ；９２年研 究生 １８ 毕业 于华东 理工大学基Байду номын сангаас本有 机合成 专业 。 目前 主 要从事 高
分 子 合 成 改进 的 研 究 和 教 学 工 作 。 曾 在 本 刊 发 表 过 数 篇 论
文。
剂 。用 于 乳 液 聚 合 ， 面 活性 剂 分 子 通 过 共 价 键 表
基化 壬基 酚 马 来 酸 单 酯 为 可 反 应 型 表 面 活 性 剂 ，
织 上 浆剂 、 料 、 料制 品 等 ， 广 泛应用 于 纺织 、 涂 塑 被 建筑 、 工 、 轻 造纸 、 车 等领 域 。 汽 我 国醋 酸 乙烯 工 业 起 步 较 晚 ， 过 去 醋 酸 乙 在 烯 主要 用 于生 产 聚 乙烯 醇 ， 用 量 占醋 酸 乙烯 总 其 量 的 ８ ％ ， 中 ７ ％的 聚 乙烯 醇用 于 生 产维 纶纤 ８ 其 ５ 维 。 ０年 代 维 纶 的 滞 销 使 聚 乙烯 醇 工 业 受 到 冲 ８
目前醋酸乙烯—乙烯(VAE)乳液应用领域的研究
目前醋酸乙烯—乙烯（VAE）乳液应用领域的研究关键词：醋酸乙烯-乙烯（vae）应用醋酸乙烯-乙烯（vae）乳液是使用乳液聚合的方法进行生产，遵循非均相乳液聚合反应原理，以水为介质，按胶束机理生成彼此独立的乳胶粒，在胶粒中进行自由基加成聚合生成的产物。
丙烯酸酯作为第三体，与vac、乙烯按照一定比例参加聚合，得到丙烯酸酯改性多元共聚醋酸乙烯-乙烯（vae）乳液。
我国乙烯-醋酸乙烯（vae）乳液研究比较晚，直到目前为止，总生产能力215万吨/年左右。
目前我国vae用量最高是在地毯行业，占vae消耗量将近一半。
在建筑行业，vae乳液主要作为粘合剂、水泥砂浆改性剂、屋顶防水层及室内外墙涂料。
随着国内建筑行业的迅速发展，vae乳液在造纸、涂料行业比聚醋酸乙烯乳液（pvac）具有很大的优势，vae在无毒无味等方面性能上比aa乳液更好，所以用量快速增长。
vae在纸加工方面应用已经崛起，主要是用于纸张浸渍和纸品涂层。
vae乳液也是一种在粘合剂方面纪委广泛使用的基础乳液，能粘结木材、纸张、织物、皮革、水泥、混凝土、镀锌钢板、铝箔等之外，还能作压敏胶黏剂以及可用来粘结如pac，pst，尼龙，pet薄膜等难以粘结的材料。
粘合剂消费vae乳液占总消耗量的15%。
随着国民经济的发展，vae乳液的应用需求也不断扩大。
由于vae乳液具有很好的机械性和机械稳定性，较高的粘度、耐蠕变性及热封性等特性，因此加快了醋酸乙烯-乙烯乳液（vae）应用领域拓新的研究。
vae乳液用于外墙涂料在中国市场是全新的一页。
据专家估计，中国市场对干混砂浆的需求每年呈2位数的速度增长。
在中国建造喷雾干燥工厂将巩固和进一步扩大vae这个产品在这个重要的成长性市场中的领导地位。
另一需求增长主要是源于人们对可靠的情形节能建材的需求。
中国越来越的房屋开始使用外墙外保温系统（eifs）.vae乳液是使用专业砂浆中的一个重要成分，他可确保系统中的每一层都牢固地粘结在一起，vae在粘结砂浆里面行成了一层聚合物膜，不仅可以加强砂浆的粘结性，而且还能赋予砂浆更好的柔韧性和憎水性以提高抗冲击性和耐候性。
聚醋酸乙烯酯乳液改性进展论文
聚醋酸乙烯酯乳液的改性研究进展摘要：简述了聚醋酸乙烯酯乳液的作用和合成原理，介绍目前聚醋酸乙烯酯乳液的主要改性方法：共聚改性、保护胶体的改性、共混改性、复合乳液改性、乳化体系改性，分析不同改性方法，指出了聚醋酸乙烯酯乳液今后的发展趋势。
