C9芳烃石油树脂生产技术进展
大庆华科C9石油树脂装置现状及发展对策
（ ａ ｉ ｕｋ ｏ ， ｔ． Ｄ ｑｎ ６ ３６ ｈｎ ） Ｄ ｑｎ Ｈ ａｅＣ ． Ｌｄ ， ａｉｇ１３ １ ，Ｃ ｉ ｇ ａ
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｈ ｔｔｍｅ ｔｏ ９ｐ ｔ ｌｕ ｅ ｉ ｅ ｉｅ ｉ ｑ ｎ ａ ｅ Ｃ ｍｐ ｎ ａ ｎ ｒｄ ｃ ｄ，ｉ ｒｖ — ｓｒ ｃ ：Ｔ ｅ ｓａｅ ｎ ｆＣ ｅｒ ｅ ｍ ｒ ｓｎ ｄ ｖｃ ｎ Ｄａ ｉ ｇ Ｈｕ ｋ ｏ ａ ｙ ｗ ｓ ｉｔ ｕ ｅ ｏ ｏ ｍｐ ｏ ｅ
料 限制 ， 生产规 模小 、 品种 单 一且 质 量 较 差 ， 只能 用
化研究 院 自主开发 的专利 技 术投 资 建设 的 ， 处理 年
收稿 日期 ：０ ７一ｌ 一２ ２０ ｌ Ｏ 作者 简 介 ： 田胜 ， 程 师 ， 事 技 术 工 作 。 闫 工 从
ｃ 馏分 原 料 量为 １００。１９ ００ ｔ ９ ８年 通过 资 产重 组并
闰田胜 ， 满振 英
（ 大庆 华 科 股 份 有 限公 司 。 龙 江 大 庆 １３ １ 黑 ６ ３６）
摘
Hale Waihona Puke 要： 介绍了大庆华科 ｃ 石油树脂 装置生产现状 ， 。 针对 目前存 在的问题 ， 提出了改进及发展建议。
关键词 ： 石油树 脂 ； 现状 ； 建议
中图分类号：Ｍ ｌ． Ｔ ２５１ 文 献标 识码 ： Ｂ
于低档 油漆 、 胶 等 行业 ， 着 我 国 乙烯 工业 的发 橡 随 展 ， 其是燕 山 、 尤 上海 、 齐鲁 、 子 、 扬 大庆 等 ３ ０万 ｔ 乙 烯装 置引进 建设 ， 以乙烯 裂解 装 置 副产 Ｃ 、 馏 分 Ｃ 为原料 的石 油 树 脂生 产装 置 迅 速 得 到 发 展 ， 山东 、 辽宁 、 苏 等 地 陆续 建 设 了一 批 以 Ｃ 江 馏 分 为 原料
C9芳烃石油树脂生产技术进展
催化聚合和 自由基聚合 ３ 。石油树脂的许多物 种
・
８ ・ ２
弹
性
Hale Waihona Puke 体 第 ２ Ｏ卷 化 性质 中 ， 重要 的是 软化 点 、 最 色相 。要求 其 软化 点 ５￣ １０℃ ， 相 小 于 １ ， 黄 至 暗 褐 色 。Ｃ ０ ４ 色 ３浅 ９
馏 分 的聚合 方式 对 Ｃ 芳烃 石油 树脂 的色 相 、 ９ 软化
∞ 驺
鸺
组分
环 戊 二 烯
苯
质量分数／
以及涂料 、 合剂 、 胶等行 业 。 粘 橡
目前 ， 国乙烯装 置 副产裂 解重 芳 烃 Ｃ 馏 分 我 ９ 仍 主要用 作燃 料 ， 只有 少 部 分 用 于 石 油树 脂 的 生 产 ， 大部 分 装 置 生产 规 模 小 ， 术 比较落 后 ， 且 技 产
甲苯 乙 苯 对 二 甲苯 苯 乙烯 邻 二 甲苯 丙 烯 基 苯
三 甲苯 ＋ 甲基 乙 苯 甲 基 苯 乙 烯 甲 基 苯 乙烯 ＋ 甲基 乙 基 苯 乙 基 乙 烯 基 苯
品品种单 一 ， 质量 不稳定 ， 料 消耗 高 ， 原 污染严 重 ，
急需 通过 工艺 改进 克服 上述 缺 陷 。随着 乙烯 装置 的不 断扩 建和 建设 ， 。 分 产 量 的增 加 ， 。 烃 Ｃ馏 Ｃ 芳 石油树 脂 的研究 开 发力 度 的不 断 加大 ， 。 烃 石 Ｃ芳
长、 链转 移 和链 终 止 ， 活性 中心受 离子 对 的离解程 度 影 响很大 ， 当反 应介 质 、 剂不 同 时活性 中心 也 溶
不 同 。催 化 聚合法 在 合 成 Ｃ 。芳烃 石 油 树 脂 中是
出现最早 的 、 应用 最广 的 ， 部分 文献 中提 到 的石 大
c9石油树脂生产工艺
c9石油树脂生产工艺
石油树脂是以石油为原料经过一系列的化学反应和物理工艺得到的一种高分子聚合物，具有广泛的应用领域。
下面将简要介绍C9石油树脂的生产工艺。
C9石油树脂的生产工艺主要可以分为以下几个步骤：
1. 石油分馏：首先，原料石油经过分馏工艺分离出石脑油，即精制沥青。
石脑油是C9石油树脂的主要原料，含有较高的芳烃和烯烃物质。
2. 催化裂化：将石脑油引入反应器，通过催化剂的作用，在较高温度和压力下进行裂化反应，将石脑油的大分子聚合物分解成较小的烯烃和芳烃。
这是C9石油树脂生产过程中的核心步骤。
3. 分离洗涤：将裂化反应产物进行分离洗涤。
这一步骤主要是通过蒸馏和洗涤来分离和去除不同组分中的杂质和杂质。
这样可以获得纯净的C9石油树脂产物。
4. 脱色和加工：通过化学或物理方法进行脱色处理，去除石油树脂中的杂质和颜色，使其达到市场需求的标准。
然后，通过浸渍、搅拌、压制等加工工艺，将C9石油树脂制成颗粒、粉末或片状等不同形状的产品。
5. 包装和储存：最后，将加工好的C9石油树脂产品进行包装和储存。
通常使用塑料袋、纸箱等包装材料，储存在干燥通风
的仓库中，以保持其质量和使用效果。
