大一有机化学复习

CH3O- ＜CH3CH2O- ＜（CH3）2CO-＜（CH3）3CO-
O2N
NH2 ＜
NH2 ＜ H3C
NH2
7、游离基取代快慢：
R3C-H＞ R2CH-H ＞ RCH2-H ＞ CH3-H
3o H 2o H
1o H
1o H
8、亲电取代快慢
OH
NH2
O
亲电取代很快 NS
H
CH3
NH-COR
O-R 反应快于笨
16、还原糖有：
所有单糖：例如葡萄糖、苷露糖、半乳糖、核糖 脱氧核糖；某些二糖；例如：麦芽糖、乳糖。
17、发生缩二脲反应的有： 缩二脲、二肽以上多肽、蛋白质
18、与Br2水反应生成白色沉降的有：
NH2
OH
19、与HNO2反应放出N2的有： R-NH2 、 Ar-NH2 、RCO-NH2 有-NH2的化合物
教材中可用于鉴别反应的常用试剂有：溴水、高锰 酸钾、硝酸银（硝酸银的氨溶液、托伦试剂）、铬酸 试剂、三氯化铁、斐林试剂、亚硝酸、羰基试剂、淀 粉、水合茚三酮等。
[例题]用化学方法鉴别下列化合物 乙酸、甲酸、乙醛
解：
乙酸
无Ag沉淀
托仑试剂
甲酸
有Ag沉淀
乙醛
有Ag沉淀
无黄色沉淀 2,4-二硝基苯肼
有黄色沉淀
3、正碳离子稳定性：
ArC+H2 , CH2=CHC+H2＞R3C+＞R2C+H＞RC+H2＞+CH3
P-π共轭
叔仲
伯(碳正离子)
4、游离基稳定性：
Ar-C·H2、CH2=CH-C·H2 ＞ R3C·＞ R·2CH ＞ R·CH2＞·CH3
P-π共轭
叔(碳游离基) 仲
伯
5、酸性大小
RSO3H ＞ ＞ RCOOH ＞ H2CO3 ＞ ArOH ＞ RSH＞ H2O ＞ROH ＞ NH3
3、多功能团化合物命名规则可随机应变 例如：
H2N-
CHO 对-醛基苯胺；对-氨基苯甲醛
HO-CH2CH2-NH2 2-氨基乙醇；2-羟基乙胺
三、有机物主要化学性质
熟悉各类有机物的主要化学性质,相互变化关系， 掌握各类化合物的鉴别方法.
四、用化学方法鉴别化合物 鉴别就是利用有机化合物化学性质之间的差异来
26、油脂的碘值大小说明； 油脂的碘值大说明油脂的C=C键多；碘值小说明油脂 的C=C键多少。
27、产生旋光性的原因： 分子有手性；或分子不对称性
28、旋光异构体数目：
分子有n个手性C原子，旋光异构体数目≤ 2n
29、消除反应
按扎依切夫规则进行，生成取代基多的烯。
例如： CH3CHOH-CH2CH3 -H2O
亲核取代：卤代烃与NaOH 、NaCN、AgNO3、NH2R 、 NHR2、NH3、 X -Mg-R、H2O、Na2S、NaOR……发生 卤代反应。又分SN1、SN2历程。
亲核加成：醛、酮与HCN、NaHSO3、H2O、X-Mg-R、 ROH(干燥HCl) 、NH2-Y（氨的衍生物）反应。 亲核消除:卤代烃与NaOH 作用,消去HCl.生成烯.按扎衣 切夫规则进行反应
识别物质。鉴别时要充分利用鉴别 对象的结构差别，选用反应迅速的外部特征明显的 反应。外部特征是指：
1．沉淀生成或溶解； 2．溶液有颜色的改变； 3．特殊气体的放出。
通常记一个鉴别反应可从这几方面去考虑：用什么试 剂?在什么条件下进行反应?有什么现象?它的适用范围 怎么样?