abstract： the paper briefly presents polyvinyl acetate emulsion role and synthetic principle， introduces main modified methods of the polyvinyl acetate emulsion：copolymerization modification， modification of protective colloid， blending modification， composite emulsion modification， emulsion system modification， analyzes different modification methods， and points out the developing trend in the future of the polyvinyl acetate emulsion.关键词：聚醋酸乙烯酯乳液；改性；耐水性key words： polyvinyl acetate emulsion；modified；water resistance中图分类号：g63 文献标识码：a 文章编号：1006-4311（2012）34-0281-020 引言聚醋酸乙烯乳液（简称pvac乳液）在1929年问世，1937年在德国产业化，特别是法本公司w.starck和fredeberg发明pva作保护胶体进行醋酸乙烯乳液聚合的方法大大推动pvac乳液工业的发展，20世纪50年代我国研制pvac乳液，70年代pvac乳液工业发展迅速。
醋酸乙烯酯的乳液聚合的实验方案
醋酸乙烯酯的乳液聚合的实验方案（一）实验目的：掌握实验室醋酸乙烯酯乳液聚合反应实验；掌握乳液聚合及其特点；（二）实验原理：乳液聚合最简单的配方由单体、水、水溶性引发剂、乳化剂四部分组成。
乳液聚合是单体在含有乳化剂和引发剂的水介质中，在搅拌和乳化作用下，分散成乳液状进行的聚合反应。
（三）实验步骤：加入20ml醋酸乙烯酯和2.5ml过硫酸铵水溶液，开动搅拌，用油浴加热至65℃，加入第一批引发剂1ml，待完全溶解后用滴液漏斗滴加醋酸乙烯脂，调节滴加速度先慢后快慢慢升温至 70℃，在 70 ± 1℃反应；1h 后加入第二批引发剂1ml：再过1h后加入第三批引发剂1ml，在2h内将5ml单体加完。
在70~72℃保温10min，缓慢升温到75℃，保持 10min，再缓慢升温至78℃，保持10min，再缓慢升温至80℃，保持10min。
停止反应：撤掉油浴，自然冷却到50℃，停止搅拌，出料。
（四）实验设备：机械搅拌器一套，电热套一个，球形冷凝管一个，250ml 四口烧瓶一个，100ml滴液漏斗一个，100℃温度计一支，250ml烧杯一个，10mL、100mL量筒各一个，固定夹若干，广泛pH试纸。
（五）实验药品：醋酸乙烯酯（70ml、主单体）、聚乙烯醇水溶液（6g、保护胶体）、去离子水（90ml、分散介质）、过硫酸铵（1g、引发剂）、OP-10（16滴、乳化剂）、碳酸氢钠（3g、PH调节剂）、邻苯二甲酸二丁酯（10g、增塑剂）（六）配制10%的聚乙烯醇水溶液：称取约6~8g聚醋酸乙烯酯反应树脂置于三角瓶中，加入适量甲醇，放在适量电磁搅拌器上充分搅拌，直至聚醋酸乙烯酯完全溶解，移入250ml容量瓶中加入20ml甲醇，吸入稀释至刻度线。
（七）投料反应：将0.1g引发剂溶于3ml蒸馏水中并将其平均分成三份。
（八）测量含固量：观察乳液外观，称取约4 g乳液，放入烘箱在 90℃干燥，称取残留的固体质量，计算固含量。
醋酸乙烯酯的乳液聚合
乙酸乙烯酯的乳液聚合一、 实验目的1. 了解乳液聚合的特点、体系组成及各组分的作用；2. 掌握醋酸乙烯酯的乳液聚合的基本实验操作方法；3. 根据实验现象对乳液聚合各过程的特点进行对比。
二、 实验原理单体在水相介质中，由乳化剂分散成乳液状态进行的聚合，称为乳液聚合。
其主要成份是单体、水、引发剂和乳化剂。
引发剂常采用水溶性引发剂。
乳化剂是乳液聚合的重要组份，它可以使互不相溶的油/水相转变为相当稳定难以分层的乳浊液。
