第三讲 酸碱反应(讲义)

此可见，阳离子是 Na+离子。题干里又告诉我们，阳离子和阴离子的个数比为 4:1，既然阳
离子是 Na+离子，阴离子一定是带 4 个负电荷的离子，可以暂用“X4-”来表示。根据题干里提
供的信息，阴离子在电解时放电析出铅，在滴定时与 Pb2+离子结合，析出金属铅，因此可
以判定，它就是 Pbn4-离子。用题干里给出的有关溶解的量的信息可以计算出，这个离子里 的 n＝9。
；H C O ；
H O C Biblioteka HO H（ 2 ） CH4+HSO3F·SbF5=CH5++[SbF6]- ； CH5+=CH3++H2 ； CH3++CH4=C2H5++H2 ；
CH3++CO=
CH3CO+；CH3CO++H2O=CH3COOH+H+；
（3）HF+NaF=NaHF2；AlF3+HF2-=AlF4-+HF。BF3 的路易斯酸比 AlF3 更强，所以能发
CNa+ROH
CH≡CH+RONa
其中，CH≡CH 为弱酸，RONa 为弱碱。
4．NH4+
NH3+H+ HCN
H++CN- NH4+、HCN 是酸
CH3COO-+H+
CH3COOH
CH3COO-是碱
NH3
H++NH2- NH3+H+
NH4+ NH3 既是酸，又是碱
H2O
H++OH- H2O+H+
H3O+ H2O 既是酸，又是碱
H2PO4-+H+
H3PO4 H2PO4-
H++HPO42- H2PO4-既是酸，又是碱
5．（ 1）有两种方法可以确定 VC 显酸性：
①从结构上看，VC 是一种内酯，它水解呈酸性：HOOC
OH H
C CC OH OH H
C CH2OH OH
②从结构上看，它是一个烯醇式，可互变。当烯醇上的羟基氢失去时，由于酯基上的 C=O
生如下反应：BF3+AlF4-=AlF3↓+BF4-。
10．此题的问题（1）明确提示竞赛选手，钠铅合金溶入液氨的成分是以一种电解质的
方式存在的。题干也明确悟出了这一点：“溶液 A 可以导电”；“通电可以电解”；可以用另一
种电解质（PbI2）来滴定；等等。题干部分还指出，这种电解质在液氨里只有一种阳离子和 一种阴离子；电解时阳离子在阴极上放电析出金属钠，而这种阳离子又“只带一个电荷”。由
回答下列问题：
（1）写出溶液 A 中的电解质的化学式； （2）写出上述滴定反应的配平的离子方程式； （3）已知用于滴定的碘化铅的浓度为 0.009854mol/L，达到终点时消耗掉碘化铅溶液 21.03mL，问共析出金属铅多少克？ （4）A 中阴离子可以围成一个封闭的多面体，该图形可以看作全部由三角形面组成的 多面体砍去一个顶角所得。试画出该图形。
水接受了 H+，显示出碱性。醇也具有两性。例如（R、R’均代表烃基，X 是卤素）
（1）ROH+HCl
__________________________________。
ROH + R’MgX
R’H + Mg(OH)X
较强的酸
较强的碱 较弱的酸
较弱的碱
（2）HC≡CNa + ROH
_________ + ___________。
较强的碱
较强的酸 （
）（
）
4．酸碱质子理论认为：凡能给出质子的分子或离子都叫做酸；凡能结合质子的分子或
离子都叫做碱。试根据这种理论，用合适的方程式表明下列物质： NH4+、H2O、H2PO4-、 CH3COO-、HCN、NH3 哪些是酸？哪些是碱？那些既是酸，又是碱？
CH2 OH OH
5．抗坏血酸（VC）的分子式 C6H8O6，其结构简式为：H C O
第三讲 酸碱反应
1．液态 SO2 是一种似水溶剂，它依下式微弱的电离：SO2+SO2 问：纯液态二氧化硫的导电性能如何？为什么？
SO2++SO32-。
许多在水溶液中进行的化学反应也可以在液态 SO2 体系中完成。在液态 SO2 中，视氯 化亚硫酰（SOCl2）为酸，Cs2SO3 为碱。试写出二者在 SO2 体系中发生酸碱反应的化学方 程式。
CH2 OH OH
K2SO4+Cr2(SO4)3+3H C O
O +7H2O
HO
OH
6．（ 1）形成多聚体而难接受 F-
O
O
（2）MF+HF （3）K2SO4+4HF
K2SO4+4HF
M++HF22K++2HF2-+H2SO4（凝固点降低法测定） 2K++HSO3F+H3O++3F-（沸点升高法测定）
