有机合成中溶剂的选择28页PPT
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有机化学实验课件ppt
柱色谱
将待分离的物质加到装有固定相的色谱柱顶端，通过洗脱剂的洗脱作用使各组分 在柱内分离的色谱方法。
CHAPTER 03
有机化学实验实践操作
烷烃的性质与合成
烷烃的物理性质
烷烃的熔点、沸点、溶解 度等。
烷烃的化学性质
烷烃的稳定性、氧化反应 、卤化反应等。
烷烃的合成
烷烃可以通过烃类的热裂 解、催化裂解等方法合成 。
结晶与重结晶
结晶
通过冷却或蒸发使溶液达到饱和状态，析出固体晶体的过程 。
重结晶
将晶体溶解在溶剂中，通过加热蒸发溶剂或加入其他溶剂使 溶液再次达到饱和状态，再析出晶体的过程。
薄层色谱与柱色谱
薄层色谱
将固定相涂布在玻璃板或塑料板上，形成薄层，然后将待分离的物质点在薄层的 一端，通过展开剂的移动使各组分在薄层上分离的色谱方法。
烯烃的性质与合成
1 2
烯烃的物理性质
烯烃的熔点、沸点、溶解度等。
烯烃的化学性质
烯烃的双键加成反应、氧化反应、聚合反应等。
3
烯烃的合成
烯烃可以通过烃类的热裂解、催化裂解等方法合 成。
芳香烃的性质与合成
芳香烃的物理性质
芳香烃的熔点、沸点、溶解度等。
芳香烃的化学性质
芳香烃的取代反应、加成反应等。
芳香烃的合成
实验操作规范
遵循正确的操作顺序和规 范，确保实验结果的准确实验台，并 按照规定处理废弃物。
有机化学实验常用仪器
蒸馏装置
用于分离和提纯有机化 合物，包括蒸馏烧瓶、
冷凝器、接收器等。
分液漏斗
用于分离两种不混溶的 液体，如水和有机溶剂
。
滴定管
用于测量溶液的浓度和 体积。
数据整理
将待分离的物质加到装有固定相的色谱柱顶端，通过洗脱剂的洗脱作用使各组分 在柱内分离的色谱方法。
CHAPTER 03
有机化学实验实践操作
烷烃的性质与合成
烷烃的物理性质
烷烃的熔点、沸点、溶解 度等。
烷烃的化学性质
烷烃的稳定性、氧化反应 、卤化反应等。
烷烃的合成
烷烃可以通过烃类的热裂 解、催化裂解等方法合成 。
结晶与重结晶
结晶
通过冷却或蒸发使溶液达到饱和状态，析出固体晶体的过程 。
重结晶
将晶体溶解在溶剂中，通过加热蒸发溶剂或加入其他溶剂使 溶液再次达到饱和状态，再析出晶体的过程。
薄层色谱与柱色谱
薄层色谱
将固定相涂布在玻璃板或塑料板上，形成薄层，然后将待分离的物质点在薄层的 一端，通过展开剂的移动使各组分在薄层上分离的色谱方法。
烯烃的性质与合成
1 2
烯烃的物理性质
烯烃的熔点、沸点、溶解度等。
烯烃的化学性质
烯烃的双键加成反应、氧化反应、聚合反应等。
3
烯烃的合成
烯烃可以通过烃类的热裂解、催化裂解等方法合 成。
芳香烃的性质与合成
芳香烃的物理性质
芳香烃的熔点、沸点、溶解度等。
芳香烃的化学性质
芳香烃的取代反应、加成反应等。
芳香烃的合成
实验操作规范
遵循正确的操作顺序和规 范，确保实验结果的准确实验台，并 按照规定处理废弃物。
有机化学实验常用仪器
蒸馏装置
用于分离和提纯有机化 合物，包括蒸馏烧瓶、
冷凝器、接收器等。
分液漏斗
用于分离两种不混溶的 液体，如水和有机溶剂
。
滴定管
用于测量溶液的浓度和 体积。
数据整理
《精细有机合成基础》PPT课件(2024版)
I: -CH3是斥电子基 使苯环上电子云密度
+C、+I同向，都使苯环上电子云 密度
15
有-I，无T： 如-N+(CH3)3、-CF3、-CCl3等 （1）使σ-配合物均不稳定，使苯环钝化； （2）使邻、对位取代产物更不稳定； （3）为间位定位基。
16
有-I，-T： 如-NO2、-CN、-COOH、-CHO等 （1）诱导效应与共轭效应作用一致； （2）则使苯环钝化； （3）间位定位基。
℃) 2.47
26
2.1 芳香族亲电取代的定位规律
4、亲电试剂的空间效应（P10 表2-3） 5、新取代基的空间效应 6、反应的可逆性