总结起来，C9石油树脂的生产工艺主要包括石脑油分馏、催化裂化、分离洗涤、脱色和加工、包装和储存等步骤。
这些步骤旨在将原料石油转化为C9石油树脂，并使其达到市场需求的质量标准。
该工艺具有较高的技术门槛，也需要严格的生产条件和工艺控制，以确保产品的质量和性能。
我国C9加氢石油树脂研究进展
我国C9加氢石油树脂研究进展综述了我国C9加氢石油树脂的研究进展，重点介绍了C9加氢石油树脂催化剂研究、浆态加氢工艺、固定床加氢工艺及C9加氢石油树脂的应用，指出了我国C9加氢石油树脂今后的研究方向。
标签：C9加氢石油树脂；催化剂；浆态加氢；固定床加氢1 前言C9石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C9馏分为主要原料制成的高分子化合物，常温下为玻璃态热塑性固体。
由于C9石油树脂分子结构中不含极性基团，与油品、油脂、合成树脂相容性好，具有广泛的用途[1～5]。
但由于C9石油树脂中含有较高的不饱和键，在氧或其他化学物质作用下易发生反应，因此存在颜色深、热氧化稳定性低、粘接性差等缺点。
对C9石油树脂加氢可以较好的解决这些问题，在涂料行业，使用加氢C9石油树脂生产的路标涂料，可以改善其耐久性和耐候性，使其寿命由原来的1年延长到3年，胶粘剂行业用加氢C9石油树脂生产一次性尿布和特种卫生巾用胶粘剂，不仅降低了生产成本，而且明显改善了胶粘剂的色度，互容性和耐老化性。
因此，随着特种黏合剂、新型涂料、油墨、高速公路路标漆的发展，对氢化优质C9石油树脂的需求量急剧增长[6～9]。
2 C9加氢石油树脂催化剂研究石油树脂加氢催化剂根据工艺不同有粉状镍催化剂，也有负载型钯和镍催化剂。
固定床加氢工艺都采用负载型催化剂，催化剂载体一般是氧化铝和硅藻土。
负载镍催化剂使用温度比较低，一般在260 ℃左右。
使用负载钯的催化剂，钯质量分数≤0.15%时，反应温度要求在290 ℃以上，即使钯质量分数提高到2%，其反应温度也要在280 ℃以上。
鲁佳[10]等选择γ-Al2O3负载钯催化剂为研究对象，通过添加活性金属考查催化剂对C9石油树脂催化加氢活性及稳定性等的影响。
利用N2-物理吸附、XRD、SEM、TEM、NH3-TPD 等实验手段对改性后的催化剂进行了表征。
研究表明Pd/γ-Al2O3催化剂在C9石油树脂的催化加氢反应中的稳定性与积炭及硫中毒密切相关。
C9石油树脂加氢技术研究进展及应用市场_杨茹欣
广东省茂名华粤集团 以裂 解 C9 为 原 料 制 原料预热 － 多步连续压力
无催化剂
有限公司
备石油树脂的方法
热聚 － 闪蒸分离
不需要任何引发剂、催化剂及中止剂，避 免了环境污染
大庆华科股份有限公 司
氢化 C5 / C9 石油树脂 的工业制造工艺及设 备
内有多组换热盘管、特殊 的氢气分布器和挡板结构 的加氢反应釜
Key words： C9 petroleum resin； hydrogenation； catalyst； patent； application
乙烯裂解 C9 馏份是乙烯装置的副产物，由裂解石脑油经 抽提分离出 C5 馏份、C6 ～ C8 馏份后的剩余馏份，约占乙烯总 产量的 10% ～ 20% 。随着我国石油化工的迅速发展，特别是乙 烯的生产能力逐年提高，裂解 C9 馏份的数量也在不断的增加。 2010 年乙烯总产能为 1476. 5 万 t / a，裂解 C9 总量约 140 万 t， 预计到 2015 年，裂解 C9 总量将超过 200 万 t［1］。由于缺乏相 关技术等原因，国内绝大多数乙烯装置将裂解 C9 作为廉价的 初级原料出售，仅有少部分用于生产石油树脂或将其进行初步 加工后作为汽油、柴油组分或溶剂油，其余大量的裂解 C9 资 源被作为燃料烧掉，C9 资源化工利用率很低。
市场消费状况，指出了 C9 加氢石油树脂是 C9 资源利用的一个有效途径。
关键词： C9 石油树脂； 加氢； 催化剂； 专利； 用途
中图分类号： TQ
文献标识码： A
文章编号： 1001 － 9677（ 2013） 16 － 0058 － 03
Research Improvement and Application Market of C9 Petroleum Resin Hydrogenation
C9石油树脂的合成研究进展
C9石油树脂的合成研究进展1前言C9石油树脂是以石脑油催化裂化后沸点为100～240℃的重芳烃副产物为原料,在一定条件下,共聚反应制得的一种可塑性烃类树脂,其数均分子量一般低于2000,软化点在60～140℃之间。
依据合成石油树脂的原料来源不同,可将其分为四类:脂肪族石油树脂又称C5树脂、芳香族石油树脂又称C9树脂、C5、C9共聚树脂及环戊二烯树脂。
由于石油树脂的分子量比较小,软化点低,分子中含有许多的不饱和键,所以在热稳定性、机械强度、耐酸性等方面存在严重不足,一般不单独作为材料使用;但石油树脂具有良好的耐碱性和耐候性,和其他树脂极易相溶,作为有机材料的助剂,在橡胶、粘合剂、涂料和造纸等方面得到了广泛应用。
