相转移催化法合成2-硝基-1,3-苯二乙醚
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基－－ ４ 乙氧 基 二苯 甲酮结 构单 元 。 ２硝基 一 ，一 二 乙 醚 可 通 过 ２硝 基一 ， 一 一 １ ３苯 一 １ ３苯
二 酚与 乙基 化试 剂 反 应合 成 ， 常用 的 乙基 化试 剂
有 硫酸 二 乙酯 、 酸二 乙酯 、 碳 卤乙烷等 ［ 。碳 酸二 ４ ］ 乙酯反 应 活 性较 低 ， 易 在 常 温 、 不 常压 下 反应 ； 而 氯 乙烷 、 乙烷 的 沸 点较 低 ， 易控 制 ； 乙烷价 溴 不 碘
固定 Ｔ ＡＢ用 量 ０ ８ｇ 考 察 不 同 反应 温度 Ｂ ． ， １ 实验 部分
１ １ 主要 原料 和仪 器 ．
对 ２硝 基一 ，一 一 １ ３苯二 乙 醚收率 的影 响 ， 果见表 ｌ 结 。
收 稿 日期 ： ０ １ ８—２ ； 改稿 收 到 日期 ： ０ １—１ ２ １ —０ ３修 ２１ ０—２ 。 ５
摘要 ： 实验 以 ２硝 基 一 ，－ 二 酚 为原 料 ， 酸 二 乙酯 为 乙 基 化 试 剂 ， 溴 化 四 丁 基 铵 催 化 下 合 成 了 ２硝 基 一 ， 一 １ ３苯 硫 在 一 １
３苯 二乙醚 。考察 了催化剂 、 一 烷基化试 剂用量 、 反应 温度等 因素 对烷基 化产 物的影 响 。结果 表明 ， （一 当 ２硝
中 图分 类 号 ： Ｓ ９ ． ９ Ｔ １５５ １
２硝 基 一 ，一 二 酚 一 １３苯
文献标识码 ： ． Ａ
相 转 移 催 化
２硝 基一 ，一 一 １ ３苯二 乙醚 可作 为二 苯 甲酮 类抗 紫 外线染 料 的合成 中间体 。研究 发现 ， 具有 邻 羟
８ ～８ ４ ５℃ ） 硫 酸 二 乙酯 ， 学 纯 ， ； 化 国药 集 团化 学 试 剂有 限公 司 ； 四丁 基 溴 化 铵 （ ＡＢ ， 析 纯 ， ＴＢ ） 分 天津 市科 密 欧化学 试剂有 限公 司 ； 氢氧化 钾 ， 析 分 纯， 天津 市德 恩化 学试剂 有 限公 司。
Ｂｕｅ ｒ ｋ ｒ公 司 ； ｒｋ ｒ ０ Ｂ ｕ ｅ－ ０型 核 磁 共 振 仪 ， 士 ３ 瑞
Ｂｕｅ公司。 ｒｋｒ １ ２ 实 验 方 法 ．
线 对人 体损 害 的 作 用 。为此 ， 笔者 设 计 了一类 新 型 的抗 紫 外 线 染 料 ， 分 子 内含 有 ２羟 基－－ 其 一 ３硝
Ｈ＼ ／Ｈ Ｏ ０
（ ２ ）∞ — Ｃ Ｈｓ ２
Ｎ０２ ∞ ５
ＫＨ Ｂ （．Ａ ）Ｔ Ｂ
３ ０ｇ 收率 ８ ． 。熔点 １ ４ ５ １ ６ ０℃ ， ． ， ３６ ０ ．～ ０ ． 色谱
分析含 量 ９ ． 。 ８３ ２ 结 果 与讨论
．
２ １ 反应 温度 对收 率影 响 ．
基二 苯 甲酮 结构 单 元 的化合 物 能够 吸 收 紫 外线 ， 使其转 换成 高 能态 烯 醇 结 构 ， 后经 过 低 能 辐 射 然