27
7、反应条件的影响
温度
（1）通常情况下，温度升高，亲电取代反应活性增 高，选择性下降。
混NO酸2 硝化
NO 2
NO 2
NO 2
＋
＋
NO 2
0℃ 5％
94％
NO 2 NO 2
-I:吸电子 ＋I:供电子 共轭效应（T）：包括π-π共轭和p-π共轭。
-T:吸电子 ＋T:供电子
14
有+I，无T： 如-C2H5，-CH3 （1）使σ-配合物稳定，活化苯环；
（2）使H 邻、对位取代产物更稳定H ； （3）H 为C 邻H、对位定位基。 H C H
C: s-p超共轭 使苯环上电子云密度
四、苯环上已有两个取代基的定位规律
已有两个取代基为同一 类型定位基，且处于间 位，则定位作用一致。
已有两个取代基为同一 类型定位基，且处于邻、 对位，则定位作用不一 致——取决于定位能力 的强弱。
CH3
少量
COOH
CH3
主产物
溶剂萃取化学 ppt课件
HA (o) 缔合 (HA)i
HAcO HAc
可见k d和D是不同的
ppt课件 15
例2
DCo
Co(原) Co（萃余液） Co（萃余液）
ppt课件
16
例3：碘在CCl4和H2O中的分配过程
在水溶液中： I2 + I- I3I2分配在两种溶液中：I2(w) I2(o)
— 又如：二安替比林甲烷(DAPM)萃取钴，生成能溶于 CoCl2 4 CHCl3的(DAPM)·H2[Co(SCN)4]。 萃取剂： DAPM；萃取溶剂： CHCl3； 助萃剂: SCN-
ppt课件
31
c 萃取剂：易溶于有机溶剂，与被萃取物发生化学结合，形 成易溶于有机溶剂的配合物的有机试剂 P204 TBP ；或指 能与亲水性物质反应生成可被萃取的疏水性物质的试剂。
ppt课件 33
萃取体系的表示方法： 被萃取物（浓度）/水相组成/有机物组成
2 UO2 （ 102 ~ 104 mol/ L） / HNO3、NaClO4、EDTA/ 20%TBP — C6 H6
萃取体系按机理可分为：a简单分子萃取体系b中性络合萃 取体系c酸性络合萃取体系 d 离子缔合萃取体系 e协同萃取 体系（1+1>2）
ppt课件
12
缺点：
有机溶剂易挥发，多对人体有害。 手工操作比较麻烦，费时。 分离效率不高（比LC小23个数量级）。
ppt课件
13
2 分配比D和分配系数kd Nerst定律 在给定的温度下，如果被萃取物在两相中分 子形式相同，则达到萃取平衡时被萃取物在两互不相溶的 两相中的浓度比值为一常数 分配比在一定条件下，当达到萃取平衡时，被萃物质在有 M O k 机相和在水相的总浓度之比。 d M
有机合成中溶剂的选择
[Rδ+ Xδ- H－S]
R+ + X- HS + Y-
R－Y
质子传递型溶剂使负离子溶剂化，有利于负 离子的离去和碳正离子的形成，使反应速度加 快。
SN2反应速度的影响 情况一：对活化配合物负端的氢键缔合作用 比对反应质点Y的氢键缔合作用强。
Y + R－X + HS [ Yδ+ R Xδ- H－S ] Y+－R + X- H－S
3.2.1 概述
溶剂对有机反应的影响 溶液和溶解作用 溶剂和溶质之间的相互作用
库仑力(静电引力)：离子-离子力、离子-偶极力 非专一性力
(普遍） 范德华力(内聚力)：偶极-偶极力、偶极-诱导偶 极力、瞬时偶极-诱导偶极力
专一性力：包括氢键缔合作用、电子对给体－受体作用、溶剂 （特定）化作用、离子化作用合离解作用等。
离子原
指在固态时具有分子晶格的偶极型化合物， 在液体时仍以分子状态存在，与溶剂发生作用时 可形成离子。
如氯化氢、烷基卤和金属有机化合物等。
离子体
固态时具有离子晶格结构，在熔融状态或稀 溶液中以离子形式存在的化合物，如金属卤化 物等
3.2.3.2 离子化过程和离解过程
离子化过程：离子原的共价键发生异裂产 生离子对的过程。
有利于离去基团的离去，使反应加速
情况二：对反应质点的专一性溶剂化作用强。