2C9石油树脂的原料研究C9石油树脂的原料是沸点在100～240℃之间的150多种芳香烃组分的复杂混合物,无固定的组成,不易分别。
不同的原油和炼油工艺所生产的C9馏分的组成差别很大。
C9石油树脂原料中一般含有大约50%的可聚性单体,这些可聚性单体构成共聚反应的主体反应物;其余为非聚合性的苯或茚的衍生物,在聚合时起到溶剂的作用。
可聚性单体主要组成是α-甲基苯乙烯、苯乙烯、乙炔基甲苯、茚、乙烯基甲苯、双环戊二烯,其中又以乙烯基甲苯和双环戊二烯的含量最高。
原料的组成复杂、难以掌握,是影响产品性能最重要的因素之一。
如李秀敏[1]对比研究了燕化化工一厂的不同裂解塔的全馏分和精馏后的馏分合成C9树脂的性能差异。
美国专利[2]报道,在原料中加入一定量的双环戊二烯,可合成软化点高的石油树脂。
原料中双环戊二烯的含量高,则树脂产率提高,颜色变深,分子量降低,造纸行业要求双环戊二烯的含量小于5%。
增加苯乙烯的含量可改进色泽,提高产率,但会降低树脂的软化点和与其他树脂的相溶性,在橡胶工业中苯乙烯的含量不应超过15%。
α-甲基苯乙烯的含量不会影响收率,但含量过高会损害色相。
增加茚的含量能提高树脂的软化点,但含量超过20%则简单结焦;用作橡胶补强的树脂,还有5%～8%的可聚物的沸点高于茚。
乙烯副产C9芳烃综合利用新工艺及工业化进展
裂解 Ｃ 抽提 苯 乙烯是 通 过萃 取精 馏 使用 经 过 选择 的溶剂 与其他 的 Ｃ 芳烃 分离 的 ， 了达 到 为 商业产 品的颜色规格要求 ，粗苯 乙烯 在特别 的脱
色单元脱 色 。
２２ 工 业 化 进 展 ．
石油烃 高温裂解 制 乙烯 、 丙烯过程 中 ， 副产相 当量 的 Ｃ 和 Ｃ 馏 分 ，其产 率 与组成 随裂解 原料
套 乙烯 装 置 的 扩 能 改 造 ，乙 烯 生 产 能 力 还 会 大 幅
度提 高 ；但 在 乙烯裂解副产 物综合利 用领域 还存
在 很 多 问题 和 差 距 。 北 京燕 化高新 技术 股份有 限公 司 （ 称燕化 简 高 新 ） 期 致 力 于 乙 烯 裂 解 副 产 物 的应 用 与 开 发 ， 长
发 利 用 副产 Ｃ 资 源将 为乙 烯 副 产 物 的综 合 利 用 开 辟 新 的 途 径 。 。
关键词 ： ｃ芳烃
裂解 ｃ 制苯 ｃ 芳烃溶剂油 ，
石油 树 脂
双 环戊 二 烯
苯乙烯
综 合 利 用
我 国 乙 烯 工 业 的发 展 已 经 进 入 一 个 飞 速 发 展
前各 乙烯生产 厂都直接作为低 档次燃料使 用或 出 售， 副产物综合利用 率不高 。 裂解 Ｃ 富含苯 乙烯 ，而制苯 Ｃ 富含双环 戊 二烯 ，目前单组分 的应 用开发越来 越受到人们 的
的局面 。
术 关 键 。 目前 国 内外 所 应 用 选 择 加 氢 催 化 剂 分 二
已成 功地 开发 出利 用裂 解 Ｃ。 、乙烯 焦 油制 萘工 艺 ；利用裂 解 Ｃ 生产高 品质芳烃溶 剂油 工艺 ， 并 已建 成 ３ｋ ａ制 萘 装 置和 ３ ｔ 芳 烃 溶 剂油 装 ｔ ／ ０ｋ ａ ／
C9馏分连续压力热聚合生产芳烃石油树脂
序 号
１ ２
３ ４
名 称
１３ ，一环戊二烯 甲基环戊二烯
二甲苯 苯乙烯
质量分数 ， ％
０３ ２ ． ５ ３ ００ １ ．８ ４
００ ７ ．６ ３ ４３ ８ ．１２
序 号
ｌ ２ ｌ ３
１ ４ １ ５
名 称
甲基苯 乙烯 Ｃ０ ，多环烯 。Ｉ ｝
双 环戊 二 烯 茚
压力热聚工艺 ，热聚合生产高品质芳烃石油树 脂， 有效地解决芳烃石油树脂质量不稳定 、 污染 严重等问题 。 目前国内首家采用连续压力热聚 是 合法大规模生产芳烃石油树脂的厂家 。ｃ 馏分 ， 活性组分含量分析见表 １ 。
表 １ Ｃ 馏分活性组分含量分析
Ｔａ ｌ Ｃ ａ ｔｏ ｃｉ ｅｃ ｎ ｔ ｕ ｎ ｏ ｔｎ ｎ ｌ ｓ ｂｅ１ ９ ｒ ｃｉ ｎ ａ ｔ ｏ ｓｉ ｅ ｔ ｎｅ ｔ ａｙ ｉ ｆ ｖ ｔ ｃ ａ ｓ
产芳烃石油树脂时 ， 参与聚合反应 的有效组分主 要是苯 乙烯 、 双环戊二烯 、 甲基苯乙烯 、 乙烯基 甲 苯、 茚类等不饱和烯烃。
由于该原料 的组成变化范围较大， 对装置 的
稳定 生 产会 带 来一 定 的影 响 ， 装 置 的工 艺 软 件 本
包ｆ ５ 】 编制使用的。
裂解 ｃ 馏分在无催化剂情况下进行连续的 热聚合 即可制得石油树脂 ， 热聚合温度为 ２ ０ ２～
第３ ７卷第 ５期 ２０ 年 １ ０ ８ ０月
当
代
化
工
Ｃ ｎｅ ｏａｙ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｎ ｕ ｔ ｏ ｔｍｐ ｒｒ ｈ ｍｉ ｄ ｓ ｙ ａＩ ｒ
Ｖｏ ．７， ． １３ Ｎｏ５ Ｏ ｔｂ ｒ２ ０ ｃｏ ｅ ． ０ ８
Ｃ 馏分连续压 力热聚合 生产 芳烃石油树脂 木 ９