恢 复原 来结 构 。从 而达 到 抗 紫外 线 、 免 紫外 避
Ｗａｅｓ６ ０型高效 液相 色谱 仪 ， 国 Ｗａｅｓ ｔｒ一 ０ 美 ｔｒ 公 司 ； 一 显 微 熔 点 仪 ， 海 力 能 电 子 仪 器 公 Ｘ ４型 上 司 ； ＮＳ ２ 型 傅 里 叶 红 外 光 谱 仪 ， 国 ＴＥ ＯＲ ７ 德
格 较贵 ； 酸二 乙 酯虽 然 有毒 ， 价 格 便 宜 ， 硫 但 容易
实现 常 温 、 常压 反 应 。因此 笔 者选 用 硫 酸二 乙酯
作 为 乙基 化试 剂 。 由于 该反应 在碱 性水 溶液 中进 行 ， 两相 反 应 ， 此 ， 为 为 选用 了季 铵盐 作 为 相转 移
催 化剂 。其反 应式 如下 ：
Ｎ ２ Ｏ
温 ， 晶 ， 滤 ， 产 物 用 ３ ％ Ｎａ 结 抽 粗 ０ ＯＨ 溶 液 （ ０ ２ ｍＬ￣２ 洗 涤 ， 去未 反 应 的 酚 。抽滤 ， 洗 至 中 ） 除 水
性 ， 到棕 色砂糖 状粗 产物 。用 ２ ５／乙醇 得 ０ｍＬ ９ ９ ６ 将 粗 产 物 重结 晶 ， Ｏ℃ 烘 干 ， 淡 黄色 针 状 晶体 ８ 得
２硝 基一，一 二 酚按 照 文 献 Ｅｉ 成 ， 率 一 １ ３苯 ｌ合 收
６ ． ５含 量 ９ ． ％ ， 点 ８ ￣８ ３ ５／， ９ ８５ 熔 ４ ５℃ （ 献值 ： 文
作 者 简介 ： 占才 （ ９ ２一 ， 教 授 ， 士 ， 要 从 事 有 机 合 李 １６ ） 副 硕 主 成 方 面的 研 究 工 作 。 Ｅｍａ ：ｚ ａ ｃｉ８ ｙｈ ｏ ｃｍ． ｎ — ｉ ｌ ｈ ｎａ０ ＠ ａｏ ．ｏ ｃ 。 ｌｉ
第２ ８卷 第 ６期 ２１ ０ １年 １ 月 １
精
细
石
油
化
工
Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬ Ｓ
相转 移 催 化 法 合 成 ２硝 基一 ，－ 二 乙醚 一 １３苯
李 占才 ， 志 刚 ， 玲 ， 晓 杰 ， 尹 蒋 王 李淑 勉
（ 州轻工业学院河南表界面科学重点实验室 ， 南 郑州 ４Ｏ０） 郑 河 ５０ ２
将 ２ ９ｇ Ｏ ０ ２ｍｏ） ． （ ． ４ １ＫＯＨ 溶 于水 中 ， 再加 入
２ ７ ｇ Ｏ ０ ７ｍｏ） ． （ ． １ １ 自制 的 ２硝 基 一 ， 一 二 酚 和 一 １ ３苯 １ １ｇ Ｏ ０ ３４ｍｏ） ． （． ０ １ 四丁 基溴化 铵 ， 拌溶 解 。用 搅 滴液漏 斗将 ６ ７ｍＬ（． ５ １硫 酸二 乙 酯滴 加 ． ０ ０ １ｍｏ） 入上 述 溶 液 中， 温 到 ９ 升 ０℃ ， 应 ３ｈ 反 。冷 至 室
基 一 ，一 二 酚 ）： （ 酸二 乙酯 ）；ｎ ＫＯＨ）： （ 化 四 丁基 铵 ） １ ０： ． ２ ５： ． ｌ ３苯 硫 （ 溴 一 ． ３ ０： ． ０ ２时 ， ９ 在 Ｏ℃ 反 应 ３