HS + Y-+ R－X [ S－H Y- R Xδ- ]
降低了亲核试剂的反应活性，使反应速度降低。
例：
I- Br- Cl- F-
专一性溶剂化作用 小
大
反应活性
大
小
3.2.5.2 非质子传递极性溶剂对SN反 应速度的影响
有机合成相转移催化剂课件ppt
n-C12H25Cl 91%
但是，若底物的反应活性低时，应避免使用CH2Cl2，否则CH2Cl2可能和 底物竞争参加反应；如例4；若Nu－具有强碱性时，应避免使用CHCl3，否则 会生成活泼的二氯卡宾（二氯碳烯）（参见本节四2）；
例4：
OH
CH2Cl2 +
NaOH/H2O R4N+Cl-
H2 OC O
四、应用： 1. 中性条件下的PTC反应： （1）亲核取代反应：
这类反应特别适合于用PTC反应进行，是PTC反应研究最多的一种； 如例1－3。
（2）氧化反应：
例5： KMnO4/C6H6/H2O
CH3(CH2)7CH=CH2 (n-C8H17)3N+CH3 . Cl- CH3(CH2)7COOH + HCO2H
91%
例6：
KMnO4/C6H6
O
二环己烷－18－C－6 H3C C
有机相相溶，使得无机盐和有机物的反应可在均相中进行；
另外，使用偶极极性非质子溶剂，还可避免阴离子在质子性溶剂中的溶
剂化而引起的亲核性降低；如：
O
O
H C N(CH3)2
H C N(CH3)2
Oδ- δ+ H C N(CH3)2
位阻大
δ+
H(R)
NU H O
位阻小
（2）使用相转移催化剂（Q+ X－）：以RX和NaCN反应生成RCN为例说明相 转移催化原理；
88% OCH3
4. 酸性条件下PTC反应：
δ+ δ-
R4N+ . X - + H-Y
（亲水）
R4N+ . X - H-Y （亲油）
例21：
有机合成ppt课件
COOH 【O】CH2OH CH2Cl
CH2
酯化反应
2 CH3CH2OH
+ H2O CH2 催化剂,▲ CH2
石油裂解气
练习
1.写出合成
有机物原料库 苯、甲苯、乙烯、丙烯、乙炔、2—丁烯
的逆合成分析思路并写出各步反应方程式：
CH3—CH＝CH—CH3 + Br2
CH3—CH—CH—CH3
Br Br
KMnO4氧化反应
RCH＝CH2 KMnO4/H+ RCOOH + CO2
二氢成气 CO2 一氢成酸 无氢成酮
R1 C＝CHR3
R2
KMnO4/H+
R1
C＝O + R3COOH
R2
烯烃 KMnO4/H+
CH3
CH3CH2C＝O +
OH O＝CCH2CH2CH3
02 碳链减短
(5)炔烃及芳香烃的侧链被KMnO4(H+)溶液氧化。
O C— OC2H5 C— OC2H5 O
COOH COOH
CH2OH CH2OH
CH2Cl CH2Cl
CH2 CH2
+
Cl2
2 CH3CH2OH
CH2 CH2
+ H2O
石油裂解气
01 有机合成
2、逆合成法
利用逆向合成分析法分析如何合成乙二酸二乙酯。
O C— OC2H5 C— OC2H5 O
COOH 氧化 CH2OH 水解 CH2Cl + Cl2 CH2
种类
通式
官能团
分子结构特点
主要化学性质
烷烃
CnH2n＋2
无
饱和键 取代反应：在光照时与气态卤素单质
原料药APl生产的起始物料及有机溶剂的选择
是
直到得到答案
“是”为止
否
直到得到
是
答案“是”为止
此中间体为原料药的起始物料 此物料为原料药的起始物料
ICH
为了严格管理药品, 对药品的研制、开发、 生产、销售、进口等进行审批，形成药品的 注册制度。美国、日本和欧盟三方的政府药 品注册部门和制药行业在1990年发起了人用 药物注册技术要求国际协调会议。
▪ 同样，在供应原料药起始物料的商业合同中， 应确定变更控制的有关要求。当起始物料的 工艺路线、分析控制或者质量标准有任何重 大变更时，生产商应通知客户并得到客户的 同意。