碳九石油树脂生产技术及进展分析
碳九石油树脂生产技术及进展分析摘要：石油工业是主导我国快速增长的支柱产业，对化工产品，特别是乙烯的需求每年都在增加，导致研究人员对生产中的碳九石油的裂解进行了广泛的研究。
石油树脂生产中碳九石油的裂解对其广泛应用具有重要意义，一定程度上促进了我国的工业化发展。
关键词：碳九石油树脂；裂解；聚合法；催化；C9（碳九）石油树脂是裂解过程中产生的C9馏分热塑性低聚物材料。
生产过程包括工艺过程、聚合过程和蒸馏过程。
C9石油树脂具有酸值低、耐水性、化学品、乙醇等优点。
其化学性质相对稳定。
可作为油漆、涂料、橡胶等领域的调节剂和改性剂，提高各种产品的性能。
在许多化工行业中，C9石油树脂具有良好的应用效果，已成为不可缺少的应用产品。
1.碳九石油树脂生产技术特点比较对于C9油树脂材料的制备，有三种工艺，各有优缺点。
以下比较了这三个过程的优缺点。
1.引发聚合法。
是一种极低污染率的C9脂肪生产方法，不需要考虑催化剂处理问题，保证产品质量达到良好的质量水平，产品柔软光泽。
本工艺流程应用方法中最大不足是超高要求、反应时间较长、转化率较低、软点不太适合快速生产。
2.热聚合法。
优点在于简便、节省时间、生产出满足产品应用需求、保证产品光泽亮度质量。
缺点是该技术只能用于碳五馏分蒸馏和C9石油树脂偏低软化点，不能用于高软化点C9油树脂。
3.催化聚合法。
是当今常用的快速聚合过程，不太高温度，通常低于100℃，提供安全性和稳定性。
缺点是生产过程中需要大量催化剂，脱除难度越来越大。
同时，使用具有一定杀伤力的催化剂是由于生产设施导致腐蚀，无法保证最终产品的质量，可能会出现污染物。
二、生产工艺技术石油树脂标准方法主要是催化聚合法、热聚合法和引发聚合法。
催化聚合法优点在于总温度低于100℃，聚合时间短，缺点在于催化剂成本高，设备腐蚀，工艺过程废水生产，其颜色深等。
热聚合工艺简单，颜色浅亮，产品质量好，但该方法只能应用于碳五馏分或低软化点树脂的制备，引发聚合法得到的产品颜色浅亮，无催化脱除问题，无废水，但反应温度高，时间长，转化率低，产品软化点低。
碳九石油树脂生产技术及进展分析
2017·0229技术应用与研究Chenmical Intermediate当代化工研究碳九石油树脂生产技术及进展分析＊卢建伟（大庆华科股份有限公司化工分公司 黑龙江 163000）摘要：石油产业是我国重点发展与关注的生产行业，是引领国家经济快速发展的先锋产业，目前，我国已经进入工业化大生产的发展环境中，化工产品需求量日益增加，例如：乙烯的消耗量有目共睹，已经引起相关研究者对碳九石油的生产工艺进行剖析与研究。
并在碳九研究的基础上，生产石油树脂，并得到众多领域广泛应用，同时对推进工业化快速发展也作出了一定的贡献。
本文针对碳九石油树脂生产技术进行分析，并对未来发展提出几点可参考的建议。
关键词：碳九石油树脂；裂解；聚合法；催化中图分类号：T 文献标识码：ACarbon nine petroleum resin production technology and the progress of analysisLu Jianwei（Chemical Engineering Branch Office, Daqing Huake Limited Liability Company, Heilongjiang, 163000）Abstract：Oil industry is the focus for development and production industry in our country, is leading the development of the pioneers of the national economy industry, at present, the development of our country has entered the industrialization production environment, the increasing demand of chemical products, such as: the consumption of ethylene mandates, has caused relevant researchers on carbon nine oil production technology for analysis and research. And on the basis of carbon nine studies, stone production oil resin, widely used and get many areas, to promote the fast development of industrialization at the same time also made certain