硬质材料之硬质合金与硬质合金涂层

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许多碳化钨/钴成分是通过少量但非常重要的添加剂进行调 整的--从0.5到大约3%的钽、铌、铬、钒、钛、铪,或其他 的碳化物。这些添加剂基本的用途一般是抑制细粒成长,因
此可以保持始终如一的精细结构。
钨钛碳化物/钴(WC/TiC/Co):
这些百分度用来作为刀具切削钢材和其他铁基合金,TiC 成分的作用是抵制由化学分解和形成麻坑所产生高温的扩散 性冲击。碳化钨扩散到刀片的表面,但是碳化钛对这种扩散 极具抵抗力。TiC中固溶体或“固溶晶体”的WC保持着防止 形成麻坑性质到很大的程度。
陶瓷刀具材料可分为三大类:①氧化铝基陶瓷。通常是在 Al2O3基体材料中加入TiC、WC、ZiC、TaC、ZrO2等成分, 经热压制成复合陶瓷刀具,其硬度可达93~95HRC,为提高韧 性,常添加少量Co、Ni等金属。②氮化硅基陶瓷。常用的氮化 硅基陶瓷为Si3N4+TiC+Co复合陶瓷,其韧性高于氧化铝基陶 瓷,硬度则与之相当。③氮化硅—氧化铝复合陶瓷。又称为赛 阿龙(Sialon)陶瓷,其化学成分为77%Si3N4+13%Al2O3, 硬度可达1800HV,抗弯强度可达1.20GPa,最适合切削高温 合金和铸铁。
超硬材料: 人造金刚石、立方氮化硼(CBN)等具有高硬度的材料统称为超
硬材料。金刚石是世界上已知的最硬物质,并具有高导热性、高绝 缘性、高化学稳定性、高温半导体特性等多种优良性能,可用于铝 、铜等有色金属及其合金的精密加工,特别适合加工非金属硬脆材 料。1955年,美国GE公司采用高温高压法成功合成了人造金刚石 ,1966年又研制出人造聚晶金刚石复合片(PCD),自此人造金刚石 作为一类新型刀具材料得到迅速发展。但由于金刚石中的碳在高温 下易与铁元素作用而迅速溶解,因此金刚石刀具不适合加工铁基合 金,从而大大限制了金刚石在金属切削加工中的应用。
第四章 硬质材料
第一节 硬质合金 第二节 硬质合金涂层
硬质材料包括硬质合金,并包括组成硬质合 金的碳化钨粉、碳化钽、碳化钒、碳化铬、碳 化钛这些硬质粉末,以及金刚石(C) , PcD (多晶钻), cBN (立方氮化硼), 和 Si3N4 氮化硅。
PcD(多晶钻)是一种使用金刚石微粒和化学粘合剂混合之 后,在高温高压环境下沉积为相干结构的人造材料。
• 硬质合金的硬度取决于硬化相含量和晶粒 粒度,即硬化相含量越高、晶粒越细,则 硬度也越大。硬质合金的韧性由粘结金属 决定,粘结金属含量越高,抗弯强度越大 。硬质合金具有硬度高、耐磨、强度和韧 性较好、耐热、耐腐蚀等一系列优良性能 ,特别是它的高硬度和耐磨性,即使在 500℃的温度下也基本保持不变,在 1000℃时仍有很高的硬度。
cBN(立方氮化硼)是来自PcBN的多晶体。 PcBN是一种 由cBN微粒和陶瓷或金属触媒粘合剂在高温高压下沉积而成的 聚合体。
Si3N4氮化硅是一种具有高抗碎性能的陶瓷材料。
硬质合金和碳-氮化合物--尽管高速钢对于如钻孔 、拉削这样的应用仍然非常重要,但大多数的金属切 削都是通过硬质合金工具完成的。对于那些非常难于 加工的材料,硬质合金现在正逐渐由碳氮化合物、陶 瓷制品和超硬材料所替代。渗碳的(或烧结的)硬质 合金和碳氮化合物,被世界上大多数一致认为是硬金 属,是一系列通过粉末冶金技术制成的非常硬的、耐 火、耐磨的合金。微小的硬质合金或者氮化物颗粒在 处于烧结温度液体时被金属粘结剂“胶结”。个体硬 金属的成分和属性与那些黄铜和高速钢是不同的。所 有的硬金属都是金属陶瓷,是由陶瓷颗粒和金属粘结 剂化合而成。
可惜得是,碳化钛和TiC基固溶体非常脆而且不如碳化钨耐 磨。因此尽可能地将TiC的含量保持在最低水平。
在极限配方中碳化物是不含钨的并且完全是基于TiC基础之 上的,但一般的TiC成分不能超过18%。如果超过这个数值, 碳化物变得过脆并且非常难于铜焊。