▪ 当原料药的起始物料不需要按照 ICH Q7 定 义的 GMP要求进行生产时，中间体或原料药 的制造商应有一套系统来评估物料的供应商， 原料药起始物料的供应商应具备合适的资质。
综合学科（Multidisciplinary，包括术语、 管理通讯等），以“M”表示，现已制定8个 文件。
起始原料的选择依据
1. 具有“巨大非药用市场”的起始原料 指在一个化合物的全部市场中，用于
原料药制备的市场份额仅占很小的部分，即 该化合物在 “药用起始原料”之外的市场中 已被广泛接受。
如果该化合物作为“非药用起始原 料”具备的质量不足于保证原料药的质量要 求，需要对其进行了纯化处理以提高质量， 那么该化合物的纯化过程应当与原料药的生 产工艺过程资料一并提交。
原料药的组份
否
作为起始物料
原料药是否是经
是
天然源 （动、植物源或草药）
是
提取而来
最终中间体为
原料药的起始物料
否
原料药是否是由
是
矿石提炼而来？
描描述述纯纯化化操操作作和和//或或 基于科学原理
有机合成试剂概述课件
乙二醇，加热 后加H2O2
第14页，共39页。
➢ 4、共轭加成：
氧存在下烃基硼烷与α,β－不饱和羰基化合物发生共 轭加成，加成产物水处理得到烃基化羰基产物：
反应依照自由基加成方式进行，烃基加成在远离羰 基的β－C上，且烃基碳的立体构型保持不变
第15页，共39页。
➢ 5、其他反应：
偶联反应，硼烷偶联得到烃类 异构化反应：重排生成位阻最小的结构 置换反应：烃基硼烷生成另一种烃基的硼烷的反应
立体选择性高（Z、E型烯烃底物均得到syn型产物）
82％
83％
29％
31％
第24页，共39页。
二、烯/苯或炔基的三甲基硅烷化合物：
➢ 制备：
相应烃基金属盐与三甲基氯硅烷制备
➢ 反应：
1、三甲基硅的亲电取代反应：
三甲基硅被E+取代，历程是加成－消除反应 与酰卤反应可得到α, β-烯（或炔）酮，反应中烯基的几
12.1 有机磷试剂
定义：
➢ 含碳－磷键的化合物（称为膦）或含有机基团 的磷酸衍生物，主要包括以下几类：
三配位磷化合物，如三烷基膦和亚磷酸三烷基酯
类似于氮的有机物，但PR3的亲核性和碱性比NR3强，因 为磷较氮体积大，电负性小
四配位磷化合物，如季鏻离子R4P+等 五配位磷化合物，如PPh5等膦烷 六配位磷化合物，如六配位磷阴离子和环状磷酸酯
➢ 活性有机钯中间体的类型主要有：
Ar－PdII－X
π-键配合物 π-烯丙基配合物
σ-键合中间体 应用最广泛
第32页，共39页。
Suzuki反应：
➢ 反应除了钯盐，还需稳定钯中心的配体（常用 膦）及弱碱（常用KF、Cs2CO3、 K2CO3等） 为共催化剂
第14页，共39页。
➢ 4、共轭加成：
氧存在下烃基硼烷与α,β－不饱和羰基化合物发生共 轭加成，加成产物水处理得到烃基化羰基产物：
反应依照自由基加成方式进行，烃基加成在远离羰 基的β－C上，且烃基碳的立体构型保持不变
第15页，共39页。
➢ 5、其他反应：
偶联反应，硼烷偶联得到烃类 异构化反应：重排生成位阻最小的结构 置换反应：烃基硼烷生成另一种烃基的硼烷的反应
立体选择性高（Z、E型烯烃底物均得到syn型产物）
82％
83％
29％
31％
第24页，共39页。
二、烯/苯或炔基的三甲基硅烷化合物：
➢ 制备：
相应烃基金属盐与三甲基氯硅烷制备
➢ 反应：
1、三甲基硅的亲电取代反应：
三甲基硅被E+取代，历程是加成－消除反应 与酰卤反应可得到α, β-烯（或炔）酮，反应中烯基的几
12.1 有机磷试剂
定义：
➢ 含碳－磷键的化合物（称为膦）或含有机基团 的磷酸衍生物，主要包括以下几类：
三配位磷化合物，如三烷基膦和亚磷酸三烷基酯
类似于氮的有机物，但PR3的亲核性和碱性比NR3强，因 为磷较氮体积大，电负性小
四配位磷化合物，如季鏻离子R4P+等 五配位磷化合物，如PPh5等膦烷 六配位磷化合物，如六配位磷阴离子和环状磷酸酯