contribution. Carbon nine petroleum resin production technology, the author of this paper is analyzed, and puts forward some reference suggestions for future development.Key words：Carbon nine petroleum resin;cracking;polymerization;the catalyticC9（碳九）石油树脂其实是是由裂解过程中所生成的副产C9馏分，属于一种热塑性低聚物，其生产过程中会涉及到处理工艺、聚合工艺以及蒸馏工艺等，C9石油树脂的酸值比较低，混溶性良好，并且还具有耐水性、耐化学品以及耐乙醇等优势，其化学性能相对稳定，可被用作于涂料、油漆、橡胶等领域中充当调节剂、改性剂，以改善各类产品性能。
高性能C9石油树脂亟待加强开发
第45卷第21期化工信息199加工性能和生物相容性优良等许多优势，其中磁性聚合物微 球具有典型的代表性。
磁性聚合物微球是由磁性纳米粒子和 聚合物复合而成的新型多功能复合材料，已广泛应用于靶向 给药、细胞分离、固定化酶、磁共振造影、电磁屏蔽、磁密 封橡胶、吸波材料等诸多领域，其研发引人注目。
其制备方 法目前主要有单体聚合法、磁性粒子和聚合物组合法以及磁 性粒子原位生成法等。
新型冶金球团用粘合剂经粉碎的天然钙基膨润土 100碳酸钠 2~5纤维素钠 1.1~2. 0性能及用途：该品能缩短干燥时间，提高产能，改善球 团矿的冶金性能，对球团矿生产有增产降耗的作用。
高性能C9石油树脂亟待加强开发冷固球团快速固结用粘合剂我国C9石油树脂主要消费领域是胶粘剂、涂料、油墨、橡胶等，近年来需求量不断增加，2016年消费量达到约为35万吨。
我国C9石油树脂一直处于产不足需局面，每年均 需进口满足市场需求，2016年进口量约为8万吨。
预测 2017我国C9石油树脂的需求量将继续平稳增长，产不足需 局面将继续维持。
我国C9树脂产品基本属于中、低档产品，高性能高档C9树脂产品基本依靠进口。
因此，高性能高档 C9石油树脂亟待加强开发生产，其市场前景很好。
配方精选!用于铁矿球团的复合粘合剂钠基膨润土40~70累托石30~60添加剂0.1~1性能及用途：该品能提高生球抗压强度、落下强度、干 球抗压强度、爆裂温度、成品球抗压强度和成品球全铁品位 的特点。
氯化镁43~53氯化钙10~14氯化铁12~20氯化钠7~9氯化铵14~18性能及用途：该品既适于中小规模生产也能满足大型高 炉冶炼对机械强度和高温强度的要求。
冶炼金属用制团造块粘合剂水50 ~60干粉状木质磺酸镁23 ~33尿素0.5~1.5六亚甲基四胺0.3~3.0淀粉4~7苯酚0.1~1.0甲醛0.1~1.0性能及用途：该品粘结效果好，不产生废料，利于环 保，是冶炼金属用制团造块比较理想的材料。
乙烯裂解C9塔底油催化聚合生产石油树脂的研究
（2）催化剂的量对树脂色度及溴值的影响色 度 作为石油树脂的重要的品质指标之一， 树脂色 度越低， 其品质越高。不同催化剂量对树脂色度 及溴值的影响， 见表 2。
摘要： 针对广东新华粤石化股份有限公司利用乙烯裂解 C9 塔底油无法生产出合格石油树脂的 问题， 文中研究了采用催化聚合工艺生产 C9 石油树脂。探讨了不同催化剂、 添加量、 反应时间 和聚合温度对反应的影响。应用催化剂 AlCl3-乙醚络合物， 在聚合温度 60 ℃， 催化剂用量 0.8%， 反应时间 3 h 下催化聚合， 生产出合格的产品。 关键词： 塔底油； 催化聚合； 影响因素； 石油树脂
Wen Liyuan1， He Zhiwei1， Zhu Liqin2， Zhang Zhanjun1
C9 芳烃是乙烯裂解装置副产的重芳烃， 其主 ［1~4］ 要成分为含 9 个碳原子的芳香族化合物 ， 可直 接用于合成石油树脂。C9 芳烃树脂具有良好的可 塑性、 耐酸碱和耐磨损性能［5］。C9 馏分是由 150 多 种芳香烃组分组成的复杂混合物， 没有固定组成， 7］ 是影响 C9 石油树脂性能最重要的因素之一［6， ； 其 中可聚性单体大约占 50%， 是构成石油树脂共聚 ［8］ 的主体反应物 。合成 C9 石油树脂的工艺主要有 催 化 聚 合 法、 热聚合法和自由基引发聚合法３ 种。这３种聚合工艺对比各有利弊， 实际生产中 根据原料组成、 产品的应用及企业现实生产条件， 选择适合的工艺路线。 1 实验部分 1.1 实验原料及仪器 塔底油， 广东新华粤石化股份有限公司； ZnCl2、 分析纯， 天津市元立化工有限公司； AlCl3、 分析纯， 天津市元立化工有限公司。