一般情况下 WC/TiC/Co的成分具有两种显著的碳化物相, 几乎纯净的WC角晶体和磨圆的TiC/Co 混合晶体。在发展的 制造业中尽管WC/TiC/Co硬金属应用非常广泛,在某些重要 的考虑中是禁止使用的,它们在许多应用中被具有更高强度 以及抗麻坑优势的WC/TiC/Ta(Nb)C/C9系列所替代。TiC, TiN以及其他在硬基质上的涂敷也已经减少了高速加工钢和铁 合金对高TiC成分的吸引力。
多晶钻(PcD ) : PcD是一种使用金刚石微粒和化学粘合剂混合之后,在高温高
压环境下沉积为相干结构的人造材料。它被用于加工不含铁的材 料,如铝和铝合金、碳化钨、陶瓷、石材、塑料、光纤玻璃和木 制材料。
立方氮化硼(cBN): cBN是来自PcBN的多晶体,主要用于加工高温及具有氧化环
境的含铁材料。 PcBN是一种由cBN微粒和陶瓷或金属触媒粘合 剂在高温高压下沉积而成的聚合体。
• 记录的极高的碳化钛等级压入硬度值并不同时具有相 应级别的抗磨损能力,大家认为明显缺乏硬度的碳化 钨在此方面的性能超过碳化钛。而且,碳氮化合物、 高级的含钽多元碳化物和涂敷的变体形式一般都能提 供更好的全面切割性能。
其它刀具材料:
钢结硬质合金:
钢结硬质合金简称钢结合金,是一种新型工模 具材料,它以碳化钨或碳化钛为硬质相,以钢为粘 结相(其体积分数一般在50%以上),针对不 同的使用要求,可选用不同的钢种为基体,包括 铬钼工具钢、高速钢、不锈钢和高锰钢。 钢结硬 质合金硬度既具有象硬质合金的高硬度、高强度 、高耐磨性,又具有工具钢的可机械加工、热处 理、锻造和焊接等特点,是介于硬质合金与工具 钢之间的工具材料,适用于工具钢由于耐磨性不 够,而硬质合金由于韧性不够和难加工成型而受 到限制的场合。
第二节 硬质合金涂层
涂层硬质合金 在韧性较好的硬质合金基体上,通过CVD(化学气相沉积)、
PVD(物理气相沉积)、HVOF等方法涂覆一层很薄的耐磨金属化 合物,可使基体的强韧性与涂层的耐磨性相结合而提高硬质合 金刀具的综合性能。涂层硬质合金刀具具有良好的耐磨性和耐 热性,特别适合高速切削;由于其耐用度高、通用性好,用于 小批量、多品种的柔性自动化加工时可有效减少换刀次数,提 高加工效率;涂层硬质合金刀具抗月牙洼磨损能力强,刀具刃 形和槽形稳定,断屑效果及其它切削性能可靠,有利于加工过 程的自动控制;涂层硬质合金刀具的基体经过钝化、精化处理 后尺寸精度较高,可满足自动化加工对换刀定位精度的要求。 上述特点决定了涂层硬质合金刀具特别适用于FMS、CIMS(计 算机集成制造系统)等自动化加工设备。但是,采用涂层方法仍 未能根本解决硬质合金基体材料韧性和抗冲击性较差的问题。
碳化钛涂层刀具,刀具的基体是钨钛钴硬质合金或钨钴硬 质合金,表面碳化钛涂层的厚度不过几微米,但是与同牌号的 合金刀具相比,使用寿第四代涂层工具,可用来切削很难加 工的材料。
随着基体材料性能的改进和提高,刀具涂层技术取得了更 为迅猛的发展,中温化学涂层、柱状a-Al2O3化学涂层、高性 能物理涂层、新型原子涂层、纳米结构涂层、黄色三氧化二铝 化学涂层、白色锆涂层、高铝含量TiAlN涂层、TiSiN涂层、 CrSiN涂层、AlCrSiN涂层、TiBON涂层等大量新型涂层呈现 多样化和系列化的趋势,使硬质合金材料新牌号层出不穷,大 大提高了硬质合金刀具的切削加工性能。
碳化钛/钼/镍(TiC/Mo/Ni):
• 碳化钛极端的压入硬度和抗麻坑与它主要的原材料( 二氧化钛,TiO2)的廉价和可用性结合起来,基于 这一种碳化物就提供了很强的使用品质诱因。尽管是 在早期硬金属历史中开发出来的,由于这些碳化物很 难进行令人满意的铜焊因此直至夹具出现之前很少得 到应用。更甚的是,此种碳化物的脆性臭名昭著,只 能用于振动极小的精细切削条件下。
硬质合金的种类
• 碳化钨/钴(WC/Co):
首先进行商业应用的烧结硬质合金是由碳化钨高角颗粒与 金属钴粘结而成。