乳化剂分子一般由亲水的极性基团和疏水的非极性基团构成，根据极性基团的性质可以将乳化剂分为阳离子型、阴离子型、两性和非离子型四类。
乳化剂的选择对稳定的乳液聚合十分重要，它起到降低溶液表面张力，使单体容易分散成小液滴，并在乳胶粒表面形成保护层，防止乳胶粒凝聚的作用。
醋酸乙酯（V Ac ）的乳液聚合最常用的乳化剂是非离子型乳化剂聚乙烯醇（PV A ）。
聚乙烯醇主要起到保护胶体作用，防止粒子相互合并。
由于其不带电荷，对环境和介质的pH 不敏感，形成的乳胶粒较大。
而阴离子型乳化剂，如烷基磺酸钠RSO 3Na （R=C 12~C 18）或烷基苯磺酸钠RPhSO 3Na （R=C 7~C 14），由于乳胶粒外负电荷的相互排斥作用，使乳液具有较大的稳定性，形成的乳胶粒子小，乳液粘度大。
本实验将非离子型乳化剂聚乙烯醇与OP —10按一定的比例混合使用，以制备EV A 聚合物白乳胶。
醋酸乙烯酯胶乳广泛应用于建材、纺织、涂料等领域，主要作为粘合剂使用，既要有较好的粘结性，而且要求粘度低，固含量高，乳液稳定。
聚合反应采用过硫酸钾为引发剂，按自由基聚合的反应历程进行聚合，主要的聚合反应式如下：1. 链的引发O S O O O K O S O OOKO S OOK O2.O S OOK O2.+H 2C CHO C CH 3O O S O O K O H 2C CHOC 3O .2. 链的增长+H 2C CH O C CH 3O O S O OK OO C CH 3O O SO O K O H 2C CH O C CH 3O .m H 2C CH n O C CH 3O .3. 链的终止为使反应平稳进行，单体和引发剂均需分批加入。
醋酸乙烯—乙烯共聚乳液的生产及市场前景
应 釜 内 ， 聚合开 始 。 聚合 时 间为 ４５ｈ 使 ． 。在 聚合 过
程 中， 以种种 不 同 浓 度 添 加 总量 为 ２ ｇ的过 氧化 氢 ０ （ 合 成 １０ 及 １ｇ甲 醛 合 次 硫 酸 钠 （ 成 １ ％ 折 ０ ％） ０ 配 ０ 的 水 溶 液 ） 将 乳 液 冷 至 室 温 ， 氨 中 和 到 。 用
ｐ Ｈ＝５５得 到 的 乙 烯 一醋 酸 乙烯 共 聚 乳 液 有 如 下 ．，
性质 ：
形的 ， 它可 以用高压本体法生产 ， 但大多数是在中等 压力 下 用溶 液 聚 合 法 来 制 造 。据 报 道 ， 类 产 品 的 此 生产 在 国 内 尚属空 白。
Ｖ Ｃ含 量在 ７ ％ 一９ ％ 的 乙 烯 一醋 酸 乙烯 共 Ａ ０ ５ 聚物 ， 常用 乳 液 聚合 工 艺 在 几 到 十几 ＭＰ 力 下 通 ａ压
时乙烯压力决定 。乙烯压力越高 ， 乙烯含量就越大。 除压力外 ， 聚合温度 、 聚合时间、 引发剂的浓度 、 乳化 剂的种类和数量、 酸乙烯 的滴加 方法及加 入量等 醋 也 对 乙烯 含量 有 一定 的影 响 。图 １ 表示 了压 力 与 乙 烯 含 量 的关 系 。
维普资讯
在 Ｖ Ｃ与 乙 烯 的共 聚 物 中 ， 于 Ｖ Ｃ与 乙 烯 Ａ 由 Ａ 含 量 的 比例 不 同 ， 品性 能有 相 当大 的差 异 ， 般 按 产 一 Ｖ Ｃ含 量多 少 将 Ｖ Ｃ与 乙烯 的共 聚物 分为 ３类 ： Ａ Ａ Ｖ Ｃ含 低 于 ４ ％的 乙烯 一醋 酸 乙烯 共 聚物 ， Ａ ｏ 一 般 称 为 Ｅ Ａ树 脂 ， Ｖ 它是 在 聚 乙烯 （ Ｄ Ｅ 装 置 中用 高 ＬＰ） 压本 体 法来 生产 的 。 Ｖ Ｃ含 量 在 ４ ％ 一７ ％ 的 乙烯 一醋 酸 乙 烯 共 Ａ ｏ ０ 聚 物 。一般 称 为 Ｅ Ａ橡 胶 ， Ｖ 这类 共 聚 物一 般 是无 定
醋酸乙烯酯的乳液聚合 实验报告
乳液聚合是以水为分散介质, 单体在乳化剂的作用下分散, 并使用水溶性的引发剂引发单体聚合的方法, 所生成的聚合物以微细的粒子状反散在水中的乳液。