（1.Guang dong University of Petrochemical Technology, Maoming 525000, China; 2. Guangdong Xinhuayue Petrochemical Incorporated Company, Maoming 525000, China） Abstract：Aiming at the problem that Guangdong Xinhuayue Petrochemical Incorporated Company could not produce qualified petroleum resin using C9 tower bottom oil from ethylene cracking plant, this paper researched the application of catalytic polymerization process for production of C9 petroleum resin, and discussed the influence of different catalysts, addition quantity, reaction time and polymerization temperature on reaction. AlCl 3- etherate as the catalyst was used for polymerization under the temperature of 60 ħ, catalyst dosage of 0.8% and reaction time of 3 h, qualified product was produced. Keywords： bottom oil; catalytic polymerization; influencing factor; petroleum resin
C9石油树脂的生产工艺以及发展
C9石油树脂的生产工艺以及发展摘要：C9石油树脂聚合物作为石油化工生产的副产品因具有较好的功能而在很多材料生产行业得到普遍应用。
本文对C9石油树脂的特点、生产工艺流程以及目前石油树脂工艺的发展进行了探讨和分析。
关键词：C9；石油树脂；生产工艺；发展引言C9石油树脂是以乙烯装置副产的裂解C9馏分为主要原料制成的高分子化合物，为浅黄色至暗褐色的功能性树脂，相对分子质量200～3000，常温下为玻璃态热塑性固体。
由于C9石油树脂分子结构中不含极性基团，因此具备优良的耐水性、耐酸碱性、耐候性和耐光老化性．在烃类溶剂中具有优异的溶解性。
一、C9石油树脂的生产工艺目前C9石油树脂的竞争已经进入到了技术竞争时期，各个厂家都争先恐后的开发新的牌号及专用树脂，已达到拓展其所涉及领域的目标。
1.C9石油树脂的原料组成C9石油树脂生产所采用的C9馏分是一种复杂的混合物，它由一百五十多种芳香烃组分组成，而在树脂的合成过程中发挥有效作用的活性成分主要是含有不饱和键的单烯、二烯等。
可根据这些活性成分的特点采用不同的方法进行有效的分离和再聚合而生产出不同的石油树脂产品。
1.生产C9石油树脂聚合及反应机理石油树脂的生产主要通过各种聚合反应。
在进行聚合反应的过程中要发生一系列的反应，主要经历链引发反应、链增长反应、链转移反应和链终止反应这四个反应过程。
链引发反应：链引发反应首先要形成正碳离子。
主要是把能够供给正离子的化合物或者卤化物与金属卤化物结合反应，然后将单体加入而形成。
链增长反应：在第一步由链引发反应生成的正碳离子的基础上，不停地将单体加进去就能使链增长成为一个高分子链。
链转移反应：在链增长反应中会伴随着其中的单体、溶剂、聚合物、双用离子等与正碳离子的反应过程，而通过质子的移动，这种过程会不断地循环重复。
链终止反应：在链转移反应再生进行到一定程度时，反应将会生成具有惰性的正碳离子而最终使反应终止。
（3）C9的生产工艺流程。
2023年C9石油树脂行业市场调查报告
2023年C9石油树脂行业市场调查报告市场调查报告：C9 石油树脂行业市场摘要：本报告对 C9 石油树脂行业市场进行了全面的调查分析。
首先，我们对 C9 石油树脂的基本信息、市场发展历程、生产工艺、产业链等进行了介绍。
接着，报告分析了C9 石油树脂行业的市场规模、市场竞争格局以及主要市场驱动因素。
最后，我们还对 C9 石油树脂行业的发展前景和市场机遇进行了展望。
一、介绍C9 石油树脂是一种重要的石油化工原料，主要用于涂料、油墨、胶粘剂等多个领域。
其性能优越、成本低廉，因此受到了广泛的应用和市场需求。
二、市场发展历程C9 石油树脂行业经历了多年的快速发展。
随着国内外市场需求的增加，C9 石油树脂的产量和销售额也不断增长。
目前，中国是全球最大的C9 石油树脂生产和消费国家。
三、生产工艺C9 石油树脂的生产工艺主要包括碱热解、酸热解和熔融法等。
其中，碱热解法是目前主流的生产工艺，具有生产成本低、产品品质稳定等优点。
四、产业链C9 石油树脂的产业链主要包括原油、裂解原料、石油树脂生产、下游应用等环节。