➢ 活性有机钯中间体的类型主要有：
Ar－PdII－X
π-键配合物 π-烯丙基配合物
σ-键合中间体 应用最广泛
第32页，共39页。
Suzuki反应：
➢ 反应除了钯盐，还需稳定钯中心的配体（常用 膦）及弱碱（常用KF、Cs2CO3、 K2CO3等） 为共催化剂
化学有机合成选择性
化学有机合成选择性化学有机合成是指通过有机反应将简单的化学物质转化为复杂的有机分子的过程。
在有机合成中，选择性是一个非常重要的概念，它指的是在多个可能的反应路径中选择其中一个或几个特定的路径，以合成所需的目标产物。
选择性的控制在有机合成中具有关键性的意义，可以决定合成路线的效率和产物的纯度。
一、选择性的原因和重要性选择性控制在有机合成中的原因主要有以下几点：1. 反应物的多样性：有机化合物在结构上非常复杂，其中的官能团和碳骨架的不同排列方式使得在合成过程中会出现多个可能的反应途径。
2. 副反应的产生：在有机合成中，副产物的生成常常是不可避免的。
通过选择性的控制，可以降低不受欢迎的副反应的生成，提高目标产物的纯度。
3. 反应条件的优化：选择性的控制可以对反应条件进行优化，如温度、溶剂和催化剂的选择，从而提高反应的效率和产率。
选择性在有机合成中的重要性主要表现在以下几个方面：1. 经济性：选择性的控制可以简化合成路线，减少反应步骤和废弃物的产生，从而节省时间和成本。
2. 环境友好性：通过选择性的控制可以减少废弃物的产生，降低对环境的危害。
3. 医药和农药研究：选择性在药物和农药的合成中起着至关重要的作用。
选择性的控制可以调节药物的活性和副作用，提高疗效和安全性。
二、选择性的控制方法选择性的控制方法在有机合成中有很多种。
下面列举几种常用的选择性控制方法：1. 氧化还原反应的选择性：氧化还原反应中常常有多个可能的氧化态和还原态之间的转变路径。
通过调节反应条件和催化剂的选择，可以选择性地控制反应的氧化还原性质。
2. 催化剂的选择：催化剂在有机合成中起到了至关重要的作用。
通过选择携带不同活性位点的催化剂，可以选择性地控制选择性反应的发生。
3. 保护基的选择：在有机合成中，常常需要对反应物中的某些官能团进行保护，以防止其发生副反应。
通过选择适合的保护基，可以控制反应物的特异性。
4. 溶剂的选择：溶剂在有机合成中不仅起到了溶解反应物的作用，还可以影响反应的速率和选择性。
高等有机化学课件电子效应和溶剂效应
电子效应分类
电子效应可以分为诱导效应、共轭效 应、超共轭效应和场效应等。这些效 应在有机分子中广泛存在，对分子的 物理和化学性质产生重要影响。
电子效应对分子性质影响
对分子极性和酸碱性的影响
电子效应可以改变分子的极性和酸碱性。例如，当分子中引入吸电子基团时， 分子的极性增强，酸性也增强；而引入给电子基团时，分子的极性减弱，碱性 增强。
随着计算化学方法的不断发展和完善，计算 化学将在有机合成中发挥越来越大的作用， 为实验提供有力的理论支持。
THANKS FOR WATCHING
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对分子反应活性的影响
电子效应还可以影响分子的反应活性。例如，在芳香族亲电取代反应中，富电 子的芳香烃比缺电子的芳香烃更容易发生取代反应。
电子效应在有机反应中应用
在合成中的应用
利用电子效应可以预测和控制有机反应的方向和速率，从而 实现有机化合物的定向合成。例如，在药物合成中，通过引 入特定的官能团来调整分子的电子性质，进而改变其生物活 性。
在机理研究中的应用
电子效应也有助于揭示有机反应的机理。例如，在研究周环 反应时，通过分析反应物和产物中电子的流动情况，可以推 断出反应的可能机理。
02 溶剂效应基础知识
溶剂效应概念及产生原因
溶剂效应定义
溶剂效应是指溶剂对于化学反应速率、平衡和机理的影响。溶剂不仅作为反应介 质，还可能参与反应，改变反应历程和产物分布。