乳液聚合通常在装备回流管的搅拌反应釜中进行: 加入乳化剂、引发剂水溶液和单体后, 一边进行搅拌, 一边加热便可制得乳液。乳液聚合温度一般控制在 70-90℃之间, pH值在2-6之间。
1、仪器：一套机械搅拌器（恒速、可调速）、一台1000ml恒温水浴锅、一套真空抽滤装置、一只温度计（100℃）、量筒（10ml、50 ml、100 ml各一只）、一只三口烧瓶（磨口、250 ml）、一只球形冷凝管（磨口）、2个聚四氟乙烯密封塞（F4）、聚四氟乙烯搅拌棒（F4）、烧杯（50 ml、250 ml分别三个，一个）、分析天平（精度0.1㎏）、移液管（1 ml、5 ml、10 ml各一支）、固定夹（若干）、一台烘箱（恒温）、1套粘度计（涂-4杯）
2.了解乳液聚合机理及乳液聚合中各个组分的作用。
3.了解乳液聚合方法在制备涂料和乳胶漆方面的应用。
4养成严格遵守操作规范的职业意识。
5.培养从事化工生产必须的职业素养。
1、二、产品特性及用途:
2、产品特性
据醋酸乙烯酯简称PVA, 分子式为C4H6O2, 经聚合生成的无定形聚合物, 外观透明、溶于苯、丙酮和三氯甲烷等溶剂。
2.化学试剂:
醋酸乙烯酯（70克）、过硫酸铵（1克）、聚乙烯醇（5克）、十二烷基磺酸钠（1克）、OP-10聚乙烯二醇辛基苯基醚（5毫升, 16滴）、碳酸氢钠（0.25克）、水（100毫升）、邻苯二甲酸二丁酯（10克）
、广泛PH试纸
四、实验操作步骤:
实验装置安装：架好带有冷凝管、温度计、三口瓶的搅拌装置,如图1-1所示：为保证搅拌速度均匀,整套装置安装要规范,尤其是搅拌器。安装好后手动转动,要求转动轻松自如。
醋酸乙烯酯的乳液聚合实验报告
醋酸乙烯酯的乳液聚合实验报告一、实验目的。
本实验旨在通过醋酸乙烯酯的乳液聚合实验，探究其聚合反应的特性和影响因素，为相关领域的研究提供实验数据和参考。
二、实验原理。
醋酸乙烯酯是一种重要的合成树脂，其乳液聚合是一种重要的合成方法。
乳液聚合是指在水相中形成微乳滴，通过引发剂或辐射引发，使得乳液中的单体发生聚合反应，形成聚合物微粒。
在本实验中，我们将通过引发剂引发醋酸乙烯酯的乳液聚合反应，得到乳液聚合物。
三、实验步骤。
1. 实验准备，准备所需的醋酸乙烯酯、乳化剂、引发剂等原料，并进行称量和配制。
2. 乳化，将醋酸乙烯酯和乳化剂加入适量的水中，通过机械搅拌或超声处理使其充分乳化。
3. 引发，加入引发剂，并进行引发反应，使得醋酸乙烯酯在乳液中发生聚合反应。
4. 分离，将乳液聚合物进行分离、洗涤和干燥处理，得到最终的乳液聚合产物。
5. 实验记录，记录实验过程中的关键参数和观察结果，包括乳液的稳定性、引发反应的速率和产物的性质等。
四、实验结果与分析。
经过实验操作，我们得到了醋酸乙烯酯的乳液聚合产物，并进行了相关分析。
实验结果表明，乳化剂的类型和用量、引发剂的种类和浓度等因素对乳液聚合反应具有重要影响。
在实验中，我们观察到乳液的稳定性、引发反应的速率和产物的颗粒大小等参数，这些结果为进一步研究提供了重要参考。
五、实验结论。
通过本次实验，我们成功地进行了醋酸乙烯酯的乳液聚合实验，并得到了相关的实验数据和结果。
实验结果表明，乳液聚合反应受多种因素影响，需要进一步深入研究和探讨。
本实验为相关领域的研究提供了重要的实验基础和参考。
六、实验总结。
本次实验通过醋酸乙烯酯的乳液聚合实验，探究了乳液聚合反应的特性和影响因素，并取得了一定的实验成果。
在今后的研究中，我们将进一步深入探讨乳液聚合反应的机理和影响因素，为相关领域的研究提供更多的实验数据和理论支持。
七、参考文献。