其中，石油树脂生产是关键环节，对整个产业链的稳定供应和质量控制起着重要作用。
五、市场规模根据数据统计，C9 石油树脂行业的市场规模不断扩大。
目前，中国市场的市场规模已经达到数十亿人民币。
从全球来看，C9 石油树脂的市场规模也稳步增长。
六、市场竞争格局C9 石油树脂行业的市场竞争格局较为集中。
目前，中国市场的主要竞争对手有几家大型化工企业，它们在技术研发、产品品质和市场拓展方面具有一定竞争优势。
七、主要市场驱动因素C9 石油树脂的市场需求主要受到以下几个因素的影响：1.工业化进程的推进和经济发展的需求；2.市场需求多样化的趋势，对产品质量和性能要求不断提高；3.环境保护要求的增加，对低挥发性、低毒性产品的需求增加；4.新兴市场的崛起，对 C9 石油树脂的需求增长。
八、发展前景和市场机遇随着全球经济的不断增长和各国对环境保护的重视，C9 石油树脂的市场前景广阔。
C9芳烃石油树脂发展现状
C9芳烃石油树脂发展现状乙烯装置副产的c芳烃馏份(简称裂解c)，是由裂解石脑油经抽提分离出c馏份、c-c馏份(经加氢生产BTX)后的剩余馏份，约占乙烯总产量的10％～20％。
随着我国石油化工的迅速发展，特别是乙烯的生产能力逐年提高，裂解c的数量也在不断增加，如何利用这部分资源开发下游产品越来越引起人们的重视。
目前裂解c主要用于生产芳烃石油树脂，采用适当工艺合成的树脂可广泛用于涂料、油漆、橡胶及轻工行业，残余的混合芳烃可作为生产涂料的溶剂，这样可使c的总利用率达到90％。
一．乙烯和c资源1．裂解c资源乙烯裂解原料主要有乙烷、丙烷、丁烷、石脑油柴油等，均副产芳烃，但其产量和组成随着裂解原料的不同而不同。
我国我国目前生产乙烯的企业扬子石化、上海石化、天津石化、辽阳石化、燕山石化、齐鲁石化、新疆独山子石化、广州石化、大庆石化、吉林石化，兰州石化、中原石化等；2006年乙烯产量968万吨，按收率11%计算，可产c106万吨。
2．裂解c馏份的一般特性裂解c馏份组成极其复杂，约有150多种，而且非常分散，从合成的角度出发，可将其分成两类，一类可以进行聚合的活性组份，如苯乙烯和乙烯基甲苯类、双环戊二烯等；另一类非活性组份如烷基苯及稠环芳烃等．在聚台过程中作为聚合溶剂使用；按照裂解馏份中活性组份的化学结构和反应活性，第一类苯乙烯及其衍生物，如苯乙烯、乙烯基甲苯等；第二类茚及其衍生物如茚，甲基茚等；第三类双环戊二烯及其分解后生成的环戊二烯。
3．c芳烃石油树脂由于裂解c组成非常复杂，能分离的组份只有苯乙烯、双环戊二烯、乙烯基甲苯和茚等；成熟而适用的利用方法是不分离，直接用其混合组份生产芳烃石油树脂。
芳烃石油树脂是一种浅黄色至暗褐色树脂状功能树脂，相对分子质量200～5000，软化点一般在80～130℃，密度1.06g ／cm，着火点260℃以上;由于结构中不含极性基团，因此有良好的耐水性、耐酸碱性、耐候性和耐光老化性，在有机溶剂中，特别是在石油溶剂中，有良好的溶解性，同其它树脂的相溶性很好，还具有脆性、增粘性、粘结性和可塑性。
C_9石油树脂的研究现状
3 种方法的比较见表 3。
表 ３ ３ 种聚合方法对比 Table 3 The comparison of three polymeric method
催化聚合生产 C9 石油树脂的反应温度低、 速度快，能耗小，易于操作、产品质量好、颜色浅、 产率高。但产品的软化点偏低、水洗或者碱洗时 易发生烃油乳化现象，产品的后处理麻烦，对设 备的腐蚀性强，易造成环境污染。其产品主要应 用在胶粘剂、增稠剂、油墨等领域中。 ２．３ 自由基聚合
自由基聚合是由于 C9 组分分子中存在大量 的不饱和键（孤对电子），在引发剂的作用下形成 自由基，并引发链聚合，合成产品后加入固体阻 聚剂终止反应。在石油树脂的自由基聚合中常用 的引发剂是过氧化物和脂肪酸钠或者他们的混 合物，引发剂的用量和配比对产品质量影响比较 大。
项目 催化剂 反应温度 反应压力 反应时间 废水处理 树脂色相 软化点
热聚合 无 高 较高 短 无 深 高
催化聚合 ＡｌＣｌ３ ＢＦ３
低 常压
中 有 较深 较高
自由基聚合 过氧化物 较高 常压 长 无 较浅 低
可以看出，热聚合、催化聚合和自由基聚合 3 种方法各有利弊，可视原料组成、产品用途及 生产条件来选择技术路线，也可分段进行聚合。 裂解馏分中双环戊二烯活性较高，是影响树脂色 相的主要因素，国外对其有严格要求，一般要求 不大于 2%。针对国内馏分中双环戊二烯含量较 高的问题，可采用两段聚合工艺及两次聚合工 艺。当裂解 C9 馏分中双环戊二烯的质量分数小 于 15%时，采用两段聚合工艺。工艺流程为：在 前段用较低的反应温度，使活性高的单体先逐步 聚合；聚合至一定程度时，提高反应温度进行后 段聚合，这样既可避免生成凝胶物质，又能提高 树脂收率，且树脂色度比一步法浅 2～3 号。当双 环戊二烯的质量分数大于 15%时，采用两次聚 合工艺。工艺流程为：在极少量催化剂存在下，使 活性较高的双环戊二烯先进行选择性聚合，再将 其分离。对双环戊二烯含量很低的馏分采用油热 沸腾水洗法，脱除预聚合树脂中的催化剂；然后 进行蒸馏切割。前馏分为苯乙烯及混合甲基苯乙
