2011水及废水监测最后

例、 用分光光度法测定水中的硫化物时，先使之在磷 酸介质中生成硫化氢，再用惰性气体载入乙酸锌-乙 酸钠溶液吸收，从而达到与母液分离的目的。
S2H+ 气提 H2S ZnS
注意： 气提效率、控制载气的流速
② 蒸发浓缩
是指在电热板上或水浴中加热水样，使水分缓 慢 蒸发，缩小水样体积，浓缩欲测组分的浓度。 例：测定饮用水中的金属离子，可用蒸发浓缩的方法。 1L→ 20mL 50倍 注意：加热速度，不能太快！
四、水质监测分析方法
分析方法分为三类： 国家标准分析方法 统一分析方法 等效分析方法。
（一）国家标准分析方法
经典、准确度较高的方法。 （二）统一分析方法 方法尚不够成熟，项目又急需测定。 可以上升为国家标准方法。 （三）等效方法 与（一）、（二）类方法的灵敏度、准确度 具有可比性的分析方法。 例如：COD的测定 国标方法：回流2小时 微波消解：5～12分钟
水流方向
G
A’ B’ F’ E E’ G’
D’
河流监测断面设置示意图
对 照 断 面
思考：当河道有支流汇入时 应如何设置断面呢？
控 制 断 面
削 减 断 面
500m
1500m
断面
点位
（三）采样时间和采样频率的确定
一般原则是： （1）对于较大水系干流和中、小河流，全年不少于6 次; 采样时间为丰、枯、平水期，每期采样2次。 （2）潮汐河流全年在丰、枯、平水期采样，每期采 样两天。 （3）排污渠每年采样不少于三次。 （4）设有专门监测站的湖、库，每月采样监测一次， 全年不少于12次。 （5）背景断面每年采样1次。 设在基本上未受人类活动影响的河段
（三）水样的过滤 用0.45µm微孔滤膜过滤： ①除去藻类和细菌； ②滤后的水样稳定性好，有利于保存。
第四节 水样的预处理
一、水样的消解 当测定含有机物水样中的无机元素时，需进行消解 处理。 消解处理的目的： ①破坏有机物； ②溶解悬浮性固体； ③将待测元素氧化成单一高价态或无机物。 消解后的水样应清澈、透明、无沉淀。 消解水样的方法： 湿式消解法和干式分解法。
例如： 测定酚的水样，用H3PO4，调至pH为4时，加入适 量CuSO4，即可抑制苯酚菌的分解活动。
（2） 调节pH值 测定金属离子： 用HNO3酸化至pH为1-2，防止重金属离子水 解沉淀。 （3） 加入氧化剂或还原剂 如：测定溶解氧的水样则需加入少量硫酸锰和碘化 钾固定溶解氧等。 注意： ①加入的保存剂不能干扰以后的测定； ②保存剂的纯度最好是优级纯的； ③作空白试验，对测定结果进行校正。
（二）工业废水监测项目 石油开发：
pH、悬浮物、 COD、BOD5、 硫化物、挥发酚、石 油类等。
石油炼制：
pH、悬浮物、 COD、BOD5、 硫化物、挥发酚、氰 化物、石油类、苯类、多环芳烃等。
（三）生活污水监测项目 生活污水：
悬浮物、 COD、BOD5、 氨氮、总氮、总磷、 阴离子洗涤剂、细菌总数、大肠菌数等。
（一）湿式消解法
1．硝酸消解法 要点： ①取水样50～200mL于烧杯中 ②加入5～10mL浓硝酸，加热煮沸，蒸发至小体积 ③试液应清澈透明，呈浅色或无色，否则，应补加硝 酸 ④蒸至近干，稍冷后加2％HNO3 （或HCI）20mL，温 热溶解可溶盐 若有沉淀，应过滤，滤液在容量瓶中定容，备用。
2. 硝酸、高氯酸消解法
<50m
中 泓 线
50～100m
有 明 显 水 流 处
采样点位确定
100～1000m
有 明 显 水 流 处
中 泓 线
有 明 显 水 流 处
采样点位确定
等间距设置
>1500m
采样点位确定
水面下 0.3～0.5m 处 <5m
10～50m
5～10m
½水深处 河底以上 0.5m处
采样点位确定
第三节 水样的采集和保存
（3）削减断面：
经稀释扩散和自净作用，使污染物浓度显著下降的断面。 通常设在最后一个排污口下游1500m以上的河段上。
如：G-G’
。1、写出哪是对照断面、控制断面、削减断面？
A-A’对照断面 G-G’削减断面 B-B’、C-C’、D-D’、E-E’、F-F’控制断面 C’ A
C
D B
污染源 排污口 自来水取水口 F
注意： 贴上标签，作好记录。 如：采样时间、 地点、编号等。
三、水样的运输和保存
（一）水样的运输 在运输过程中，应注意以下几点： （1）要塞紧瓶塞，必要时用封口胶、石蜡封口。 （2）采样瓶装箱，并用泡沫塑料或纸条挤紧。 （3）需冷藏的样品，放入致冷剂。 （4）冬季应采取保温措施，以免冻裂样品瓶。
为了解流入河段前的水体水质状况而设置。 如：A—A’
（2）控制断面 为评价、监测河段两岸污染源对水体水质影响而设 置。 应设在污染源排放口下游，且污染物与河水混合 较均匀的地段。
断面的位置与废水排放口的距离： 应根据主要污染物的迁移、转化规律，河水流 量和河道水力学特征确定。 一般设在排污口下游500-1000m处。 如：控制断面 D-D’
