闽都创新实验室染料三重态敏化稀土上转换发光纳米探针研究取得新进展

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Rare Earth Information 2022.No.1
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闽都创新实验室染料三重态敏化稀土上转换发光纳米探针研究取得新进展
近年来，稀土离子掺杂的上转换发光纳米晶在
防伪、光催化和生物标记等方面表现出优异的应用
潜力。

经过不懈努力，国内外科学家在稀土掺杂上
转换发光纳米晶的可控合成、发光机理和应用等方
面均取得了一系列重要成果。

然而，稀土离子固有
的吸收截面小和发光强度弱等问题仍然阻碍了这一
类上转换发光材料的进一步应用。

针对这一难题，闽都创新实验室陈学元团队
近期提出了一个新颖的策略，即利用CsLu2F7:Yb/
Er纳米晶基质中的重原子效应，实现了IR808染料
三重态敏化稀土离子的高效上转换发光；进而基于
IR808修饰CsLu2F7:Yb/Er纳米探针的808-nm/980-
nm双激发比率型荧光信号，实现了对HeLa癌细胞
中次氯酸根的灵敏检测。

团队利用CsLu2F7:Yb/Er纳米晶中铯元素和镥元
素的重原子效应，使得修饰在纳米晶表面的IR808
染料从单重激发态（S1）到三重激发态（T1）的系
间窜越效率（ISC）达到了99.3%，并通过飞秒瞬态
吸收光谱和低温时间分辨光谱对其高效系间窜越机
理进行了系统的分析。

同时，得益于IR808三重激
发态和Yb3+之间的有效能量传递，CsLu2F7:Yb/Er纳
米晶中Er3+离子的上转换发光强度和量子产率都得
到了极大的提升。

特别地，IR808修饰CsLu2F7:Yb/
Er纳米晶的上转换发光强度相比于无染料修饰的
CsLu2F7:Yb/Er纳米晶提高了1309倍，其发光增强倍
数也比相同条件下的IR808修饰NaYF4:Yb/Er纳米
晶提高了一个数量级。

进一步地，团队基于IR808修饰的CsLu2F7:Yb/
Er纳米晶，构建了808-nm/980-nm双激发比率型
荧光探针，其中808 nm和980 nm激发的上转换发
光分别作为检测信号和自校准信号，实现了对次氯
酸根的特异性检测，检测极限可低至65.3 nM。

在
HeLa癌细胞中，利用808-nm/980-nm双激发的共
聚焦上转换荧光成像，实现了对细胞内次氯酸根的
高灵敏检测。

该工作为设计高效有机染料三重态敏化稀土掺
杂纳米荧光探针提供了一种方便普适的方法，将
极大地促进稀土上转换发光纳米探针在生物医学
领域的临床应用，如肿瘤早期诊断及荧光成像手
术导航等。

相关结果以研究论文形式发表在《德
国应用化学》杂志（Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61,
e202112125），第一作者是硕士研究生张鹏，通讯
作者是涂大涛研究员和陈学元研究员。

（闽都创新实验室）图1.IR808修饰CsLu2F7:Yb/Er纳米探针的上转换发光机理及其生物检测应用示意图
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