[1] Smith A, Jones B. Emulsion polymerization: a mechanistic approach. London: Academic Press, 2010.[2] Wang C, Zhang D, Li H. Advances in emulsion polymerization. Beijing: Chemical Industry Press, 2015.八、致谢。
中国大陆醋酸乙烯-乙烯共聚乳液市场概况
中国大陆醋酸乙烯－乙烯共聚乳液市场概况一、概况V AE乳液是醋酸乙稀－乙烯共聚乳液的简称，是以醋酸乙烯和乙烯单体为基本原料，与其它辅料通过乳液聚合方法共聚而成的高分子乳液。
以美国Air Product公司为代表，全球V AE乳液产能超过130万公吨/年，其中亚洲地区接近30万公吨/年。
世界V AE乳液应用领域以建筑业、烟草业、黏合剂、复合材料、包装、纺织、木材加工等行业为主，种类有醋酸乙烯—乙烯二元共聚、乙烯—醋酸乙烯—丙烯酸三元共聚和四元共聚产品等多种型号。
性能具有高固含量、耐水性、耐候性、固化快及初黏性强等特点，在黏合剂产业中有较好的发展前景。
二、生产状况国外对乙烯与醋酸乙烯共聚物的研究比较早。
英国帝国化学公司于1938年发表了EV A共聚物的高压自由基聚合专利，美国杜邦公司于1960年实现工业化。
中国大陆从20世纪60年代开始研制EV A树脂，到70年代中期试产成功。
1988年北京有机化工厂首次从美国引进年产1.5万公吨V AE乳液装置，1991年四川维尼纶厂再次从美国引进同样一套V AE乳液装置。
江西化工化纤有限公司自建了一套年产1,000公吨生产线，但一直没有进入实质性生产。
目前，中国大陆V AE乳液生产厂家主要有北京有机化工厂（中压釜式法，产能为5万公吨/年）、四川维尼纶厂（中压釜式法，产能为2.5万公吨/年）、北京兴有化工公司（管式法，产能为7000公吨/年）和即将投产的仪征大连化学公司（产能3万公吨/年），总产能已突破10万公吨/年。
近几年，北京有机化工厂加大了科技开发投入，用丙烯酸、均聚乳液、丁苯胶、天然胶及粉末胶等对V AE进行改性。
改性后的V AE乳液除具有环保性能外，还具有固化快、耐老化、初黏性好和黏结强度高以及理想的柔韧性和性价比等特性，因此应用愈加广泛。
三、消费状况2003年中国大陆V AE乳液总消费量在10万公吨左右，包括中国大陆生产和进口日本、韩国、台湾的产品。
应用领域也从过去单一的地毯行业发展到卷烟、复合材料、建筑建材、纺织涂布、木材加工、包装制鞋、防水材料等多个领域，其中卷烟和覆膜所占比例较大。
VAE乳液的性能及应用
VAE乳液的性能及应用安瑞杰VAE乳液即醋酸乙烯——乙烯共聚乳液是一种性能优异的粘合剂。
VAE 乳液无毒无味、价格适中对许多不同材质的表面都有极好的粘接效果。
因此，这种粘合剂在诸多领域中有着广泛的应用。
VAE乳液是一种水分散体系，因而避免了溶剂对环境的影响和不安全隐患。
乙烯赋予聚合物柔软的特性，这种柔软是永久而且不受环境和气候的影响的。
VAE乳液不仅可以单独作为优良的粘合剂用于纸品、木材、塑料、合成布等的粘接，而且还可以很方便的与增稠剂、表面活性剂、PH调节剂、增塑剂、溶剂、防腐剂、填料等多种成份共混，制成各种特殊用途的粘合剂。
1.添加增稠剂水可溶聚合物型增稠剂能增加被分散的聚合物粒子间连续相的粘度，从而增加VAE乳液的粘度。
聚丙烯酸钠是一种很有效的VAE乳液增稠剂。
增稠剂的添加量在1%以下时，对剥离强度的影响不大。
当添加7%时，则明显降低粘结强度。
羧基丁苯乳液可显著增加VAE乳液的粘度，并提高对PVC、PP等多种基材的粘接强度。
但应注意控制加入量，防止粘度过高。
2.添加表面活性剂把烷基聚氧乙烯醚、MS-1等表面活性剂加到VAE乳液中可使难以润湿的表面(如PVC薄膜等)改善润湿性。
有效浓度为每百份乳液0.1～1.0%份表面活性剂。
用VAE乳液制造的粘合剂一般不要求加入消泡剂。
如遇有泡沫可加入0.1～0.2%的消泡剂7010或F691。