（4）需氧污染物质
主要是有机污染物： 在分解过程中需要消耗氧气。
监测项目： ①溶解氧 ②COD ③ BOD5
（5）植物营养物质
磷、氮的量较高时，水体易“富营养化”。 监测指标：水中氨氮的测定
（6）油类污染物质
石油开采、炼制。 监测指标：石油类的测定
2．物理污染
包括： 色度和浊度、悬浮物污染、热污染和放射性 污染。 监测指标：色度、浊度、残渣的测定。
选择水质分析项目应考虑以下方面： 1．分析的目的和要求。 2．水质的状况。 3．分析测定的条件。ຫໍສະໝຸດ （一）地面水监测项目 河流
必测项目： 水温、pH、悬浮物、总硬度、电导率、溶解 氧、COD、BOD5、氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸 盐氮、挥发酚、氰化物、硫化物、砷、汞、 六价铬、铅、镉、石油类、阴离子表面活性 剂、粪大肠菌群。 《地表水环境质量标准》GB3838-2002
3．生物性污染：
生活污水、医院污水含有病原微生物。 例如：伤寒、霍乱、细菌性痢疾等病毒。 环境微生物学：测定细菌总数。
二、水质监测的对象
水质监测可分为： 环境水体监测和水污染源监测。 ①环境水体： 包括地表水（江、河、湖、库、海水）和地下 水。 ②水污染源: 包括生活污水、医院污水及各种废水。
三、水质监测项目的选择
河流监测断面设置
（二）监测断面和采样点的设置
监测断面
1．监测断面的设置原则 （1）排污口的上游和下游。
（2）湖泊、水库、河口的主要入口和出口。 （3）重要水源地、主要风景区、自然保护区等。 （4）较大支流汇合口的上游、下游。
2．河流监测断面的设置
三种断面： 对照断面、控制断面和削减断面
（1）对照断面
（二）蒸馏法
蒸馏法是利用组分沸点不同，而使其彼此分离 的方法。
如： ①测定水样中的挥发酚，在酸性介质中进行预蒸馏分离。 酚与水一起蒸出 ②测定水中的氨氮时，在微碱性介质中进行预蒸馏分离。 氨氮的存在形式：NH3、NH4+ 注意：控制蒸馏条件。
（三）溶剂萃取法 是利用物质在不同的溶剂相中分配系数不同， 而达到组分的富集与分离的目的。
第二章 水和废水监测
第一节 概述 一、水资源及水质污染
海水, 97.30% 淡水, 2.70%
可利用 1%
淡水
不可利 用 99%
水质污染主要可分为:
化学污染、物理污染和生物污染。 1．化学污染： 工业废水、农田废水、生活污水。
污染物的分类：
（1）无机污染物质
主要为酸、碱和无机盐类。 监测项目：水中酸、碱度的测定 （2）无机有毒物质 主要是重金属 汞、镉、铅、砷、铬、氟化物、氰化物 （3）有机有毒物质 有机农药、多环芳烃、酚类等。
本方法不适用于处理测定易挥发组分。
如：砷、汞、镉、硒、锡等的水样。
二、富集与分离
富集或浓缩： 当水样的待侧组分含量低于分析方法的 检测下线时 分离： 有共存离子干扰时。 常用的方法有： 过滤、挥发、蒸馏、溶剂萃取、离子交换、吸附、 共沉淀等。
（一）气提和蒸发浓缩
① 气提法： 将欲测组分转变成易挥发物质，然后用惰性气体带 出而达到分离的目的。
监测方案： 监测任务的总体构思和设计。 监测方案包括： ①明确监测目的； 如：监测某一污染源对河流的影响 ②确定监测对象、设计监测网点，安排采样时间和采 样频率； ③选定采样方法和分析测定方法； ④提出监测报告要求。
一、 地面水质监测方案的制订
（一）基础资料的收集
（1）水体的水文、气候、地质等资料。 主要有:水位、水量、流速； 河流的宽度、深度等。 （2）污染源及其排污情况。 （3）水体的用途。 （4）历年的水质资料等。
③ 顶空法
常用于测定挥发性有机物（VOCs）或挥发性无 机物水样的处理。 原理： 测定时，先在密闭容器中装入水样，容器上部存留 一定空间，再将容器置于恒温水浴中，经过一定时 间，容器内的气液两相达到平衡，欲测组分的平衡 浓度与水样中的浓度能正比关系。 ［X］G =K ［X］L 例：顶空-气相色谱质谱法测定水中24种挥发性有机物 的含量
（二）水样的保存 常用的容器材质有： 硼硅玻璃、石英、聚乙烯和聚四氟乙烯。 最长贮放时间一般为： 清洁水样 轻污染水样 严重污染水样
72h ； 48h ； 12h ；
保存水样的方法：
1．冷藏或冷冻法 作用： 抑制微生物活动，减缓物理挥发和化学反应速度。 2．加入化学试剂保存法
（1） 加入生物抑制剂
3．硫酸、磷酸消解法
沸点都比较高。 磷酸能与一些金属离子如Fe3+等络合，消除Fe3+ 等离子的干扰。
4．硫酸、高锰酸钾消解法
常用于消解测定汞的水样。 消解要点是： ①取适量水样，加适量硫酸和5％高锰酸钾， 加热煮沸，冷却， ②滴加盐酸羟胺溶液破坏过量的高锰酸钾。