2023年C9石油树脂行业市场分析现状
2023年C9石油树脂行业市场分析现状
C9石油树脂是一种石油衍生物，具有粘合、保护、改性和增塑等功能，广泛应用于
涂料、油墨、橡胶和胶粘剂等行业。
目前，C9石油树脂行业市场发展迅速，但也面
临一些挑战。
首先，C9石油树脂市场受到原材料供应的限制。
C9石油树脂的生产需要大量的石油和煤炭等燃料，而这些资源的供应受到地质条件、政策法规和市场需求等因素的影响。
因此，C9石油树脂行业需要保持稳定的原材料供应，以确保生产能力的稳定和市场
需求的满足。
其次，C9石油树脂市场竞争激烈。
随着行业的发展，C9石油树脂生产企业越来越多，市场竞争也越来越激烈。
各企业在产品质量、价格和服务等方面都在努力提升，市场份额的争夺变得更加困难。
因此，C9石油树脂生产企业应该加强技术创新，提高产
品的附加值，以在竞争中保持竞争优势。
第三，环保问题成为C9石油树脂行业亟待解决的问题。
C9石油树脂生产过程中产生大量的挥发性有机物（VOCs），这些物质对环境和人体健康都有一定危害。
为了保
护环境和促进可持续发展，C9石油树脂行业需要积极开展环保技术研发，减少VOCs的排放，降低对环境的影响。
此外，C9石油树脂市场也面临着国内外市场需求和竞争的影响。
随着全球化的发展，国际市场对C9石油树脂的需求和竞争也在不断增加，国内企业需要加强国际市场的
开拓和拓展，提高产品的竞争力和市场份额。
总之，C9石油树脂行业市场在快速发展的同时也面临一些挑战。
应对这些挑战需要行业企业采取创新的技术和管理方式，并加强合作与交流，以推动C9石油树脂行业的健康发展。
C9石油树脂改性方法探讨
C9石油树脂改性方法探讨目前我国乙烯生产能力不断提高，裂解C9馏分数量也在持续增加，其主要用途就是通过聚合产生C9芳烃石油树脂。
但是C9石油树脂生产现状来看，多存在工艺简单、产品质量低以及品种单一等问题，并不能完全满足实际需求，必须要采取措施对其进行改性优化，将其有效应用到橡胶、涂料、造纸、包装等领域。
本文结合C9石油树脂生产要求，对树脂改性技术要点进行了简要分析。
标签：C9馏分；C9石油树脂；改性技术为进一步提高C9石油树脂产品性能质量，必须要在现有生产工艺基础上，加强对改性技术的分析，争取有效拓宽产品应用领域。
对C9石油树脂改性技术进行分析，主要可以从两个方面着手，即加氢改性和化学改性，两种技术具有本质上行的差异，利用加氢改性可以消除C9石油树脂的不饱和键，有效改善产品色泽。
而化学改性方法，则是对C9石油树脂分子引入极性基团，促使其成为具有一定极性和水溶性的聚合物。
1 C9石油树脂特点1.1 产品特点C9石油树脂结构内不含极性基因，因此其具有良好的耐水性、耐候性、耐酸碱性以及耐光老化性等特点，能够有效溶解于有机溶剂，且与其他树脂具有良好的相容性，应用于生产时还可以利用自身具有的增粘性、脆性、粘结性和可塑性，满足不同领域产品需求。
现在C9石油树脂已经被广泛的应用到粘合剂、涂料、塑料、油田化学剂、橡胶、油漆、化工助剂等领域。
与一般树脂相比，要与其他间物质配合后使用，对产品性能进行改变。
1.2 产品应用1.2.1 彩色沥青石油树脂作为彩色沥青生产的主要原料之一，因为其脆性大、软化点低等特点，彩色沥青产品质量较低，使用年限较短，需要对石油树脂进行改性，延长产品彩色效果。
用C9石油树脂生产，即应用20%～65%石油树脂、30%～79%润滑油精致抽出油、2%～5%SBR以及1%～5%聚丙烯蜡，可以有效提高彩色沥青质量性能。
1.2.2 塑料现在我国C9石油树脂共混改性多选择与PVC共混改性，例如选择应用成本较低的改性石油树脂与PVC共混，可以对产品加工效果进行改善，有效提高共混物冲击强度。
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C9芳烃石油树脂生产技术进展
作者：米多， 刘权益， 刘建华， 宋丕霜， 陈云峰， MI Duo， LIU Quan-yi， LIU Jian-hua ， SONG Pi-shuang， CHEN Yun-feng
作者单位：米多,宋丕霜,MI Duo,SONG Pi-shuang(中国石油吉林石化公司,研究院,吉林,吉林,132021)， 刘权益,陈云峰,LIU Quan-yi,CHEN Yun-feng(中国石油吉林石化公司,电子商务部,吉林
,吉林,132021)， 刘建华,LIU Jian-hua(中国石油吉林石化公司,吉林,吉林,132021)
刊名：
弹性体
英文刊名：CHINA ELASTOMERICS
年，卷(期)：2010,20(3)
被引用次数：3次
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