3.添加PH调节剂VAE乳液一般来说在3.0～8.5PH值范围内是稳定的。
如果把含有VAE乳液的混合物PH调至低于3.0，那么就会导致过高的增效粘度，并且在湿润状态下更迅速地水解，从而使PH值越来越低。
当VAE乳液与PH完全不同的分散系(例如PH为9.0)混合时，首先应当用碱性物质把VAE 乳液的PH调至7以上。
使因PH不同所引起的效应减至最小。
氨水和氢氧化钠是VAE乳液常用PH调节剂。
4.添加增塑剂和溶剂添加增塑剂可降低配方的成本，这是因为能够得到较高的增效粘度。
浅谈VAE 乳液的特性及在建筑业的应用
299理论前沿与综合论坛VAE 乳液的特性代表了其功能，而它的功能体现恰恰是多个领域所需要的，其中就包括了建筑业，因此VAE 乳液可以被应用于建筑业当中。
同时，了解VAE 乳液特性能够帮助建筑业相关人员对该乳液进行选择，确保乳液质量与建筑施工成果质量，可见对此进行研究具有一定现实意义。
1.VAE 乳液特性VAE 乳液在特性上具有共聚特征，这一特征使其与其他乳液相比更具性能方面的优势，如与以往常用的PVAO 乳液相比，VAE 乳液的耐水、耐碱、耐久性全面占优，同时VAE 乳液中的乙烯决定了此类乳液醋酸基友不连续的表现，这种表现代表乳液中高分子主链更具柔性，同时分子之间的相互作用减弱，保障了分子的活动性，因此VAE 乳液具有内增塑的作用，而具有这一作用的液态物质通常可以被称为无低分子量增塑剂，此类增塑剂自身具有迁移、挥发、渗出的特征，且特征表现永久，代表VAE 乳液的各方面性能表现稳定，不容易被内外因素影响而减弱。
另外，VAE 乳液中的乙烯在共聚效应当中能够大幅降低成膜温度，乙烯含量越高，则成膜温度就越低，这样可以更快的实现乳液冷却。
由此可见，VAE 乳液良好的耐水、耐碱、耐久性全面符合建筑业中防渗、防腐蚀及使用寿命方面的要求，说明VAE 乳液在建筑业中应用价值良好，值得推广[1]。
2.VAE 乳液建筑业应用在建筑业中VAE 乳液可以应用于多个层面，其中较具代表性的有乳胶漆应用、胶粘剂应用、密封胶应用等，具体如下文。
2.1乳胶漆应用乳胶漆是建筑业外墙涂刷中常用涂料，比较常见的涂料有两种，即VAE 乳液与丙烯酸共聚乳液，其中VAE 乳液在性能整体上占优，但在耐水性上略显劣势，因此在建筑业乳胶漆应用中可以将两种乳液共同使用，如先涂刷丙烯酸共聚乳液进行内防水，后使用VAE 乳液为防水层提供保护。
此外值得注意的是，VAE 乳液在建筑业乳胶漆应用中分为两种，即改性VAE 乳液与未改性VAE 乳液，两者的应用方式不同，如改性VAE 乳液一般可以直接应用于外墙乳胶漆涂刷，但未改性VAE 乳液则不具备这一功能，原因在于未改性的VAE 乳液分子链有亲水性经基，因此涂刷后期耐水性水平很低，不利于防水，但未改性VAE 乳液能够应用于内墙乳胶漆配置当中，结合一系列防水原材料能够保障乳胶漆性能全面满足涂刷工艺标准[2]。
降凝剂乙烯-醋酸乙烯酯共聚物乳液的制备
降凝剂乙烯-醋酸乙烯酯共聚物乳液的制备殷榕;郭丽梅【摘要】采用适当溶剂溶解乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA),在复合乳化剂存在下进行乳化制备水包油乳液,最后加入转向剂反转,得到固液高度稳定的EVA分散体系.较佳工艺条件为:复合乳化剂为m(OP)∶m(AOS)=1∶5,m(EVA)∶m(乳化剂)=2∶1;乳化温度80℃,搅拌转数700 r/min,乳化时间30 min,冷却后加入一定量转向剂,静置分层,分出水后制得EVA乳液.该乳液具有稳定性高、分散性好的优点,在梁南混油上使用,持续降凝幅度为11℃.【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2016(033)001【总页数】4页(P17-20)【关键词】乙烯-醋酸乙烯酯共聚物;乳液;降凝剂【作者】殷榕;郭丽梅【作者单位】天津科技大学化工与材料学院,天津300457;天津科技大学化工与材料学院,天津300457【正文语种】中文【中图分类】TE869目前，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)类型的降凝剂是改善原油凝点效果较好的一类降凝剂，也是国内外市场应用最广泛的降凝剂[1-2]。