例如：碘仿反应，试剂是I2的氢氧化钠溶液(NaoH)； 反应的现象是产生黄色碘仿沉淀；可适用于乙醇、乙 醛(其他的伯醇和醛不发生碘仿反应)、能氧化成甲基酮 的仲醇以及甲基酮与别的物质之间的鉴别，而不能适 用它们之间的相互鉴别。
R-CO-R＞ CO-R＞
CO- （ R＞CHБайду номын сангаас）
例：HCN NaHSO3与醛、脂肪族甲基酮反应。速度: HCHO ＞RCHO＞ CHO＞CH3-CO-CH3＞R-CO-CH3
12、水解快慢：
RCO-Cl ＞ RCO-O-COR ＞ RCO-OR ＞ RCO-NH2 13、发生碘仿反应的有：
CH3-CHO 、 CH3COCH3 、 CH3 COR 、 CH3CO-Ar、 CH3CH2OH、 CH3-CHR-OH。 14、发生银镜反应的有： R-CHO、Ar-CHO、R-CO-COOH、R-CHOH-COOH 及还原糖 15、与菲林试剂、斑氏试剂反应的有： 只有脂仿族醛R-CHO及还原糖
X RCOOH ＞ RCOOH ＞Y RCOOH
有吸电子基
有斥电子基
例：F-CH2COOH ＞ CH3COOH ＞ CH3-CH2COOH；
CH3OH ＞CH3CH2OH ＞( CH3)2CHOH＞ (CH3)3OH ；
伯醇
仲醇
叔醇
=
6、碱性大小 NH
R4NOH 、 H2N-C-NH2（胍） ＞ ＞( R2NH , RNH2 , R3N )＞ NH3 ＞ Ar-NH2 ＞ RCO-NH2（酰胺）
有机化学复习要点
一、基本概念： 1、碳原子的杂化：
Sp3杂化： C Sp2杂化：C=C C+（正碳离子）
C连四个原子或原子团。
C=Y（Y=O、S、N） ·C （ 游离基 ）
SP杂化：-C≡C- -C≡Y（Y=N）
2、反应类型： 游离基取代：烷+X2（ 阳光）例CH4 + Br2 CH3Br+HBr 游离基加成：CH3CH=CH2 +HBr CH3CH2CH2Br 亲电取代：芳香环的卤代、硝化、磺化、烷基化 ； 亲电加成：烯与HX、 X2、H2O 、 H2SO4 、 HNO3 、 HClO反应（按马氏规则进行反应）
CH3CH=CHCH3（二个 取代基，主要产物）
CH3CHCl-CH2CH3 -HCl
CH2=CH2CH2CH3（一个 取代基，次要产物）
二、命名 1、熟悉常见的化合物命名规则
2、熟悉空间结构有关概念及命名规则 例如顺反异构；Z、E异构；D、L异构；R、S异构； 旋光异构；互变异构异构；差向异构；构象异构(环己 烷椅式.船式)
NO2 CHO
N+R2 SO3H
N
COOH
CN 反应很慢
9、亲电加成快慢 烯 ＞ 炔
10、亲核取代快慢 SN1、 Ar-CH2Cl、CH2=CH-CH2Cl ＞R3CCl＞R2CHCl ＞
RCH2Cl ＞ CH3Cl
11、亲核加成快慢
HCHO ＞RCHO＞ CHO＞CH3-CO-CH3＞R-CO-CH3
CH2=CH-OH
CH2=CH-C·H2
P～π共轭
22、共轭体系特点（共轭效应） 有大π键；体系稳定；外电场作用下交替极化；
23、蛋白质沉淀原理 破坏了蛋白质微粒的电荷及水化膜
24、蛋白质变性原理 破坏了蛋白质的空间结构（2～4级结构）
25、油脂的皂化值大小说明：
油脂的皂化值大说明油脂的平均分子量小；油脂 的皂化值小说明油脂的平均分子量大。
20、与RCO-Cl RCO-O-OC发生酰化反应的有；
ROH 、 HNR2、 H2NR
21、共轭体系生成条件 有没杂化的P电子； P电子相互平行； P电子相邻
例如：
CH2=CH-CH=CH2、 CH2=CH-CH=O CH2=CH-CH=N-Y
π～π共轭
CH2=CH-Cl CH2=CH-C+H2