ｈ ２硝 基 一 ，一 二 乙 醚 收 率 达 ８ ． 。 ，－ １３苯 ３６
关 键 词 ：－ ２硝基 一
二 酚与 乙基 化试 剂 反 应合 成 ， 常用 的 乙基 化试 剂
有 硫酸 二 乙酯 、 酸二 乙酯 、 碳 卤乙烷等 ［ 。碳 酸二 ４ ］ 乙酯反 应 活 性较 低 ， 易 在 常 温 、 不 常压 下 反应 ； 而 氯 乙烷 、 乙烷 的 沸 点较 低 ， 易控 制 ； 乙烷价 溴 不 碘
固定 Ｔ ＡＢ用 量 ０ ８ｇ 考 察 不 同 反应 温度 Ｂ ． ， １ 实验 部分
１ １ 主要 原料 和仪 器 ．
对 ２硝 基一 ，一 一 １ ３苯二 乙 醚收率 的影 响 ， 果见表 ｌ 结 。
收 稿 日期 ： ０ １ ８—２ ； 改稿 收 到 日期 ： ０ １—１ ２ １ —０ ３修 ２１ ０—２ 。 ５
摘要 ： 实验 以 ２硝 基 一 ，－ 二 酚 为原 料 ， 酸 二 乙酯 为 乙 基 化 试 剂 ， 溴 化 四 丁 基 铵 催 化 下 合 成 了 ２硝 基 一 ， 一 １ ３苯 硫 在 一 １
３苯 二乙醚 。考察 了催化剂 、 一 烷基化试 剂用量 、 反应 温度等 因素 对烷基 化产 物的影 响 。结果 表明 ， （一 当 ２硝
中 图分 类 号 ： Ｓ ９ ． ９ Ｔ １５５ １
２硝 基 一 ，一 二 酚 一 １３苯
文献标识码 ： ． Ａ
相 转 移 催 化
２硝 基一 ，一 一 １ ３苯二 乙醚 可作 为二 苯 甲酮 类抗 紫 外线染 料 的合成 中间体 。研究 发现 ， 具有 邻 羟
８ ～８ ４ ５℃ ） 硫 酸 二 乙酯 ， 学 纯 ， ； 化 国药 集 团化 学 试 剂有 限公 司 ； 四丁 基 溴 化 铵 （ ＡＢ ， 析 纯 ， ＴＢ ） 分 天津 市科 密 欧化学 试剂有 限公 司 ； 氢氧化 钾 ， 析 分 纯， 天津 市德 恩化 学试剂 有 限公 司。
Ｂｕｅ ｒ ｋ ｒ公 司 ； ｒｋ ｒ ０ Ｂ ｕ ｅ－ ０型 核 磁 共 振 仪 ， 士 ３ 瑞
Ｂｕｅ公司。 ｒｋｒ １ ２ 实 验 方 法 ．
线 对人 体损 害 的 作 用 。为此 ， 笔者 设 计 了一类 新 型 的抗 紫 外 线 染 料 ， 分 子 内含 有 ２羟 基－－ 其 一 ３硝
Ｈ＼ ／Ｈ Ｏ ０
（ ２ ）∞ — Ｃ Ｈｓ ２
Ｎ０２ ∞ ５
ＫＨ Ｂ （．Ａ ）Ｔ Ｂ
３ ０ｇ 收率 ８ ． 。熔点 １ ４ ５ １ ６ ０℃ ， ． ， ３６ ０ ．～ ０ ． 色谱
分析含 量 ９ ． 。 ８３ ２ 结 果 与讨论
．
２ １ 反应 温度 对收 率影 响 ．
基二 苯 甲酮 结构 单 元 的化合 物 能够 吸 收 紫 外线 ， 使其转 换成 高 能态 烯 醇 结 构 ， 后经 过 低 能 辐 射 然
恢 复原 来结 构 。从 而达 到 抗 紫外 线 、 免 紫外 避