引导学员运用所学知识，对实际问题 进行分析和解答，提高学员的综合素 质和应用能力。
提供针对有机反应中常见问题的解决 思路，如反应条件的选择、副产物的 处理等。
学员参与互动讨论环节
鼓励学员积极参与课堂讨论，提出自己的观点和 问题。
组织小组讨论或研讨会，让学员在交流中互相学 习、互相启发。
电子效应可以分为诱导效应、共轭效 应、超共轭效应和场效应等。这些效 应在有机分子中广泛存在，对分子的 物理和化学性质产生重要影响。
电子效应对分子性质影响
对分子极性和酸碱性的影响
电子效应可以改变分子的极性和酸碱性。例如，当分子中引入吸电子基团时， 分子的极性增强，酸性也增强；而引入给电子基团时，分子的极性减弱，碱性 增强。
随着计算化学方法的不断发展和完善，计算 化学将在有机合成中发挥越来越大的作用， 为实验提供有力的理论支持。
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对分子反应活性的影响
电子效应还可以影响分子的反应活性。例如，在芳香族亲电取代反应中，富电 子的芳香烃比缺电子的芳香烃更容易发生取代反应。
电子效应在有机反应中应用
在合成中的应用
利用电子效应可以预测和控制有机反应的方向和速率，从而 实现有机化合物的定向合成。例如，在药物合成中，通过引 入特定的官能团来调整分子的电子性质，进而改变其生物活 性。
在机理研究中的应用
电子效应也有助于揭示有机反应的机理。例如，在研究周环 反应时，通过分析反应物和产物中电子的流动情况，可以推 断出反应的可能机理。
02 溶剂效应基础知识
溶剂效应概念及产生原因
溶剂效应定义
溶剂效应是指溶剂对于化学反应速率、平衡和机理的影响。溶剂不仅作为反应介 质，还可能参与反应，改变反应历程和产物分布。
引导学员运用所学知识，对实际问题 进行分析和解答，提高学员的综合素 质和应用能力。
提供针对有机反应中常见问题的解决 思路，如反应条件的选择、副产物的 处理等。
学员参与互动讨论环节
鼓励学员积极参与课堂讨论，提出自己的观点和 问题。
组织小组讨论或研讨会，让学员在交流中互相学 习、互相启发。
有机合成中溶剂的选用与影响考核试卷
A.乙醇
B.丙酮
C.苯
D.水
8.关于溶剂的极性，以下哪个溶剂的极性最大？( )
A.正己烷
B.乙醚
C.丙酮
D.二甲基亚砜
9.在Heck反应中，哪种溶剂有利于提高产物的选择性？( )
A.四氯化碳
B.乙醇
C.水
D.氯仿
10.在醇的氧化反应中，哪种溶剂可以促进氧化反应的进行？( )
A.丙酮
B.甲苯
C.二氯甲烷
（结束）
三、填空题（本题共10小题，每小题2分，共20分，请将正确答案填到题目空白处）
1.在有机合成中，极性溶剂通常有利于_______类型的反应进行。
2.非极性溶剂在_______反应中应用较为广泛。
3.溶剂的_______通常会影响有机反应的速率。
4.在重结晶操作中，选择溶剂时需要考虑其与被结晶物质的_______。
A.产物的收率
B.反应速率
C.产物的立体化学
D.所有上述选项
（结束）
二、多选题（本题共20小题，每小题1.5分，共30分，在每小题给出的四个选项中，至少有一项是符合题目要求的）
1.以下哪些因素会影响有机合成中溶剂的选择？( )
A.反应类型
B.反应温度
C.反应物的溶解性
D.溶剂的毒性
2.以下哪些溶剂通常被认为是惰性溶剂？( )
4.讨论溶剂的毒性和环境影响在有机合成溶剂选择中的重要性，并列举一些在绿色化学中推荐使用的溶剂。
标准答案
一、单项选择题
1. C
2. B
3. D
4. C
5. C
10. B
11. C
12. C
13. D
14. B
15. C
B.丙酮
C.苯
D.水
8.关于溶剂的极性，以下哪个溶剂的极性最大？( )
A.正己烷
B.乙醚
C.丙酮
D.二甲基亚砜
9.在Heck反应中，哪种溶剂有利于提高产物的选择性？( )