8．用凝固点降低的方法测定在 100％ H2SO4 中下列酸平衡产物（离子）的物质的量 （n），写出配平的方程式。
（1）HNO3＋2 H2SO4，产物的 n=4。 （2）7I2＋HIO3＋8H2SO4，产物的 n=16。 9．（ 2000 年浙江省化学竞赛集训试题）试回答下列问题： （1）在 HSO3F·SbF5 体系中，在-780C 时，H2CO3 可以质子化，生成三羟基正离子。 试写出三羟基正离子的电子式________________________，空间结构式______。 （2）在超强酸中 CH4 可以被质子化为 CH5+。这种微粒不稳定，分解成 H2 和 CH3+。CH3+ 可以进行一系列的反应。可以与 CH4 加合，再脱去一分子 H2，也能捕捉 CO，得到乙酰阳 离子。乙酰阳离子遇水迅速水解。写出上述变化的化学方程式。
SOCl2+Cs2SO3
2CsCl+2SO2
注意：在中学化学中所述的水溶液中的中和反应，也是生成溶剂分子（水）和盐。这时
可以比拟的。
2．本题的关键是在理解定义的基础上判断好 O2-的转移方向。反应式 ①的产物是
BaSO4，即 Ba2+和 SO42-。显然，相当于 SO3 接受了 1 个 O2-成为 SO42-。故 SO3 是酸，BaO 是碱。同理，反应式②中 CaO 是碱，SiO2 是酸；反应式③中 AlCl3 是酸，TiO2 是碱。
为弱碱。 氟化氢的溶剂体系：自偶电离：3HF
HF2-+H2F+ 4HF
H2F3-+H2F+
KHF2 和 KH2F3 存在于晶体中，H2F+可能存在于[H2F][SbF6]和[H2F][AsF6]中。若干溶质
在 HF 中溶解情况：
化合物 溶解度（mol/100gHF） 摩尔电导率
MoF6
1.50
0.1
2．在熔体体系中有人提出了酸碱的氧离子理论，它将碱定义为 O2-离子的给予者，而
酸定义为 O2-离子的接受者。这时的酸碱反应就是氧离子的转移反应。请判断如下化学反应
中的反应物，何者是酸，何者是碱？
①BaO(s)+SO3(l) BaSO4(s)；酸是_____________；碱是_______________。
KNO3+6HF
K++NO2++H3O++3HF2-
7．Ge2H5+、NH2-、GeH3+
8．在硫酸与硝酸的混酸中，H2SO4是酸，HNO3 是碱，故不难写出：HNO3＋2H2SO4=NO2+
+ 2HSO4-＋H3O+，在第二小题中，I2 与 HIO3 显然发生了氧化还原反应。由于 H2SO4 作为酸 ， 反应后生成了 HSO4-，故唯有卤素阳离子方合题意，便不难想到 I3+，于是，反应便为：7I2 ＋HIO3＋8H2SO4=8HSO4-＋5I3+＋3H3O+。
乙用凝固点降低法研究的结果是 K2SO4+4HF→右边微粒数 n=5，写出微粒子和化学式
以及数目。
丙研究发现 KNO3+6HF→作用后的质粒数 n=6，请写出 KNO3+6HF 反应方程式。 7．GeH4、Ge2H6 的液氨溶液具有导电性，其中乙锗烷的导电性比溶剂的导电率高一万 倍以上。你认为可能的导电离子有哪些？
O 。问：
HO
OH
（1）它是如何显示酸性的？
（2）VC 易被氧化成 C6H6O6，其产物的结构式为______________。 （3）C6H6O6 与 H2S 反应生成 VC。其反应方程式为___________________。 （4）在硫酸溶液中，K2Cr2O7 氧化 VC 成 C6H6O6 的反应方程式为____________。 6．氟化氢作为溶质为弱酸性物质，作为溶剂有强酸性。HF 作溶剂水是强碱，硝酸成
当然，如果首先根据题干里一开始给出的量的信息，计算出溶解的铅和未溶的铅的摩尔
3．（1）本题是全新认识有机反应中的酸碱反应行为。由于 HCl 酸性很强，因此此时 ROH
是碱（从路易斯酸碱来看， ROH 中羟基氧原子上有孤对电子，因此是碱），因此生成
ROH2++Cl-。 （2）由于题示 ROH 为酸，联系酯化反应的本质，可以得到 ROH 为酸的本质：
ROH
RO-+H+，因此，此时醇的羟基氢和 CH≡CNa 中的 Na+发生取代反应：HC≡
明是一种酸，学生据此推想。正确的反应方程式为：SOCl2+Cs2SO3