Ｗａｅｓ６ ０型高效 液相 色谱 仪 ， 国 Ｗａｅｓ ｔｒ一 ０ 美 ｔｒ 公 司 ； 一 显 微 熔 点 仪 ， 海 力 能 电 子 仪 器 公 Ｘ ４型 上 司 ； ＮＳ ２ 型 傅 里 叶 红 外 光 谱 仪 ， 国 ＴＥ ＯＲ ７ 德
格 较贵 ； 酸二 乙 酯虽 然 有毒 ， 价 格 便 宜 ， 硫 但 容易
实现 常 温 、 常压 反 应 。因此 笔 者选 用 硫 酸二 乙酯
作 为 乙基 化试 剂 。 由于 该反应 在碱 性水 溶液 中进 行 ， 两相 反 应 ， 此 ， 为 为 选用 了季 铵盐 作 为 相转 移
催 化剂 。其反 应式 如下 ：
Ｎ ２ Ｏ
温 ， 晶 ， 滤 ， 产 物 用 ３ ％ Ｎａ 结 抽 粗 ０ ＯＨ 溶 液 （ ０ ２ ｍＬ￣２ 洗 涤 ， 去未 反 应 的 酚 。抽滤 ， 洗 至 中 ） 除 水
性 ， 到棕 色砂糖 状粗 产物 。用 ２ ５／乙醇 得 ０ｍＬ ９ ９ ６ 将 粗 产 物 重结 晶 ， Ｏ℃ 烘 干 ， 淡 黄色 针 状 晶体 ８ 得
２硝 基一，一 二 酚按 照 文 献 Ｅｉ 成 ， 率 一 １ ３苯 ｌ合 收
６ ． ５含 量 ９ ． ％ ， 点 ８ ￣８ ３ ５／， ９ ８５ 熔 ４ ５℃ （ 献值 ： 文
作 者 简介 ： 占才 （ ９ ２一 ， 教 授 ， 士 ， 要 从 事 有 机 合 李 １６ ） 副 硕 主 成 方 面的 研 究 工 作 。 Ｅｍａ ：ｚ ａ ｃｉ８ ｙｈ ｏ ｃｍ． ｎ — ｉ ｌ ｈ ｎａ０ ＠ ａｏ ．ｏ ｃ 。 ｌｉ
第２ ８卷 第 ６期 ２１ ０ １年 １ 月 １
精
细
石
油
化
工
Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬ Ｓ
相转 移 催 化 法 合 成 ２硝 基一 ，－ 二 乙醚 一 １３苯
李 占才 ， 志 刚 ， 玲 ， 晓 杰 ， 尹 蒋 王 李淑 勉
（ 州轻工业学院河南表界面科学重点实验室 ， 南 郑州 ４Ｏ０） 郑 河 ５０ ２
将 ２ ９ｇ Ｏ ０ ２ｍｏ） ． （ ． ４ １ＫＯＨ 溶 于水 中 ， 再加 入
２ ７ ｇ Ｏ ０ ７ｍｏ） ． （ ． １ １ 自制 的 ２硝 基 一 ， 一 二 酚 和 一 １ ３苯 １ １ｇ Ｏ ０ ３４ｍｏ） ． （． ０ １ 四丁 基溴化 铵 ， 拌溶 解 。用 搅 滴液漏 斗将 ６ ７ｍＬ（． ５ １硫 酸二 乙 酯滴 加 ． ０ ０ １ｍｏ） 入上 述 溶 液 中， 温 到 ９ 升 ０℃ ， 应 ３ｈ 反 。冷 至 室
基 一 ，一 二 酚 ）： （ 酸二 乙酯 ）；ｎ ＫＯＨ）： （ 化 四 丁基 铵 ） １ ０： ． ２ ５： ． ｌ ３苯 硫 （ 溴 一 ． ３ ０： ． ０ ２时 ， ９ 在 Ｏ℃ 反 应 ３
ｈ ２硝 基 一 ，一 二 乙 醚 收 率 达 ８ ． 。 ，－ １３苯 ３６
关 键 词 ：－ ２硝基 一