A.四氯化碳
B.乙醇
C.水
D.氯仿
10.在醇的氧化反应中，哪种溶剂可以促进氧化反应的进行？( )
A.丙酮
B.甲苯
C.二氯甲烷
（结束）
三、填空题（本题共10小题，每小题2分，共20分，请将正确答案填到题目空白处）
1.在有机合成中，极性溶剂通常有利于_______类型的反应进行。
2.非极性溶剂在_______反应中应用较为广泛。
3.溶剂的_______通常会影响有机反应的速率。
4.在重结晶操作中，选择溶剂时需要考虑其与被结晶物质的_______。
A.产物的收率
B.反应速率
C.产物的立体化学
D.所有上述选项
（结束）
二、多选题（本题共20小题，每小题1.5分，共30分，在每小题给出的四个选项中，至少有一项是符合题目要求的）
1.以下哪些因素会影响有机合成中溶剂的选择？( )
A.反应类型
B.反应温度
C.反应物的溶解性
D.溶剂的毒性
2.以下哪些溶剂通常被认为是惰性溶剂？( )
4.讨论溶剂的毒性和环境影响在有机合成溶剂选择中的重要性，并列举一些在绿色化学中推荐使用的溶剂。
标准答案
一、单项选择题
1. C
2. B
3. D
4. C
5. C
10. B
11. C
12. C
13. D
14. B
15. C
第五章自由基溶液聚合原理及生产工艺ppt课件
3. 单体回收
4．聚醋酸乙烯醇解
5．溶剂回收 七、聚乙烯醇(PVA)的性质和应用
聚乙烯醇性质：水溶性高聚物，性能介于塑料和橡胶之 间, 具有独特的强力粘接性、气体阻隔性、耐磨耗性。
高聚物合成工艺 23
应用：高相对分子质量(K>1500)的聚乙烯醇主要作 为悬浮剂、合成纤维和胶黏剂等，用于建筑和高分子 化工等领域； 低相对分子质量(K<1000)的聚乙烯醇主要用于化妆品、 医药、食品和农业等领域。
3.聚合转化率选择50％～60％；聚合时间选择4h～8h CH3OH对聚醋酸乙烯溶解性能极好，链自由基处于
伸展状态，体系中自动加速现象来得晚，如果控制转化 率50％～60%结束反应，可消除自动加速现象，将使聚 合反应接近匀速反应，并使聚醋酸乙烯大分子为线型结 构且相对分子质量分布较窄。
四、醋酸乙烯溶液聚合体系中氧的作用
高聚物合成工艺 11
三、工艺条件分析
1．选用甲醇作溶剂 ①CH3OH对聚醋酸乙烯溶解性能极好，链自由基处于 伸展状态，体系中自动加速现象来得晚，使聚醋酸乙烯 大分子为线型结构且相对分子质量分布较窄。 ②CH3OH是下一步聚醋酸乙烯醇解的醇解剂。 ③CH3OH的Cs小，只要控制单体与溶剂的比例就能够 保证对聚醋酸乙烯相对分子质量的要求。
4．聚合工艺过程
(1)原料准备
(2)聚合
(3)回收单体
(4)聚合物溶液后处理
高聚物合成工艺 26
5．以丙烯腈为主要单体的均相溶液共聚合的影响因素 (1)单体质量分数的影响 ①对聚合反应速率的影响, ②对特性黏度和转化率的影响
(2)聚合温度的影响
(3)原料中杂质的影响 ①单体中的杂质。
单体中的杂质允许含量为： HCN<5×10-6， 乙醛<50×10-6，铁离子(包括Fe2+和Fe3+ )<0.5×10-6。
第三章 溶剂萃取1.2节(luo)ppt课件
萃取过程的本质：
是将物质由亲水性转化为疏水性的过程。
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23
任务：选择适当的萃取剂，在适当的条件下，促 使物质由亲水性向疏水性转化。
三、萃取分离的基本参数
1 、分配定律，分配系数 当某一种溶质在基本上不相混溶的两个溶剂之
间分配时，在一定温度下，两相达到平衡后，且溶 质在两相中的分子量相等。则其在两相中的浓度比 值为一常数。
11、无机酸
用于控制水溶液的酸度，或参与萃取反应， 或防止金属离子的水解，使待萃取金属离子得到 较好得分离。
常用的无机酸：HCl, HNO3, H2SO4, HClO4,
HBr.