对于从装填密度而获得的最大硬度,碳化钨细粒应尽可能 的小,最好低于1μm(0.00004英寸)而且对于特殊用途要 相当小。随着钴含量的降低其硬度和耐磨损性能增高,只要 保证烧结中存在最低含量的钴(2%即可,尽管实际的最低 含量是3%)即可。总之,随着碳化物细粒或钴的含量或者 两者的增加,会获得更硬或者较软的等级。
立方氮化硼(CBN)是硬度仅次于金刚石的超硬材料。虽然CBN 的硬度低于金刚石,但其氧化温度高达1360℃,且与铁磁类材料 具有较低的亲和性。因此,虽然目前CBN还是以烧结体形式进行制 备,但仍是适合钢类材料切削、具有高耐磨性的优良刀具材料。由 于CBN具有高硬度、高热稳定性、高化学稳定性等优异性能,因此 特别适合加工高硬度、高韧性的难加工金属材料。如采用CBN可转 位刀片干式精车淬硬齿轮,每个齿轮的加工成本可降低60%;采用 配装球形CBN刀片的立铣刀精铣大型硬质磨具,磨削时间可比传统
氮化硅(Si3N4): Si3N4是一种具有高抗碎性能的陶瓷材料。因其具有的硬度、
热稳定性和抗磨损性能同样被用于刀具材料。该材料特别被用于 高速加工铸铁,在加工钢材的应用中,它通常都以化学气相沉积 方法(CVD)镀上氮化钛镀层,以增强抗化学腐蚀性。Si3N4 还 被用于如高档滑雪板轴承和燃气设备点火装置的应用中。
第一节 硬质合金
• “碳化钨”是非常硬的硬质合金颗粒,特别是碳 化钨在富铁基质的出现使得高速钢具有优异的加 工能力。早期的硬质合金在用于工业用途时过于 脆弱,但是不久发现将碳化钨粉末与大约10%的 金属,如铁、镍或钴,允许压坯在大约1500℃下 烧结,在这个过程中生成的产品具有低孔隙率、 非常高的硬度,而且相当大的强度。这些性质的 组合使得材料理想的适合用来作为切削金属的加 工刀具。
金属陶瓷
金属陶瓷与由WC构成的硬质合金不同,主要由陶 瓷颗粒、TiC和TiN、粘结剂Ni、Co、Mo等构成。 金属陶瓷的硬度和红硬性高于硬质合金,低于陶瓷材 料;其横向断裂强度大于陶瓷材料,小于硬质合金; 化学稳定性和抗氧化性好,耐剥离磨损,耐氧化和扩 散,具有较低的粘结倾向和较高的刀刃强度。 金 属陶瓷刀具的切削效率和工作寿命高于硬质合金、涂 层硬质合金刀具,加工出的工件表面粗糙度小;由于 金属陶瓷与钢的粘结性较低,因此用金属陶瓷刀具取 代涂层硬质合金刀具加工钢制工件时,切屑形成较稳 定,在自动化加工中不易发生长切屑缠绕现象,零件 棱边基本无毛刺。金属陶瓷的缺点是抗热震性较差, 易碎裂,因此使用范围有限。
• 硬质合金的变化是由铜焊接硬质合金嵌入变成夹
具嵌入,以及涂敷技术的迅速发展。
硬质合金刀具材料的制法:
一种是经过压锻和烧结至精确的形状和尺寸 。
另外的一个进步是高温真空固态渗粘法( HIP)的应用。此方法实际上允许通过高压下 的惰性气体将硬质合金中所有的残余孔隙度都 挤出来,应用的温度大约是烧结温度。通过此 方法刚度、抗裂强度和抗震性能可以提高两倍 或者以三倍,而且非常大的烧结部件的废品率 减少至先前水平的很小一部分。
陶瓷:
与硬质合金相比,陶瓷材料具有更高的硬度、红硬性和耐磨 性。因此,加工钢材时,陶瓷刀具的耐用度为硬质合金刀具的 10~20倍,其红硬性比硬质合金高2~6倍,且化学稳定性、抗 氧化能力等均优于硬质合金。陶瓷材料的缺点是脆性大、横向 断裂强度低、承受冲击载荷能力差,这也是近几十年来人们不 断对其进行改进的重点。
碳化钨-钛-钽(-铌)/钴:
除了涂敷碳化物之外,钨-钛-钽(-铌)等级可能 是最常见的硬金属级别了。主要应用于切削钢,它们 组合并改进了长久以来形成的WC/TiC/Co成分大多 数的特性。这些碳化物直接可以与碳-氮化合物及碳 化硅陶瓷相媲美,并且这个级别最好的硬质合金可以 完成所有类型钢的高速切削重任,这包括奥氏体不锈 钢系列。这些工具在韧性铸铁和镍基的超耐热合金作 业中也能工作得好,在这些切削过程中,在切削刃处 可以产生大量的热合很高的压力。但是,它们不具有 微细粒纯净碳化钨等级抗磨损,或者涂胶等级麻坑好 的抵抗能力,以及碳化钛基金属陶瓷所具有的性质。
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