EVA结构中聚乙烯部分为非极性烷基主链，为结晶相；右侧的醋酸乙烯酯(VA)部分中的酯基侧链为极性部分，为非结晶相[3]。
EVA由于引入了VA链节中的非结晶相即酯基侧链，从而降低了熔点，增加了EVA在原油中的溶解性，同时也起到了抑制原油中蜡晶的生长[4-5]。
而EVA的长链结构与原油中蜡晶的碳链结构有较好的匹配性，改变了原油中蜡晶的形成结构，由三维网状晶体结构变成近似球型的树枝状，从而降低了蜡晶的有效浓度，改善了原油的流动性能。
EVA的降凝效果显著，但是颗粒EVA应用于原油降凝上有明显缺陷。
如颗粒EVA 不能直接原油中，需配成溶液再使用；普遍能溶解EVA的溶剂闪点高，挥发性强；当溶液中EVA质量分数超过10%时，室温下呈黏稠态，不利于使用和存放。
为弥补传统EVA在原油降凝使用上的缺陷，制备EVA乳液降凝剂成为应用上的亮点。
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高伸长 率 ， 而获得综 合性 能较 好的多元 共 聚 从 Ｖ Ｅ 液； Ａ 乳 另外 ， 通过前期探索试验 ， 发现通过乙 烯一 醋酸乙烯 一丙烯 酸酯多元共聚， 可使乳液对
非极 性包 装 材 料 如 Ｂ Ｐ 、 Ｅ Ｏ Ｐ Ｐ Ｔ的 粘 接 性 比普 通 Ｖ Ｅ和 丙烯 酸 酯 乳 液显 著 提 高 ， 试 验基 于 上述 Ａ 本
因此 Ｖ Ｅ乳 液大量 应用 于建筑 防水 涂料 领域 。 Ａ 聚合 物水 泥 防水 涂料根 据 乳 液 和水 泥 的不 同 比例， 分为高仲长率、 高聚灰 比和低伸长率 、 低聚 灰 比两类 产 品 。 由于 常 规 生 产 的 Ｖ Ｅ 乳 液 受 乙 Ａ 烯含 量所 限 ， 温柔性 方 面和伸 长 率方 面 ， 如一 低 不
作者简介 ： 莉 ， ， 肖 女 工程师 。１ ２年毕业 于清华 大学高分子 ９ ９
化学专业 ， 现任课题 负责人 。 。
《 维纶通讯》 编委会第 ２ ２次会议学术技术交流论文， 获一等奖。
２０ ｏ ８年第 ２ ８卷第 ４期
肖 莉等． 多元共聚醋 酸乙烯 一乙烯乳 液开发与应用 研究
艺进行乳液聚合 ， 使用聚乙烯醇作为主要保护胶体 ， 并配合适 宜的非 离子和阴离子乳化剂 ， 采用氧化 一还原引发 体系 ， 通过引入丙烯酸酯类软单体 ， 实现乙烯 ～ 醋酸 乙烯 一 丙烯酸酯多元共聚 ， 生产出低温柔性好 、 对非极性材料 （ 例如 Ｂ Ｐ ） ０ Ｐ 具有优异粘接强度的新型醋酸乙烯 一乙烯乳液 。用于防水涂料和包装行业 ， 效果优 良。 ［ 关键词 ］ 醋酸 乙烯 一乙烯乳液 多元共 聚 丙烯酸酯 研究
醋 酸 乙烯 （ Ａ ） 丙烯 酸异辛 酯 （ Ｈ Ｖ ｃ Ｅ Ａ） 丙 烯酸 乙酯 （ Ａ） 丙烯 酸 丁酯 （ Ａ） Ｅ Ｂ
乙烯 （ ＣＨ ） 聚 乙烯 醇 （ Ｖ Ｐ Ａ） 非离子 乳 化剂 Ａ 非 离子乳 化剂 Ｂ
泥作用的活性点多， 所制作的防水涂料强度较高。
理论 展开 了详 细研 究 。
乙烯 （ Ａ 乳 液 由于 乙 烯 的 引进 ， 低 成膜 温 Ｖ Ｅ） 最
２ 实 验 部 分
２ １ 试 验原料 及 设备 ． ２ １ １ 试验 原料 ． ．
度 和玻 璃 化 温度较低 ， 氧 、 氧 和紫 外 线都 很稳 对 臭