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二 、溶剂溶解度的相似原理
结构相似的化合物易相互混溶，结构 相差大的化合物不易互溶。
三、 各类溶剂的互溶规律
则溶解度增大；反之，溶解度减小。
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四 特点
（1）简便快速。有分液漏斗即可。 （2）有较高的灵敏度、选择性。 （3）应用广泛 （4）手工操作，工作量大。 （5）所用有机溶剂易挥发、易燃和有毒。
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§3.2 萃取分离法的基本原理
一、 萃取过程的本质 二、萃取分离的基本参数 三、 萃取体系的分类
8、盐析剂 指易溶于水而不被萃取，但能促进萃取物转
入有机相，提高萃取效率的无机物盐类。
9、相比 指有机相和水相的体积比。常用符号Vo/Vw表示。
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10、抑萃络合剂 指溶于水且与被萃金属离子形成溶于水而不
溶于有机相的试剂。
抑萃剂的存在常降低萃取率和分配比。由于抑 萃剂常用来提高分离的选择性，有时在溶剂萃取 中又称掩蔽剂。
有机合成中油状物(液体)
有机合成中，经常得到油状物，怎么提纯？ 2.蒸馏 根据你得到产物分离难易程度，选择蒸馏、 简单精馏、精馏等手段，有机合成得到的 油状物通常都要在减压条件下进行。 对一些物质可以选择分子蒸馏装置进行纯化。 存在问题： 建立精馏塔，建立高真空装置。 蒸馏能耗高
有机合成中，经常得到油状物，怎么提纯？ 3.过柱 柱层析原理和操作不在这里讲解了，只是谈 谈缺点。 如果放大生产需要建立适合工厂的层析柱。 过柱过程需要大量溶剂。 脱出溶剂需要大量热量。 柱层析用溶剂大多易挥发、高静电，溶剂损 失大，操作比较危险。
有机合成中油状物（液体） 有机合成中油状物（液体） 纯化思路与实践
Bersinger 2011.07.26
油状物常规提纯方法
有机合成中，经常得到油状物，怎么提纯？ 1.成盐 要有可成盐的活性基团，选择合适的成盐试 剂，通常先选择小分子如氯化氢、溴化氢、 硫酸、氢氧化钠等，如不理想，选择其他 有机酸碱，一般化合物都有一定酸碱性， 通常都可以成盐。 也可以用络合成盐，当然你选择成盐后通过 结晶等方法可以纯化你的目标产物，但怎 么解盐得到目标产物是你最应该考虑的。
选择不同PH值对反应液进行萃取。 选择一种溶剂，将反应液PH值调节到不同反 应进行萃取，看萃取得到的东西是否有差 别，如果有差别，选择合适的PH值萃取得 到尽量纯净的目标产物。
选择不同极性溶剂进行萃取。 选择不同极性的溶剂，用少量溶剂多次萃取 看萃取得到的东西是否有差别，如果有差 别，选择合适的溶剂和剂量萃取得到尽量 纯净的目标产物 这里包括有机相与有机相之间的萃取：如甲 醇和正己烷之间就可以进行萃取操作。 这里可以用复合溶剂萃取操作。
油状物纯化思路
1.反应控制 2.酸碱萃取 3.不同溶剂萃取 4.不同溶剂萃取 4. 5.硅胶吸附 6.通过后处理优化反应 7.通过反应优化后处理工艺
如何选择HPLC溶剂斯百全化学 ppt课件
峰前延
样品溶剂选择不恰当
使用合适的溶剂
峰分叉
样品溶剂不溶于流动相
改变样品溶剂
鬼峰
流动相问题
a.检查流动相是否纯净 b.使用流动相作为样品溶剂 c.减少进样体积
保留时间波动/不断变化 流动相组分变化选择不恰当
防止变化（蒸发、反应等）/a.更换合适的流动相 b.选择合适的混合流动相
基线漂移
流动相污染、变质或由 低品质溶剂配成
Tetrahydro furan 四氢呋喃 HPLC
Hexane 正己烷 HPLC
N,N- N,N-二
Dimethyla 甲基乙酰
cetamide 胺
HPLC
DMF DMF
HPLC
Ethyl acetate
乙酸乙酯 HPLC
2-Propanol 异丙醇 HPLC Nhomakorabea包裝
4L 4L
4L 4L
4L 4L
4L 4L
Ammonium Carbonate, Lump, HPLC Grade
Ammonium Acetate, HPLC Grade
磷酸二氢铵 碳酸铵 醋酸铵
Citric Acid, Anhydrous, Reagent, ACS
柠檬酸
(Ethylenedinitrilo)tetraacetic Acid
斯百全化学（上海）有限公司 800-720-5720
021-67601368*620
如何选择HPLC溶剂斯百全化学
HPLC溶剂的要求
(3）溶剂要与检测器匹配
对于UV-Vis，所用流动相在检测波长下应沒有吸收或 吸收很小
（4）化学稳定性好
不能选与样品发生反应或聚合的溶剂