高效液相色谱法测定二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯含量的不确定度评定

高效液相色谱法测定二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯含量
的不确定度评定
郑红林
（深圳市计量质量检测研究院，广东 深圳 518000）
摘 要：为了评价高效液相色谱法测定二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯含量的结果，需要全面对其测量结果的可信性和有效性进行判定。

通常情况下，会采用评定检测结果的不确定度对其策略结构进行说明。

在检测实验的过程中，合理的被测量数值是分散且随机的，测量结果需要同时具有测量值以及其不确定度，才是严谨的。

只有评价不确定度才能够全面对其可信性和有效性进行判定。

在测量的过程之中，因为一些不可避免的误差会让测量结果产生很多的影响，所以测量结果是否符合要求，就要对在实际的检测过程之中重要要素进行评定。

一对于不确定度，如果其数值越大，则表示测量结果的意义就比较小；反之如果不确定度的数值越小，则表示其测量能力越强[1]。

关键词：不确定度；标准溶液；测量；引入；服从中图分类号：TL271+.4 文献标志码：A 文章编号：1672-3872（2017）14-0102-02
1 材料和方法
1.1 主要仪器与试剂
高效液相色谱仪：SB5993waters2695高效液相色谱仪；SB4853电子分析天平；二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯标准物质：（99.5±0.5）%。

容量仪器标准如表1所示。

表1 容量仪器标准
——————————————作者简介： 郑红林（1975-），女，湖北麻城人，工程师，研究方向：
化学分析。

检测的方法依据《化妆品安全技术规范》（2015年版）5.4章[2]。

1.2 标准品和样品的制备
1）标准系列：称取标准物质10.00mg 于100mL 棕色量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，得浓度为100.0mg/L 的标准储备溶液，吸取标准储备溶液1.00mL、5.00mL、25.00mL、50.00mL 的标准储备溶液，用甲醇定容至100.0mL，得到标准系列：1.00mg/L、5.00mg/L、25.00mg/L、50.0mg/L、100.0mg/L。

2）样品制备：称取约0.1g 防晒乳样品（已知不含二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯）于50mL 容量瓶，加标使理论浓度为50.0mg/L，加入15mL 甲醇，摇均匀并超声提取20min，离心，上清液过滤后用液相色谱上机检测。

1.3 数学模型
分别对标液和样品进行测定，根据标准曲线的回归方程计算样品的浓度。

标准系列的回归方程：
y=bx+b 0 （1）样品含量：
X （%）=6
10010x v
m
××× （2）式中：x 为溶液液中二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯的浓度（mg/L），y 为响应值，v 为样品定容体积，m 为样品重量。

1.4 测量结果不确定度的主要来源
主要来源几点：①标准溶液配制引入的不确定度u（c）；②样品前处理的不确定度u（s）的计算；③回收率引入的不确定度u（R）；④测定方法重复性不确定度u（r）。

1.5 结果和分析
相对标准不确定度合成公式计算：
u rel （X）=
2 标准不确定各分量的计算
2.1 标准溶液不确定度u（cp）的计算
二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯标准溶液的标准不确定度u （c p ）主要有：标准物质纯度不确定度u rel （c p1）、称样量不确定度u rel （c p2）、定容配制标准存储液的不确定度u rel （c p3）、标准溶液稀释为工作溶液的不确定度u rel （c p4）、标准曲线拟合引入的不确定度u rel （c p5）[3]，所以：
u rel （c p ）=
1）标准物质纯度不确定度u rel （c p1）从标准物质证书上查得二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯标物的扩展不确定度为99.5%，U=0.5%，k=2，则：
u rel （c p1）=
0.5%2
=0.20% （5）
2）称样量不确定度u rel （c p2）天平计量证书的测量不确定度：U=0.00005g，k=2，标物称样量为10.0mg，则：
u rel （c p2）=
0.05210.0mg mg
×=0.25% （6）
3）定容配制二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯标准储液的不确定度u rel
（c p3）。