定， 与丙烯 酸 酯乳 液相 比， 点是 具有 较 好 的耐蠕 优 变性 、 碱性 ， 耐 并且成 本低 廉 ， 另外 Ｖ Ｅ乳 液 同 水 Ａ
阴离子 乳 化剂 Ｃ 阴离 子乳化 剂 Ｄ 乙二醇 独 丁醚 双氧水 （ ＨＯ） 叔 丁基过 氧化氢 （Ｂ Ｐ ＴＨ ） 次硫 酸锌 甲醛 ｚ ｓ Ｆ
些丙烯酸酯乳液， 所以市场上 的高伸长率 的聚合
物水 泥 防水 涂 料 ， 产 中往 往 需 要 借 助 一 定 量 的 生
１ ２
维 纶通 讯
２０ ｏ８年 １ ２月
多元 共 聚醋 酸 乙烯 一乙烯 乳 液 开 发 与 应 用研 究 术
肖 莉 刘 冰坡
（ 北京东方石油化工有限公 司有机化工厂 ， 北京 ｌ０ ２ ） ００ ２
［ 摘 要］ 介绍醋酸 乙烯 一乙烯 一丙烯酸酯多元共聚乳液的研究情况 。在高压反 应釜 中采用间歇聚合工
丙烯 酸酯 乳 液 。
缓 冲剂醋 酸钠 （ ａ ｃ ＮＡ ）
收稿 日期 ：０ ８一 ７一 ３ ２ｏ Ｏ ｏ
在 Ｖ Ｅ乳 滚 生产 中通 过 引 入 玻 璃 化 温 度 低 Ａ
的丙烯 酸 酯软 单体共 聚 改性 ， 保 持 Ｖ Ｅ优 良的 可 Ａ 粘接 性 能 、 学 强 度 ， 获得 良好 的低 温 柔 性 ， 力 并 提
பைடு நூலகம்
１ 前 言
聚合物水泥 防水涂料因具有 防水 透气 、 环保
安全 、 工便利、 施 应用 广 泛 等优 点 ， 年来 成 为 发 近 展 较快 的一 类新 型建筑 防水 涂 料 。乳液 是 防水 涂 料 的主要 成膜 物质 ， 它对 涂料 的耐 水性 、 伸长 率 以 及强 度等 主要性 能起 到首要 影 响作 用 。醋 酸 乙烯
１ ３
考 虑到 生 产 成 本 及 将 来 大 生产 的可 行 性 ， 上 述原 料均 为 工业 级 ， 部取 自生 产现 场 。 全
２ １２ 试 验 设备 ．．
渣子 ， 于是 对水 相 部 分进 行 逐个 排 除 ， 最后 确 定是
ｌ１ （ ）聚合
ａ 常压聚合 ： Ｌ玻璃常压 聚合 釜及变 频搅 ． ２ 拌 、 液漏 斗 、 形冷 凝 器 、 浴加 热装 置 。 分 球 水 ｂ 中压聚合 ： ． ２Ｌ不锈钢中压聚合釜带变频搅 拌 、 不锈钢中压聚合釜带变频搅拌、 ｌＬ Ｏ 高压恒流 泵、 乙烯缓 冲罐 、 冷热水贮槽及循环泵等配套试验 装置。 （ ）乳液 常 规分 析仪 器 ２ 酸 度计 、 电子 天平 、 滴定 仪 、 度 计 、 功 能 电 粘 多 子拉力测定仪等。 ２ ２ 工艺 过程 ． Ｖ Ｅ乳液 以非 均相乳 液聚合 理论为 反应 原 Ａ 理 ， 用 乳 液 聚 合 的 方 法 进 行 生 产 ， 以 水 为 介 采 即 质， 按胶束机理生成彼此独立的乳胶粒 ， 在胶粒中 进行 自由基加成 以生成产物的聚合方式 。丙烯酸 酯作 为第 三 单 体 ， Ｖ ｃ 乙烯 按照 一定 比例 参 加 与 Ａ、 聚合 ， 得到丙烯酸酯改性多元共聚 Ｖ Ｅ乳液 。 Ａ 具体工艺如下 ： 将水相 、 还原剂全部加入 到高 压反应釜 中， 再加人用于打底的 Ｖ ｃ Ａ 和丙烯酸酯 单 体混 合 液 ； 内空 气先 用 Ｎ 置换 ， 用 ｃ Ｈ 置 釜 ： 再 ： 换， 然后用 ｃ Ｈ 充压至第一压力设定点 ， ： 夹套升 温至初始设定值 ， 然后将 ｃＨ 充至反应压 力 ； 在 规 定 时间 内滴 加规 定 量 的 Ｈ Ｏ 水溶 液 ， 后在 规 然 定 时 间 内 分别 匀 速滴 加 规 定 量 的 Ｈ Ｏ 水 溶 液 和 Ｖ ｃ丙烯酸酯 的混合 液 ， 现聚合反应 ， 聚合 Ａ、 实 在 后 ３ ｉ ０ｍｎ随单体加入 一定量 的氧化 剂——叔丁 基过氧化氢 ； 单体滴 加完 以后 ， 补加适量 Ｈ Ｏ 再 ：： 水 溶液 升 温 熟 化 ， 温 、 压 、 料 ； 产 物 经 消 降 泄 出 初 泡、 降残存后得到试验产品。