100mLA 级容量瓶可认为服从三角分布，不确定度：
u rel （c p3）=
=0.04% （7）
u rel （c p4）。

A 级移液管可认为服从三角分布，所以：
u 1.00mL =
=0.28% （8）
u 5.00mL =
=0.12% （9）
u 25.00mL =
=0.05% （10）
u 50.00mL =
=0.04% （11）
仪器
标称容量/mL
A 级容量允差/mL
单标移液管
1.00
0.0075.000.01525.000.03050.00
0.05容量瓶
50.000.05100.0
0.10
u rel （c p4
）=
==0.31% （12）5）标准曲线拟合引入的不确定度u rel （c p5）u（c p5）=()s A b
×
s（A）=
式中：p ；n 为拟合曲线的数据对总数；Ai 为第i 次标准溶液相应值；c p 为样品的测量结果；c i 为第
i 次标液的浓度；c −
为标准溶液的平均浓度；b 为拟合曲线的斜率；b 0为拟合曲线的截距。

计算结果如表2所示。

表2 计算结果
曲线方程：y=83289x+28337
代入数据得到s（A）=31303，u（c p5）=0.94mg/L
u rel （c p5
）=
=0.76% （15）
6）二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯标准溶液的不确定度u rel （c p ）的合成。

u rel （c p ）=
= （16）2.2 样品处理的不确定度u（s）的计算
样品处理的不确定主要是称量天平引入的不确定度u （s 1）和定容至50mL 容量瓶引入的不确定度u（s 2）。

天平引入的标准不确定度u rel （s 1）：天平计量证书的测量不确定度80g 秤量点：U=0.00005g，k=2，称样量为0.1g，
u rel （s 1）=0.00005
20.1
×=0.025% （17）
50mL 容量瓶定容引入的标准不确定u rel （s 2）：50mLA
级容量瓶的置信区间为0.05mL，可认为服从三角分布，不确定
度为：
u rel （s 2）=
=0.041% （18）
u rel （s）=
==0.048%（19）
2.3 rel （R）
根据《化妆品安全技术规范》2015年版5.4，得到本方
法的回收率为94.7%～107%，可认为服从均匀分布，近似公式：
u rel
（R）===3.55% （20）
rel （r）。

对配制好的理论浓度50.0mg/L
加标样品进行重复测量6次，结果如表3所示。

表3 重复测量的结构
u rel
（r）=
==0.97% （21）
u rel （X）
u rel （X）=
==3.8% （22）
3）扩展不确定评定：估计输出量服从正态分布，取k=2，则U=2u c （X）=7.2%。

参考文献：
[1]测量不确定度的表示及评定.GJB3756-1999.
[2]食品药品监管总局.化妆品安全技术规范（2015年版）[Z].北
京,2015.[3]化学成分分析测量结果不确定度评定导则.CSM01010100-2006.
（收稿日期：2017-7-14）
（上接第80页）做好安全工作。

而对于试验过程中可能出现的问题，甚至影响到相关技术人员的安全问题，就要提前做好防范的措施，并设立安全监管部门，对整个工程的安全性进行评估，对现场的试验工具进行安全可靠的布置，并加强相关人员的安全意识。

而这些安全防范工作和针对突发事故准备的应急方案均要在试验方案中进行表现。

4 结束语
公路桥梁的荷载试验是通车保障的前提，是体现桥梁主体安全结构数据的唯一检测手段[4]。

而通过荷载试验可以对公路桥梁的结构、震动特性、使用特性、承载力有详细的了解，对以后公路桥梁的保养工作提供数据依据，同时也为了预防因车辆超载导致桥梁出现裂缝提供警示标志，避免因超载或养护不到位导致重大责任事故的发生。

因此，公路桥梁的荷
载试验对于提高我国陆运行业的安全性，减少重大责任安全事故发生，保障人民的人身安全具有实质性的意义。

当然，公路桥梁是联结我国经济动脉的重要基础设施，而安全可靠的公路桥梁必然会给我国的经济发展提供道路保障。

参考文献：
[1]党栋.公路桥梁设计荷载及其组合研究[D].长安大学,2012.[2]张俊平.桥梁检测与维修加固[M].北京:人民交通出版社,2011.[3]黄进军.公路桥梁规范汽车荷载效应比较研究[D].长沙理工大
学,2008.[4]冯幸福,管永伟.公路桥梁检测中荷载试验的应用[J].交通建设
与管理,2014(24):180-183.
（收稿日期：2017-7-13）
含量，mg/L
面积（m.s）11075975436427252105135504224592100
8342630
序号面积（m/s）含量（mg/L）
1418767149.942425825850.793413029249.254415959049.6054367886852.106409573848.84%RSD 2.25 2.38Std.Dev.
99084
1.18。